JP2001147553A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー色再現性、定着特性に優れ、アミ
ン系化合物に対し安定で、生化学的にも安全であり、環
境安定性に優れ、しかもコピー定着画像面の塩化ビニル
系樹脂シートへの画像転移、画像剥離のない乾式電子写
真用トナーを提供する。 【解決手段】 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とす
る乾式電子写真用トナーにおいて、該バインダー樹脂
が、主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部と
を有する末端が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、第２
級水酸基をエステル化し末端が不活性なポリオール樹脂
（II）からなるトナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乾式電子写真用ト
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式電子写真法では感光体に静電潜像を
形成し乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上
に転写し、次いで熱定着してコピーを得ている。この方
法で用いられる乾式トナーは周知の様にバインダー樹脂
及び着色材を主成分とし、これに必要に応じて帯電制御
剤、オフセット防止材等の添加物を含有させたものであ
る。ここでバインダー樹脂としては、トナー用として要
求される物性、すなわち透明性、絶縁性、耐水性、流動
性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可塑性、粉砕
性等の点からポリスチレン、スチレンアクリル系共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用さ
れ、中でもスチレン系樹脂が粉砕性、耐水性、及び流動
性に優れていることから広く使用されている。しかし、
スチレンアクリル系樹脂トナーで得られたコピーを塩化
ビニル系樹脂シートに密着させておくと、塩化ビニル系
樹脂シートに含まれる可塑剤が定着画像を可塑化しトナ
ーをシート側に溶着せしめ、その結果コピーをシートか
ら離すとトナー画像が一部または全部剥離し、またシー
ト側にトナーが付着したり汚れたりする欠点があった。
このような欠点はポリエステル樹脂含有トナーにも見ら
れる。

【０００３】以上のような塩化ビニル系樹脂シートへの
転移防止策として特開昭60-263951号や同61-240252号で
はスチレン系樹脂またはポリエステル樹脂に塩化ビニル
系樹脂用可塑剤で可塑化されないエポキシ樹脂をブレン
ドする提案がなされている。

【０００４】しかしこのようなブレンド樹脂を特にカラ
ートナー用として用いた場合、異種の樹脂間の不相溶性
によりオフセット性、定着画像のカール、光沢度、着色
性、透過性、発色性が問題となってくる。これらの問題
は従来のエポキシ樹脂や特開昭61-235852号で提案され
るようなアセチル化変性エポキシ樹脂でもすべて解決さ
れるものではない。また近年、定着用熱ローラーとして
シリコンゴム被覆ローラーの他に平滑性のあるフッ素ゴ
ム被覆ローラーや耐久性のあるテフロン（登録商標）ロ
ーラーが使用されるようになり、硬質で粗面なテフロン
被覆のためオフセット性、定着画像のカール、光沢等の
点でトナーに幅広い定着特性が要求されている。エポキ
シ樹脂を単独で用いることにより前記問題点を解決する
ことが考えられるが、新たな問題点としてエポキシ樹脂
のアミンとの反応性が生じてくる。

【０００５】エポキシ樹脂は熱可塑性樹脂であるが、一
般にはエポキシ基と硬化剤とを反応させ架橋構造を組む
ことにより、機械的強度、電気的安定性や耐薬品性の優
れた硬化型樹脂として使用されている。硬化剤はアミン
系と有機酸無水物系に大別される。もちろん電子写真用
トナーとして用いられるエポキシ樹脂は熱可塑性樹脂と
して用いるものであるが、トナーとして樹脂と一緒に混
練される染顔料、帯電制御剤の中にはアミン系のものが
あり、混練時に架橋反応を起こしトナーとして使用でき
ない場合がある。またこのエポキシ基の化学的活性は生
化学的活性、すなわち皮膚刺激等の毒性が考えられその
存在には十分注意を要する。またエポキシ基は親水性を
示すことから、高温高湿下での吸水が著しく、帯電低
下、地汚れ、クリーニング不良等の原因となる。

【０００６】また、特開昭61-219051号には、ε−カプ
ロラクトンでエステル変性したエポキシ樹脂をバインダ
ー樹脂として使用したトナーが開示されているが、耐塩
ビ性、流動性等が改良されるものの、変性量が3〜90重
量％もあり、軟化点が下がり過ぎ、光沢も出ない欠点が
あった。

【０００７】また、特開昭52-86334号には、脂肪族一級
または二級アミンと既製エポキシ樹脂の末端エポキシ基
とを反応させ、正帯電性を有するものが開示されている
が、前で述べた様にエポキシ基とアミンとは架橋反応を
起こしてしまいトナーとして使用できない場合が考えら
れる。また正帯電性が付与されるが、エポキシ基との反
応では任意の帯電レベルに設定することが難しい。

【０００８】また特開昭52-156632号にはエポキシ樹脂
の末端エポキシ基のどちらか一方または両方がアルコー
ル、フェノール、グリニヤール試薬、有機酸ナトリウム
アセチライド、アルキルクロライド等で反応させること
が開示されているが、エポキシ基が残っている場合は前
述の通りアミンとの反応性、毒性、親水性等の問題を生
じる。また上記反応物の中には親水性のもの、また帯電
に影響するもの、またトナー化する際の粉砕性に影響す
るものがあり、必ずしも本発明にすべて有効ではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カラー色再
現性、定着特性に優れ、アミン系化合物に対し安定で、
生化学的にも安全であり、環境安定性に優れしかもコピ
ー定着画像面の塩化ビニル系樹脂シートへの画像転移、
画像剥離のない乾式電子写真用トナーを提供することを
目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
乾式電子写真用トナーが提供される。 （１）着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電
子写真用トナーにおいて、該バインダー樹脂が、主鎖に
エポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部とを有する末
端が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、第２級水酸基を
エステル化し末端が不活性なポリオール樹脂（II）から
なることを特徴とする乾式電子写真用トナー。

【００１１】（２）前記ポリオール樹脂（Ｉ）が、エポ
キシ樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物もしくはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と
反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反
応させて得られるポリオール樹脂であることを特徴とす
る前記乾式電子写真用トナー。

【００１２】（３）前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成す
るエポキシ樹脂が、数平均分子量の相違する少なくとも
２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物であ
るであることを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１３】（４）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂混合物が、数平均分子量３６０〜２０００の低分子量
成分と、数平均分子量３０００〜１００００の高分子量
成分からなることを特徴とする前記乾式電子写真用トナ
ー。

【００１４】（５）前記ポリオール樹脂（Ｉ）中、前記
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物の低分子量成分
の含有量が２０〜５０重量％であり、高分子量成分の含
有量が５〜４０重量％であることを特徴とする前記乾式
電子写真用トナー。

【００１５】（６）前記ポリオール（Ｉ）を構成する２
価フェノールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジ
ルエーテルが、下記一般式（１）で表されるビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
ーテルであることを特徴とする前記乾式電子写真用トナ
ー。

【００１６】

【化２】

【００１７】（７）前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成す
る２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしく
はそのグリシジルエーテルの含有量が、前記エポキシポ
リオール（Ｉ）を構成するエポキシ樹脂に対して１０〜
４０重量％であることを特徴とする前記乾式電子写真用
トナー。

【００１８】（８）前記ポリオール樹脂（II）がエポキ
シ樹脂に２価フェノール類と１価の活性水素含有化合物
とを反応させ、前記エポキシ樹脂の一部を鎖長延長する
とともに、未反応エポキシ基に１価の活性水素含有化合
物を反応させ、さらに第２級水酸基をモノカルボン酸又
はそのエステル誘導体、またはラクトン類でエステル化
することによって得られたポリオール樹脂を用いたこと
を特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１９】（９）前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポ
リオール樹脂（II）の混合比（重量基準）が、９０：１
０〜５０：５０であることを特徴とする前記乾式電子写
真用トナー。

【００２０】（１０）前記ポリオール樹脂（Ｉ）の軟化
点温度が１００〜１２０℃の範囲であることを特徴とす
る前記乾式電子写真用トナー。

【００２１】（１１）前記ポリオール樹脂（II）の軟化
点温度が１０５〜１５０℃の範囲であることを特徴とす
る前記乾式電子写真用トナー。

【００２２】（１２）前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記
ポリオール樹脂（II）の軟化点温度差が、５℃以上ある
ことを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００２３】（１３）更にワックスが分散されたことを
特徴とする前記式電子写真用トナー。

【００２４】（１４）前記ワックスが、エステル系また
はオレフィン系であることを特徴とする前記乾式電子写
真用トナー。

【００２５】（１５）前記ワックスの平均分散径が０．
２〜５．０μｍであることを特徴とする前記乾式電子写
真用トナー。

【００２６】（１６）更に着色材があらかじめ前記ポリ
オール樹脂（Ｉ）または（II）により処理されているこ
とを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００２７】即ち本発明者等は、バインダー樹脂に、末
端をキャッピングして不活性化した、主鎖にポリオキシ
アルキレン部をもつエポキシ樹脂から得られるポリオー
ル樹脂と、末端をキャッピングして不活性化した、側鎖
にエステル変性をもつエポキシ樹脂から得られるポリオ
ール樹脂を、その熱特性等を規定することにより合わせ
て使用したトナーを用いることにより、安定した定着特
性、コピー画像の転移防止、化学的に安定で生物学的に
安全であり、特にカラートナーに使用した場合、色再現
性、安定した光沢、安定した帯電性、等に効果をもたら
す乾式電子写真用トナーが得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下本発明について具体的に詳し
く説明する。本発明の乾式電子写真用トナーは、前述し
たように、バインダー樹脂の１つとして、末端をキャッ
ピングして不活性化した、主鎖にポリオキシアルキレン
部をもつポリオール樹脂（Ｉ）と、末端をキャッピング
して不活性化した、側鎖にエステル変性をもつポリオー
ル樹脂（II）とを併用することを特徴とするものであ
る。

【００２９】本発明において用いる上記ポリオール樹脂
（Ｉ）としては、エポキシ樹脂と、２価フェノールのア
ルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエー
テルと、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個
以上有する化合物とを反応させて得られるポリオール樹
脂が好ましい。

【００３０】また、上記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成す
るエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡやビスフェノール
Ｆ等のビスフェノールとエピクロルヒドリンを縮合して
得られたものが好ましい。

【００３１】このようなエポキシ樹脂としては、安定し
た定着特性や光沢を得るために、数平均分子量の相違す
る少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂の混合物が好ましく、低分子量成分の数平均分子量が
３６０〜２０００であり、高分子量成分の数平均分子量
が３０００〜１００００であることがさらに好ましい。

【００３２】そして、該低分子量成分が２０〜５０重量
％、高分子量成分が５〜４０重量％であることが好まし
い。低分子量成分が多すぎたり、分子量が３６０よりさ
らに低分子の場合は、光沢が出すぎたり保存性悪化の可
能性がある。一方高分子量成分が多すぎたり、分子量が
１００００よりさらに高分子の場合は、光沢が不足した
り定着性悪化の可能性がある。

【００３３】上記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド等アルキレンオキサイド及びこれらの混合物
と、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェ
ノール類等の２価フェノールとの反応生成物があげられ
る。

【００３４】また、得られた付加物をエピクロルヒドリ
ンやβ−メチルエピクロルヒドリンでグリシジル化して
用いても良い。特に下記一般式（１）で表されるビスフ
ェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジ
ルエーテルが好ましい。

【００３５】

【化３】

【００３６】また２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオー
ル樹脂（Ｉ）に対して１０〜４０重量％含まれているこ
とが好ましい。該含有量が１０重量％より少ないとカー
ルが増すなどの不具合が生じ、また一般式（１）中のｎ
＋ｍが７以上では光沢が出すぎたり保存性の悪化も可能
性がある。

【００３７】更に、上記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成す
るエポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有
する化合物としては、２価フェノール類、多価フェノー
ル類、多価カルボン酸類があげられる。２価フェノール
類としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等の
ビスフェノールがあげられる。また多価フェノール類と
しては、オルソクレゾールノボラック類、フェノールノ
ボラック類、トリス（４−ヒドロキジフェニル）メタ
ン、１−〔α−メチル−α−（４−ヒドロキジフェニ
ル）エチル〕ベンゼンが例示される。更に多価カルボン
酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸が例示され
る。

【００３８】上記ポリオール樹脂（Ｉ）は、末端を不活
性化させることが必要である。該上記ポリオール樹脂
（Ｉ）樹脂末端にエポキシ基等が残存し活性であると、
トナー中のアミン化合物等活性水素含有化合物と反応し
てしまい、トナーとしての性能が低下する。

【００３９】該樹脂末端を不活性化するためには、エポ
キシ基と反応する活性水素を一個有する化合物を、例え
ば上記エポキシ樹脂、上記アルキレンオキサイド樹脂付
加物もしくはそのグリシジルエーテル、及び上記活性水
素を２個以上有する化合物の反応中に同時に存在させて
反応させるか、あるいは反応後添加して反応させること
により達成される。

【００４０】このようなエポキシ基と反応する活性水素
を分子中に一個有する化合物としては、１価フェノール
類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノー
ルとしては、フェノール、クレゾール、イソプロピルフ
ェノール、アミルフェノール、ノニルフェノール、ドデ
シルフェノール、キシレノール、ｐ−クミルフェノール
等があげられる。２級アミン類としてはジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル
（エチル）ピペラジン、ピペリジン等があげられる。ま
たカルボン酸類としてはプロピオン酸、カプロン酸等が
あげられる。

【００４１】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂（Ｉ）を得るた
めには、種々の原材料の組合せが可能である。例えば両
末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基
の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物を、ジ
パライドやイソシアネート、ジアミン、ジオール、２価
フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得る
ことができる。このうち２価のフェノールを反応させる
のが反応安定性の点で最も好ましい。またゲル化しない
範囲で、３価以上の多価フェノール類や３価以上の多価
カルボン酸類を２価フェノールと併用するのも好まし
い。ここで多価フェノール類、多価カルボン酸類の量は
全量に対し１５％以下、好ましくは１０％以下である。

【００４２】次に、本発明において用いる上記ポリオー
ル樹脂（II）としては末端をキャッピングして不活性化
した、側鎖にエステル変性をもつポリオール樹脂が好ま
しい。側鎖のエステル変性とは、エポキシ樹脂の第２級
水酸基をエステル化することで、これによりエポキシ樹
脂の側鎖に弾性成分が導入され定着性に良好な効果をも
たらす。エステル化率によって変性エステル樹脂の軟化
点や定着画像の光沢等の特性を変化させることができる
が、本発明ではエステル化率は３〜２０重量％程度が好
ましい。３重量％未満では側鎖への十分な弾性成分導入
に至らず柔軟性、可撓性が得られず定着画像の光沢不足
などを生じる。また２０重量％を越えると変性エポキシ
樹脂の軟化点が低くなり過ぎ、ポリオール樹脂（Ｉ）と
相溶しなくなり、定着でのオフセット発生、光沢度低下
などの悪影響を生じる。

【００４３】エステル化剤としては、１価カルボン酸
類、１価カルボン酸エステル誘導体類、ラクトン類等が
あげられ、炭素数３〜２５のものであれば全て使用でき
る。炭素数３未満では柔軟性または可撓性を付与するこ
とができず、このため十分な光沢等の定着特性が得られ
ない。また炭素数が２５を越えると、編成されたエポキ
シ樹脂の軟化点が下がり過ぎて定着でのオフセット、光
沢不足などの悪影響を生じる。

【００４４】１価カルボン酸類としては、プロピオン
酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリル酸、アクリル酸、オレイン酸、マーガ
リン酸、アラギン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒマシ
油脂肪酸、トール油脂肪酸等があげられ、特に炭素数６
〜２０のものが好ましい。また１価カルボン酸エステル
誘導体類としては、上記カルボン酸の低級アルキルエス
テルなどであり、メチルエステル、エチルエステルが好
ましい。またラクトン類としては、β−プロピオンラク
トン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラク
トン等があげられ、特にγ−ブチロラクトン、ε−カプ
ロラクトンが好ましい。なおこれらエステル化剤はエポ
キシ樹脂に含まれる水酸基数に対応するモル数で使用さ
れる。

【００４５】また本発明のポリオール樹脂（II）の末端
を不活性化させるには、エポキシ基と反応する活性水素
を有する化合物を反応させることにより達成される。こ
の様にエポキシ樹脂位のエステル化及び該樹脂末端の開
環、不活性化反応を合わせて行なうことにより、前記目
的を達成するためのバインダー樹脂が得られる。

【００４６】このようなエポキシ基と反応する活性水素
を分子中に１個有する化合物としては、１価フェノール
類、１価カルボン酸類がある。１価フェノール類として
は、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノー
ル、アミノフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフ
ェノール、キシレノール、Ｐ−クミルフェノール等が挙
げられ、通常炭素数が６〜４０のものが好ましい。１価
カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸、カプリル
酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アクリル酸、オレイン酸、マーガリン酸、アラ
ギン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒマシ油脂肪酸、ト
ール油脂肪酸等があげられ、通常炭素数６〜２５のもの
が好ましい。

【００４７】本発明で用いられるエポキシ樹脂としては
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物が
代表的である。このようなエポキシ樹脂の市販品として
はエポミックＲ３０１、エポミックＲ３０２、エポミッ
クＲ３０４、エポミックＲ３０４Ｐ、エポミックＲ３０
７、エポミックＲ３０９，エポミックＲ３６２、エポミ
ックＲ３６３、エポミックＲ３６４、エポミックＲ３６
５、エポミックＲ３６６、エポミックＲ３６７（以上三
井化学（株）製）等があげられる。

【００４８】さらに液状エポキシ樹脂類とビスフェノー
ル類との重付加反応で得られる任意の軟化点のエポキシ
樹脂等もある。液状エポキシ樹脂の市販品としては、エ
ポミックＲ１４０、エポミックＲ１３９、エポミックＲ
１４０Ｐ（以上三井化学（株）製）等があり、ビスフェ
ノール類としてはビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＡＤ等があげられる。

【００４９】本発明になるトナーは、そのバインダー樹
脂として、前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリオール
樹脂（II）を混合して用いるものであり、その混合比
（重量基準）は、樹脂（Ｉ）：樹脂（II）が９０：１０
〜５０：５０であることが好ましい。

【００５０】上記樹脂（Ｉ）がこの範囲未満では主鎖変
性による柔構造効果が十分得られず、また上記樹脂（I
I）の混合割合がこの範囲を超えると定着画像の光沢低
下、オフセットの発生などの不具合を生じる。樹脂
（Ｉ）と樹脂（II）の混合比を前記範囲に任意に設定す
ることにより所望の定着特性を設定することが可能とな
る。本発明のトナーにおいて、前記ポリオール樹脂
（Ｉ）の軟化点が１００〜１２０℃の範囲のものが好ま
しく、また前記ポリオール樹脂（II）の軟化点が１０５
〜１５０℃の範囲のものが好ましい。更に混合される樹
脂（Ｉ）と樹脂（II）の軟化点温度差が５℃以上あるこ
とが好ましい。

【００５１】該樹脂（Ｉ）の軟化点が１００℃未満では
トナー粉砕時にトナーメルトが発生してしまい、一方該
樹脂（II）の軟化点が１５０℃を越えてしまうと粉砕性
が極端に悪化する。

【００５２】またポリオール樹脂（Ｉ）は、主鎖変性す
ることにより定着時の平滑性、光沢性を向上させること
ができるが、軟化点が１２０℃を超えると十分な光沢が
得られなくなる。またポリオール樹脂（II）は樹脂
（Ｉ）より高軟化点タイプの樹脂であり末端変性、エス
テル変性することにより環境安定性、化学的安定性を増
加させ、オフセット性、光沢性を向上させることができ
るが、軟化点が、１０５℃未満では耐オフセット性が得
られない。

【００５３】本発明のポリオール樹脂（Ｉ）及び（II）
の軟化点を測定する方法としては次の方法を用いる。即
ち、軟化点を測定する装置としてメトラ社の全自動滴点
装置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し、以下の手順で測定す
る。

【００５４】粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置
した後、試料カップ（滴下口径３５ｍｍ）のカップのふ
ちまで試料を注ぎ込み、常温になるまで冷却してカート
リッジにセットする。 ＦＰ５コントロールユニットに所定の昇温速度（１℃
／分）、測定開始温度（予想軟化温度の１５℃下に設
定）をセットする。 ＦＰ５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒放置
後スタートレバーを押し下げ測定を開始する。以後の測
定は自動的に行なわれる。 測定が終了したらカートリッジをはずす。 軟化点（℃）は以下のように計算する。 〔ＦＰ５の結果表示パネルＡの値〕＋〔補正値〕 得られた結果に上記の補正値を加えてデュラン水銀法の
結果と対応する。 結果表示パネルＡの値と測定開始温度（で設定、パ
ネルＢ、Ｃの値）の差が１５℃以上でないときは、測定
開始温度を再設定し測定をやり直す。

【００５５】本発明のトナーは前記ポリオール樹脂
（Ｉ）及びポリオール樹脂（II）の混合系にワックスが
分散されてもよい。本発明で用いられるワックスとして
は、エステル系またはオレフィン系が望ましい。これら
のワックスは前記樹脂（Ｉ）と樹脂（II）に対し非相溶
を示しバインダー樹脂中に微分散されやすい。

【００５６】エステル系ワックスとはエステル結合を有
するものであり、例えばカルナウバワックス、キャンデ
リラワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、及
びモンタンワックスがあげられる。一方オレフィン系ワ
ックスとしてはポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックスなどの合成ワックスがあげられる。

【００５７】これらは１種又は２種以上を併用して用い
ることが出来るが、融点が６０度〜１６０℃の範囲のも
のを使用するのが好ましい。融点が６０度以下であると
トナーの保存性やブロッキング性に不具合が生じやす
く、１６０℃以上では定着時に溶融しずらく、離型効果
が減少する。

【００５８】これらの離型剤の使用量は、トナーに対し
て０．５〜２０重量％程度が好適である。前記樹脂
（Ｉ）及び樹脂（II）の混合系での前記ワックスの平均
分散径は０．２〜５．０μｍが望ましい。平均分散径が
０．２μｍより小さいとワックスの染み出し効果が得ら
れず、耐オフセット性が向上せず、また０．２μｍ未満
に分散するには溶融混練時に前記樹脂（Ｉ）及び樹脂
（II）に過剰な分散エネルギーを加える必要があり、樹
脂の分子が切断され本来の機能を失う。また平均分散径
が５．０μｍより大きくなるとトナーの定着性、流動
性、保存性、耐久性などを悪化させてしまう。

【００５９】なおワックスの平均分散径は透過型電子顕
微鏡によりトナーを観察する。倍率１０万倍の拡大写真
より任意に１００点の分散ワックスを選択測定し平均し
たものである。

【００６０】本発明者のトナーにおいて、前記樹脂
（Ｉ）と樹脂（II）からなるバインダー樹脂にさらにワ
ックスを微分散することにより、フッ素ゴム被覆ローラ
ーやテフロンローラーなどの定着ローラーに、離型用オ
イルを塗布しなくても耐オフセット性を高めることが可
能となる。

【００６１】本発明のトナーにおいて、着色材としては
公知の染料および顔料がすべて使用できる。たとえばイ
エロートナーとしては１種または２種以上の黄色系着色
材を含み、該着色材のトナー中の全含有量は４〜１０重
量％であることが望ましい。マゼンタトナーとしては１
種または２種以上の赤色系着色材を含み、該着色材のト
ナー中の全含有量は３〜１０重量％であることが望まし
い。シアントナーとしては１種または２種以上の青色系
着色材を含み、該着色材のトナー中の全含有量は１〜５
重量％であることが望ましい。ブラックトナーとしては
カーボンブラック及びそれ以外の着色材を含み、カーボ
ンブラック以外の着色材の含有量はカーボンブラック含
有量の０．１〜０．３部で、かつカーボンブラック及び
それ以外の着色材の全含有量は３〜１２重量％であるこ
とが望ましい。ブラックトナーではカーボンブラックと
それ以外の着色材を合わせて用いるが、これはカーボン
ブラックのみではトナーの電気抵抗が低くなりすぎ十分
電荷を保持することが出来なくなる場合があるためであ
る。このため抵抗調整のためカーボンブラック量を調整
するとともに着色度を得るため他の着色材を加える。

【００６２】トナー抵抗は現像システムとの関係で決る
ものである。任意の抵抗を得るにはカーボンブラックで
抵抗の異なるもの、酸性度の異なるもの、粒径の異なる
もの、比表面積の異なるものなど様々の特性を考慮にい
れ選択する。

【００６３】本発明のトナーにおいては、前記着色材を
あらかじめ前記ポリオール樹脂（Ｉ）および／または
（II）により処理することが好ましい。これら樹脂
（Ｉ）および／または（II）で前処理を行なうことによ
り、着色材のバインダー樹脂への分散性が改良され、前
記含有量で十分な着色度を得ることが可能となる。樹脂
（Ｉ）および／または（II）による前処理は、バインダ
ー樹脂と着色材を一定の割合で溶融混練し粗粉砕するこ
とにより行なう。混合比は一般に着色材１重量部に対し
樹脂１〜５重量部が望ましい。着色材１重量部に対し樹
脂が１重量部未満では着色材を十分分散させることが出
来ず、また着色材１重量部に対し樹脂が５重量部より多
くなると着色材に分散力が働かず十分分散できない。２
種以上の着色材を用いる場合には、個々に処理を行なっ
てもよく、またあらかじめ顔料を混合してから前処理し
てもよい。前処理に用いられる樹脂は混合比率の高い樹
脂、定着特性で主効果を示す樹脂が効果的である。これ
によりより着色材の分散性が高まり透明性、透過性が向
上する。

【００６４】本発明に用いられる着色材の具体例として
は、黄色系着色材としては、例えばナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイエロー５Ｇ、ハン
ザイエローＧ、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄
土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロ
ー、ハンザイエローＧＲ、ハンザイエローＡ、ハンザイ
エローＲＮ、ハンザイエローＲ、ピグメントイエロー
Ｌ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、
パーマネントイエローＮＣＧ、バルカンファストイエロ
ー５Ｇ、バルカンファストイエローＲ、タートラジンレ
ーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエロー
ＢＧＬ、ベンズイミダゾロンイエロー、イソインドリノ
ンイエロー等があげられる。

【００６５】赤色系着色材としては、例えばベンガラ、
鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリ
レッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラ
レッド、ファイセーレッドパラクロルオルトニトロアニ
リンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリ
アントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢ
Ｓ、パーマネントレッドＦ２Ｒ、パーマネントレッドＦ
４Ｒ、パーマネントレッドＦＲＬ、パーマネントレッド
ＦＲＬＬ、パーマネントレッドＦ４ＲＨ、ファストスカ
ーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアン
トスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネント
レッドＦ５Ｒ、パーマネントレッドＦＢＢ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルド
ー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ
２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマル
ーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリン
レーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルー
ン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレ
ド、ポリアゾレッド、クロールパーミリオン、ベンジジ
ンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ等があ
げられる。

【００６６】青色系着色材としては、例えばコバルトブ
ルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピー
コックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属
フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファス
トスカイブルー、インダンスレンブルーＲＳ、インダン
スレンブルーＢＣ、インジゴ、群青、紺青、アントラキ
ノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイ
オレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリー
ン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラ
ルドグリ―ン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリ
ーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、
マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、
アントラキノングリーン等があげられる。その他の着色
材としては、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、ニグロシ
ン染料、、鉄黒等があげられる。ブラックトナーはカー
ボンブラックに前記着色材を任意に組み合わせることが
可能である。

【００６７】さらに必要に応じて帯電制御剤を含有させ
てもよい。帯電制御剤としては公知のものがすべて使用
でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系
染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート
顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級ア
ンモニウム塩、フッ素変性４級アンモニウム塩、アルキ
ルアミド、リンの単体または化合物、タングステンの単
体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、
サリチル酸誘導体の金属塩等、正負両極性どちらのもの
も使用でき、これら帯電制御剤は１種または２種以上を
合わせて用いてよい。帯電制御剤の含有量は一般にトナ
ー１００重量部に対し０．１〜１０重量部である。

【００６８】本発明のトナーには、その他の添加物とし
て例えばコロイド状シリカ、疎水性シリカ、テフロン、
フルオロポリマー、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウムなど）、金属酸化物（酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンな
ど）、導電性付与剤（カーボンブラック、酸化スズな
ど）、磁性体、さらにそれら添加物を表面処理したもの
など、を含有しても良く、それらの添加物は１種または
２種以上を合わせて用いてよい。これら添加物の含有量
は一般にトナー１００重量部に対し０．１〜１０重量部
である。

【００６９】本発明のトナーには、磁性材料を含有させ
磁性トナーとしてもよい。磁性材料としては酸化鉄（マ
グネタイト、フェライト、ヘマタイトなど）、金属
（鉄、コバルト、ニッケルなど）、前記金属とアルミニ
ウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、カドミ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムなどの合金または混合物などがあげられる。

【００７０】これらの磁性材料は、体積平均粒径が０．
１〜２μm程度のものが望ましく、またトナー中に含有
させる量としてはバインダー樹脂分１００重量部に対し
５〜１５０部である。

【００７１】以上の様な構成材料からなる本発明のトナ
ーは、キャリアと共に２成分現像剤として使用しても、
あるいはキャリアと混合せずに１成分現像剤として使用
してもよい。

【００７２】ここで使用されるキャリアとしては、鉄
粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビーズなど従来
のいかなる系でよい。またこれらキャリアを樹脂被覆し
たものでもよい。この場合使用される樹脂はポリフッ化
炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノー
ル樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂など公知のものである。２成分系現像剤のトナ
ーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア１００重量
部に対しトナー０．５〜２０．０重量部である。

【００７３】本発明のトナーの製造法は従来公知の方法
が適用できるが、トナーを混練する装置としては、バッ
チ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の2軸
押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し
機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２
軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本
鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練
機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられ
る。

【００７４】以上により得られた溶融混練物は冷却した
後粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミル等を用
いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機など
を使用することができる。粉砕は、平均粒径が３〜１５
μｍになるように行うのが望ましい。さらに、粉砕物は
風力式分級機等により、５〜２０μｍに粒度調整され
る。

【００７５】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 ＜樹脂（Ｉ）合成例＞ 合成例１ 攪拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコに低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約３６０）３７８．４ｇ、高分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約２７００）８
６．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付
加物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋ｍ
が約２．１）１９１．０ｇ、ビスフェノールＦ２７４．
５ｇ、ｐ−クミルフェノール７０．１ｇ、キシレン２０
０ｇを加えた。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温
し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０℃ま
で昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ
５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂Ｉ
−１という）。

【００７６】合成例２ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約３６０）２５２．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００
００）１１２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキ
サイド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）におい
てｎ＋ｍ約５．９）３３６．０ｇ、ビスフェノールＡ２
５５．３ｇ、ｐ−クミルフェノール４４．１ｇ、キシレ
ン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃
まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１
６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８
０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１０９
℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以
下樹脂Ｉ−２という）。

【００７７】合成例３ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約２４００）２８９．９ｇ、高分子
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１０
０００）２３２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオ
キサイド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）にお
いてｎ＋ｍ約６．０）３００．９ｇ、ビスフェノールＡ
１１７．５ｇ、ｐ−クミルフェノール ５１．６ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
１６℃、Ｔｇ６１℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た
（以下樹脂Ｉ−３という）。

【００７８】合成例４ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）４２１．５ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）１０７．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）において
ｎ＋ｍ約２．０）２１４．０ｇ、ビスフェノールＦ２１
０．０ｇ、ｐ−クミルフェノール４７．５ｇ、キシレン
２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃ま
で昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６
０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０
℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１４
℃、Ｔｇ６０℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以
下樹脂Ｉ−４という）。

【００７９】合成例５ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）３７０．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）３０６．０ｇ、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ
＋ｍ約５．８）１０２．０ｇ、ビスフェノールＡ１１
０．２ｇ、ｐ−クミルフェノール１１１．２ｇ、キシレ
ン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃
まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１
６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８
０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１８
℃、Ｔｇ６２℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以
下樹脂Ｉ−５という）。

【００８０】＜樹脂（II）合成例＞ 合成例６ 攪拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液状エポ
キシ樹脂、エポミックＲ１４０Ｐ、三井化学製）２００
ｇ、ビスフェノールＡ１１０ｇ、ｐ−クミルフェノール
２０ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、窒素雰囲気下で７０
℃まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後
１８５℃まで昇温し、途中減圧下でキシレンを留去し
た。減圧解除後、さらに５時間反応し、ε−カプロラク
トン１７ｇを加え、さらに６時間反応し、軟化点１４５
℃のポリオール樹脂を得た（以下樹脂II−６という）。

【００８１】合成例７ 合成例６の装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、エポミックＲ１４０Ｐ、三井化学製）
２００ｇ、ビスフェノールＡ１１０ｇ、ｐ―ノニルフェ
ノール２０ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、窒素雰囲気下
で７０℃まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、
その後１８５℃まで昇温し、途中減圧下でキシレンを留
去した。減圧解除後、さらに５時間反応し、ε−カプロ
ラクトン１７ｇを加え、さらに６時間反応し、軟化点１
４４℃のポリオール樹脂を得た（以下樹脂II−７とい
う）。

【００８２】合成例８ 合成例６の装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、エポミックＲ１４０Ｐ、三井化学製）
２００ｇ、ビスフェノールＡ１１０ｇ、ステアリン酸２
０ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、窒素雰囲気下で７０℃
まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後１
８５℃まで昇温し、途中減圧下でキシレンを留去した。
減圧解除後、さらに５時間反応し、ε−カプロラクトン
１７ｇを加え、さらに６時間反応し、軟化点１４５℃の
ポリオール樹脂を得た（以下樹脂II−８という）。

【００８３】合成例９ 合成例６の装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、エポミックＲ１４０Ｐ、三井化学製）
２００ｇ、ビスフェノールＡ１１０ｇ、ｐ―クミルルフ
ェノール２０ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、窒素雰囲気
下で７０℃まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加
え、その後１８５℃まで昇温し、途中減圧しキシレンを
留去した。減圧解除後、さらに５時間反応し、ディーン
スターク装置を反応器に取り付け、ステアリン酸１７
ｇ、キシレン３０ｍｌを加え、１８０〜１９０℃でキシ
レン還流下で６時間エステル化反応を行い、軟化点１４
４℃のポリオール樹脂を得た（以下樹脂II−９とい
う）。

【００８４】合成例１０ 合成例６の装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、エポミックＲ１４０Ｐ、三井化学製）
２００ｇ、ビスフェノールＡ１１２ｇ、ｐ―クミルフェ
ノール２４ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、窒素雰囲気下
で７０℃まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、
その後１８５℃まで昇温し、途中減圧下でキシレンを留
去した。減圧解除後、さらに５時間反応し、ε−カプロ
ラクトン１８ｇを加え、さらに６時間反応し、軟化点１
３０℃のポリオール樹脂を得た（以下樹脂II−１０とい
う）。

【００８５】実施例１ 次の処方により着色材の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【００８６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
（登録商標）に入れ混合した後、混合物を１００℃に加
熱された２本ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練
した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し
樹脂Ｉ−１処理顔料を得た。次いで以下の処方によりト
ナーを作成した。

【００８７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ５８重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−１処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００８８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ５８重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−１処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００８９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ６２重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００９０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ５７重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 １．５重量部 樹脂Ｉ−１処理黒色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００９１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１２０℃に加熱された
ロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その
後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージ
ェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機によ
り微粉を除去し体積平均粒径７μｍの各色トナーを得
た。

【００９２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し、各色２成分現像剤を
作成した。

【００９３】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ｉｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ２８０
０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの各単色及びフルカラーについて画像を形成した。な
お定着部はシリコンローラー、シリコンオイル塗布で線
速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。

【００９４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。画像光沢を日本電色工業（株）社
製のデジタル変角光沢度計ＶＳＧ−１Ｄにより入射角６
０℃で測定したところ、平均光沢度は２８％であった。
さらに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわず
かにカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での
光沢ムラも見られなかった。定着温度１９０℃でも同様
な鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像を
塩化ビニル系シートに密着させ常温で１８０時間の保存
試験を行ったところ、フルカラー画像は良好に維持され
シートへの転移も見られなかった。またＯＨＰシートに
フルカラー画像を形成しオーバーヘッドプロジェクター
で投影したところ鮮明なフルカラー画像が投影された。
また各色トナー１０ｇを３０ｃｃの耐熱ガラス容器に取
りこれを５０℃の恒温槽に５時間放置する保存試験を行
ったところ、放置後トナーに凝集等は見られず良好な流
動性が維持されていた。

【００９５】またフルカラー画像による５万枚までの耐
久性試験を行なったところ定着画像に著しい変化は見ら
れず、５万枚目の画像は地汚れもなく鮮明な画像であ
り、現像剤の帯電量も安定していた。

【００９６】実施例２ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【００９７】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し、投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−２処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【００９８】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６４重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−２処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００９９】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６４重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−２処理赤色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１００】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６７重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１０１】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ５３重量部 樹脂II−６ ３０重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−２処理黒色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１０２】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１２０℃に加熱された
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェ
ットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により
微粉を除去し体積平均粒径７μｍの各色トナーを得た。
得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ
０．８重量部、疎水性酸化チタン１．０重量部をヘンシ
ェルミキサーで混合し１成分現像剤とした。

【０１０３】得られた現像剤を市販のカラープリンター
（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ５０００）にセッ
トし、画像を形成した。なお定着部はシリコンローラ
ー、シリコンオイル塗布で線速１４０ｍｍ／ｓｅｃ、定
着温度１５０℃に設定した。

【０１０４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は２５％であった。さ
らに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１９０℃でも同様の
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。フルカラー画像
での３万枚の耐久性試験でも画像、帯電ともに著しい変
化は見られなかった。

【０１０５】実施例３ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−３ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−３ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１０６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を１１０℃に加熱された２本
ロールミルに投入し投入後３０分混練した。その後混練
物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−３処理顔
料を得た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【０１０７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６３重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−３処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１０８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６３重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−３処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１０９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６９重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−３青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６１重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ３重量部 樹脂Ｉ−３処理黒色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱された
２軸連続混練機に投入し溶融混練した。その後混練物を
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機で微粉
砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し体積平均
粒径７μｍの各色トナーを得た。得られたトナーを透過
型顕微鏡で観察しワックスの分散径を調べたところ平均
０．７μmであった。

【０１１２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部、疎水性酸化チタン０．７重量
部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色ト
ナー８重量部と樹脂コートマグネタイトキャリア９２重
量部を混合し各色２成分現像剤を作成した。

【０１１３】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ｉｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ２８０
０）にセットし、実施例１と同様に画像を形成した。な
お定着部はフッ素ゴム被覆シリコンローラーでシリコン
オイルは塗布せず、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度
１６０℃に設定した。

【０１１４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は２０％であった。さ
らに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１９０℃でも同様な
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。またフルカラー
画像による５万枚耐久性試験でも画像、帯電ともに著し
い変化は見られなかった。

【０１１５】実施例４ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１１６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−４処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【０１１７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−４ ７２重量部 樹脂II−９ ２０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ７２重量部 樹脂II−９ ２０重量部 樹脂Ｉ−４処理赤色系着色材 １２重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−４ ７５重量部 樹脂II−９ ２０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１２０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ７１重量部 樹脂II−９ ２０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黒色系着色材 １２重量部 含金属アゾ染料 １重量部

【０１２１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱された
連続混練機に投入し、溶融混練した。その後混練物を冷
却し、ハンマーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機で微粉砕
した。さらに風力分級機により微粉を除去し体積平均粒
径７μｍの各色トナーを得た。得られたトナーを透過型
顕微鏡で観察しワックスの分散径を調べたところ平均
１．１μmであった。

【０１２２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ１．０重量部、疎水性疎水性酸化チタン０．
７重量部をヘンシェルミキサーで混合し、１成分現像剤
とした。

【０１２３】得られた現像剤を市販のカラープリンター
（リコー社製ＩＰＳｉｏ Ｃｏｌｏｒ ５０００）にセッ
トし、画像を形成した。なお定着部はフッ素ゴム被覆シ
リコンローラーで、線速１４０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度
１６０℃に設定した。

【０１２４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は１８％であった。さ
らに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１８５℃でも同様な
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。フルカラー画像
での３万枚の耐久性試験でも画像、帯電ともに著しい変
化は見られなかった。

【０１２５】実施例５ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方Ａ： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 赤色系着色材処方Ｂ： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１２６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し、樹脂Ｉ−５処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【０１２７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４４重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１２８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４４重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理赤色系着色材Ａ ６重量部 樹脂Ｉ−５処理赤色系着色材Ｂ ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１２９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４７重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１３０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４３重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−５処理黒色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１３１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱された
２軸連続混練機に投入し溶融混練した。その後混練物を
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し体積平均粒径７μｍの各色トナーを得た。

【０１３２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．７重量部、酸化チタン０．６部をヘンシ
ェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー６重量
部と樹脂コートフェライトキャリア９４重量部を混合し
各色２成分現像剤を作成した。

【０１３３】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ｉｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ２８０
０）にセットし、実施例１と同様に画像を形成した。な
お定着部はシリコンローラー、シリコンオイル塗布で線
速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。

【０１３４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は３４％であった。さ
らに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１８５℃でも同様の
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。フルカラー画像
での５万枚までの耐久性試験でも著しい異常画像は見ら
れなかった。

【０１３５】比較例１ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１３６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を１００℃に加熱された２本
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、樹脂Ｉ−１
処理顔料を得た。次いで以下の処方によりトナーを作成
した。

【０１３７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８８重量部 樹脂Ｉ−１処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１３８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８８重量部 樹脂Ｉ−１処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１３９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ９４重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１４０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８７重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 １．５重量部 樹脂Ｉ−１処理黒色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１４１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１１０℃に加熱された
ロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その
後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージ
ェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機によ
り微粉を除去し、実施例１と同様の各色トナーを得た。

【０１４２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し各色２成分現像剤を作
成した。

【０１４３】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ｉｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ２８０
０）にセットし、実施例１と同様に画像を形成した。定
着部はシリコンローラー、シリコンオイル塗布で線速１
８０ｍｍ／ｓｅｃであった。

【０１４４】定着温度１６０℃で得られた画像は鮮明で
あり５０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリは少
なくシャープな画像であった。画像光沢のムラは少なく
全体に落ちついた品位のある画像が得られた。平均光沢
度は３５％であった。しかし定着温度１８０℃で画像を
形成したところオフセットが発生し光沢ムラのある画像
となってしまった。

【０１４５】比較例２ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１４６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を１１０℃に加熱された２本
ロールミルに投入し、投入後３０分混練した。その後混
練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、樹脂Ｉ−２処
理顔料を得た。次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。

【０１４７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６３重量部 樹脂II−１０ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１４８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６３重量部 樹脂II−１０ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１４９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６９重量部 樹脂II−１０ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１５０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６１重量部 樹脂II−１０ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ３重量部 樹脂Ｉ−２処理黒色系着色材 １８重量部 マグネタイト磁性体 １０重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１５１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１２０℃に加熱された
２本ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。そ
の後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、機械式
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し、実施例３と同様な各色トナーを得た。得られたト
ナーを透過型顕微鏡で観察しワックスの分散径を調べた
ところ平均７．８μｍであった。

【０１５２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部と疎水性酸化チタン０．４重量
部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色ト
ナー８重量部と樹脂コートマグネタイトキャリア９２重
量部を混合し各色２成分現像剤を作成した。

【０１５３】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ＩｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ２８０
０）にセットし、実施例１と同様に画像を形成した。な
お定着部はフッ素ゴム被覆シリコンローラーでシリコン
オイルは塗布せず、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度
１７０℃に設定した。画像を形成したところ巻付きが発
生してしまった。線速を１／２に落として定着したとこ
ろオフセットが発生してしまい光沢むらのある画像とな
ってしまった。

【０１５４】比較例３ 着色剤の樹脂処理を行わず次の処方によりトナーを作成
した イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８０重量部 樹脂II−６ ２０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１５５】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８０重量部 樹脂II−６ ２０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１５６】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８０重量部 樹脂II−６ ２０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ３重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１５７】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８０重量部 樹脂II−６ ２０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ０．５重量部 カーボンブラック ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１５８】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１２０℃に加熱された
ロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その
後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージ
ェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機によ
り微粉を除去し各色トナーを得た。得られた各色トナー
１００重量部に対し疎水性シリカ１．０重量部、疎水性
酸化チタン０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合し
１成分現像剤とした。

【０１５９】得られた現像剤を市販のカラープリンター
（リコー社製ＩＰＳｉｏ Ｃｏｌｏｒ ５０００）にセッ
トし、画像を形成した。なお定着部はシリコンローラ
ー、シリコンオイル塗布で線速１４０ｍｍ／ｓｅｃ、定
着温度１５０℃に設定した。得られた画像は鮮明さを欠
き地汚れが多かった。また着色力が低く全体に薄い迫力
のない画像であった。５０倍ルーペで画像エッジ部を観
察したところチリが多くエッジがぼやけていた。耐久性
試験を行なったが地汚れがひどくなってしまった。

【０１６０】

【発明の効果】本発明によれば、カラー色再現性、定着
特性に優れ、アミン系化合物に対し安定で、生化学的に
も安全であり、環境安定性に優れ、しかもコピー定着画
像面の塩化ビニル系樹脂シートへの画像転移、画像剥離
のない乾式電子写真用トナーが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 AB02 CA07 CA13 CA14 CA21 EA03 EA05 EA06 EA07

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とす
   る乾式電子写真用トナーにおいて、該バインダー樹脂
   が、主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部と
   を有する末端が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、第２
   級水酸基をエステル化し末端が不活性なポリオール樹脂
   （II）からなることを特徴とする乾式電子写真用トナ
   ー。
2. 【請求項２】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）が、エポキシ
   樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物
   もしくはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応
   する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応さ
   せて得られるポリオール樹脂であることを特徴とする請
   求項１記載の乾式電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成するエ
   ポキシ樹脂が、数平均分子量の相違する少なくとも２種
   以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物であるで
   あることを特徴とする請求項１または２記載の乾式電子
   写真用トナー。
4. 【請求項４】 前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混
   合物が、数平均分子量３６０〜２０００の低分子量成分
   と、数平均分子量３０００〜１００００の高分子量成分
   からなることを特徴とする請求項３記載の乾式電子写真
   用トナー。
5. 【請求項５】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）中、前記ビス
   フェノールＡ型エポキシ樹脂混合物の低分子量成分の含
   有量が２０〜５０重量％であり、高分子量成分の含有量
   が５〜４０重量％であることを特徴とする請求項３又は
   ４記載の乾式電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 前記ポリオール（Ｉ）を構成する２価フ
   ェノールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエ
   ーテルが、下記一般式（１）で表されるビスフェノール
   Ａのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
   ルであることを特徴とする請求項２記載の乾式電子写真
   用トナー。 【化１】
7. 【請求項７】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する２
   価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそ
   のグリシジルエーテルの含有量が、前記エポキシポリオ
   ール（Ｉ）を構成するエポキシ樹脂に対して１０〜４０
   重量％であることを特徴とする請求項２記載の乾式電子
   写真用トナー。
8. 【請求項８】 前記ポリオール樹脂（II）がエポキシ樹
   脂に２価フェノール類と１価の活性水素含有化合物とを
   反応させ、前記エポキシ樹脂の一部を鎖長延長するとと
   もに、未反応エポキシ基に１価の活性水素含有化合物を
   反応させ、さらに第２級水酸基をモノカルボン酸又はそ
   のエステル誘導体、またはラクトン類でエステル化する
   ことによって得られたポリオール樹脂を用いたことを特
   徴とする請求項１記載の乾式電子写真用トナー。
9. 【請求項９】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリオ
   ール樹脂（II）の混合比（重量基準）が、９０：１０〜
   ５０：５０であることを特徴とする請求項１記載の乾式
   電子写真用トナー。
10. 【請求項１０】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）の軟化点温
    度が１００〜１２０℃の範囲であることを特徴とする請
    求項１記載の乾式電子写真用トナー。
11. 【請求項１１】 前記ポリオール樹脂（II）の軟化点温
    度が１０５〜１５０℃の範囲であることを特徴とする請
    求項１記載の乾式電子写真用トナー。
12. 【請求項１２】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリ
    オール樹脂（II）の軟化点温度差が、５℃以上あること
    を特徴とする請求項１記載の乾式電子写真用トナー。
13. 【請求項１３】 更にワックスが分散されたことを特徴
    とする請求項１記載の乾式電子写真用トナー。
14. 【請求項１４】 前記ワックスが、エステル系またはオ
    レフィン系であることを特徴とする請求項１３記載の乾
    式電子写真用トナー。
15. 【請求項１５】 前記ワックスの平均分散径が０．２〜
    ５．０μｍであることを特徴とする請求項１３または１
    ４記載の乾式電子写真用トナー。
16. 【請求項１６】 更に着色材があらかじめ前記ポリオー
    ル樹脂（Ｉ）または（II）により処理されていることを
    特徴とする請求項１または１３記載の乾式電子写真用ト
    ナー。