JP3065657B2 - 乾式電子写真用トナー - Google Patents
乾式電子写真用トナーInfo
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- JP3065657B2 JP3065657B2 JP2331568A JP33156890A JP3065657B2 JP 3065657 B2 JP3065657 B2 JP 3065657B2 JP 2331568 A JP2331568 A JP 2331568A JP 33156890 A JP33156890 A JP 33156890A JP 3065657 B2 JP3065657 B2 JP 3065657B2
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- resin
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾
式電子写真用トナーに関する。
式電子写真用トナーに関する。
乾式電子写真法では感光体に常法により静電潜像を形
成し、乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上
に転写し、ついで熱定着（通常、熱ローラー使用）して
コピーを得ている。この方法で用いられる乾式トナーは
周知のようにバインダー樹脂及び着色剤を主成分とし、
これに必要あれば帯電制御剤、オフセット防止剤等の添
加物を含有させたものである。ここでバインダー樹脂と
してはトナーに要求される特性、即ち透明性、絶縁性、
耐水性、流動性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱
可塑性、粉砕性等の点からポリスチレン、スチレンーア
クリル系共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等
が一般に使用され、なかでもスチレン系樹脂が粉砕性、
耐水性及び流動性に優れていることから広く使用されて
いる．しかしスチレン系樹脂をバインダーとして用いた
トナーで得られたコピーを塩化ビニル系樹脂シート製書
類ホルダー中で保存すると、コピーの画像面がシートと
密着状態で放置されるため、シート、即ち塩化ビニル系
樹脂に含まれる可塑剤が定着トナー画像に転移可塑化し
てこれをシート側に溶着せしめ、その結果、コピーをシ
ートから離すと、コピーからトナー画像が一部又は全部
剥離し、またシートも汚れてしまうという欠点があっ
た。
成し、乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上
に転写し、ついで熱定着（通常、熱ローラー使用）して
コピーを得ている。この方法で用いられる乾式トナーは
周知のようにバインダー樹脂及び着色剤を主成分とし、
これに必要あれば帯電制御剤、オフセット防止剤等の添
加物を含有させたものである。ここでバインダー樹脂と
してはトナーに要求される特性、即ち透明性、絶縁性、
耐水性、流動性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱
可塑性、粉砕性等の点からポリスチレン、スチレンーア
クリル系共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等
が一般に使用され、なかでもスチレン系樹脂が粉砕性、
耐水性及び流動性に優れていることから広く使用されて
いる．しかしスチレン系樹脂をバインダーとして用いた
トナーで得られたコピーを塩化ビニル系樹脂シート製書
類ホルダー中で保存すると、コピーの画像面がシートと
密着状態で放置されるため、シート、即ち塩化ビニル系
樹脂に含まれる可塑剤が定着トナー画像に転移可塑化し
てこれをシート側に溶着せしめ、その結果、コピーをシ
ートから離すと、コピーからトナー画像が一部又は全部
剥離し、またシートも汚れてしまうという欠点があっ
た。
以上のような塩化ビニル系樹脂シートへの転移防止策
として、トナー用バインダーにスチレン系樹脂又はポリ
エステル樹脂と塩化ビニル系樹脂用可塑剤で可塑化され
ないエポキシ樹脂をブレンドして用いることが提案され
ている（特開昭60−263951号公報、同61−240252号公
報）。しかしながら、このようなブレンド樹脂を特にカ
ラートナー用として用いた場合、異種の樹脂間の不相溶
性によりオフセット性、定着画像のカール、光沢度（カ
ラートナー画像の場合は光沢がないと貧弱な画像として
見える）、着色性、透過性、発色性が問題となってく
る。
として、トナー用バインダーにスチレン系樹脂又はポリ
エステル樹脂と塩化ビニル系樹脂用可塑剤で可塑化され
ないエポキシ樹脂をブレンドして用いることが提案され
ている（特開昭60−263951号公報、同61−240252号公
報）。しかしながら、このようなブレンド樹脂を特にカ
ラートナー用として用いた場合、異種の樹脂間の不相溶
性によりオフセット性、定着画像のカール、光沢度（カ
ラートナー画像の場合は光沢がないと貧弱な画像として
見える）、着色性、透過性、発色性が問題となってく
る。
また、エポキシ系樹脂を主としたエポキシ樹脂系トナ
ーが考えられる。これについても今まで様々のトナーが
提案されているが、従来公知のエポキシ樹脂ではオフセ
ット性、定着画像のカール、光沢度等、必ずしも十分な
特性が得られていない。例えばアセチル化変性エポキシ
樹脂を用いることも知られているが（特開昭61−235852
号公報）、上述した特性の全てを解決するものではなか
った。またε−カプロラクトンでエステル変性したエポ
キシ樹脂をバインダー樹脂として使用したトナーが知ら
れているが（特開昭61−219051号公報、同61−223849号
公報、同61−223850号公報）、耐塩ビ性、流動性ライン
が改良されるものの、変性量が３〜90重量％もあり、軟
化点が下がり過ぎ、単独で用いても他の樹脂とブレンド
しても、光沢が出ない欠点があった。
ーが考えられる。これについても今まで様々のトナーが
提案されているが、従来公知のエポキシ樹脂ではオフセ
ット性、定着画像のカール、光沢度等、必ずしも十分な
特性が得られていない。例えばアセチル化変性エポキシ
樹脂を用いることも知られているが（特開昭61−235852
号公報）、上述した特性の全てを解決するものではなか
った。またε−カプロラクトンでエステル変性したエポ
キシ樹脂をバインダー樹脂として使用したトナーが知ら
れているが（特開昭61−219051号公報、同61−223849号
公報、同61−223850号公報）、耐塩ビ性、流動性ライン
が改良されるものの、変性量が３〜90重量％もあり、軟
化点が下がり過ぎ、単独で用いても他の樹脂とブレンド
しても、光沢が出ない欠点があった。
近年、定着用の熱ローラーとしてシリコーンゴム被覆
ローラーのほかに耐久性のあるテフロン被覆ローラーが
使用されるようになり、硬質で粗面なテフロン被覆のた
めオフセット性、定着画像のカール及び光沢の点でトナ
ーに幅広い定着特性が要求されている。
ローラーのほかに耐久性のあるテフロン被覆ローラーが
使用されるようになり、硬質で粗面なテフロン被覆のた
めオフセット性、定着画像のカール及び光沢の点でトナ
ーに幅広い定着特性が要求されている。
エポキシ樹脂を単独に用いることによる他の問題点と
して、エポキシ樹脂のアミンとの反応性が生じてくる。
エポキシ樹脂は熱可塑性樹脂であるが、一般にはエポキ
シ基と硬化剤を反応させ架橋構造を組むことにより、機
械的強度や耐薬品性の優れた硬化型樹脂として使用され
ている。硬化剤はアミン系と有機酸無水物系に大別され
る。もちろん、電子写真用トナーとして用いられるエポ
キシ樹脂は熱可塑性樹脂として用いるものであるが、ト
ナーとして樹脂と混練される染顔料、帯電制御剤の中に
はアミン系のものがあり、混練時に架橋反応を起し、ト
ナーとして使用出来ない場合がある。またこのエポキシ
基の化学的活性は生化学的活性、すなわち皮膚刺激等の
毒性が考えられその存在には充分注意を要する。
して、エポキシ樹脂のアミンとの反応性が生じてくる。
エポキシ樹脂は熱可塑性樹脂であるが、一般にはエポキ
シ基と硬化剤を反応させ架橋構造を組むことにより、機
械的強度や耐薬品性の優れた硬化型樹脂として使用され
ている。硬化剤はアミン系と有機酸無水物系に大別され
る。もちろん、電子写真用トナーとして用いられるエポ
キシ樹脂は熱可塑性樹脂として用いるものであるが、ト
ナーとして樹脂と混練される染顔料、帯電制御剤の中に
はアミン系のものがあり、混練時に架橋反応を起し、ト
ナーとして使用出来ない場合がある。またこのエポキシ
基の化学的活性は生化学的活性、すなわち皮膚刺激等の
毒性が考えられその存在には充分注意を要する。
またエポキシ基は親水性を示すことから、高温高湿下
での吸水が著しく、帯電低下、地汚れ、クリーニング不
良等の原因となる。
での吸水が著しく、帯電低下、地汚れ、クリーニング不
良等の原因となる。
特開昭52−86334号公報には、脂肪族１級、また２級
アミンと既製エポキシ樹脂の末端エポキシ基とを反応さ
せ、正帯電性を有するものが開示されているが、エポキ
シ基とアミンとは架橋反応を起し易く、トナーとして使
用できない場合が考えられる。また、正帯電性が付与さ
れるが、エポキシ基との反応では任意の帯電レベルに設
定することが難しい。また特開昭52−156632号公報に
は、エポキシ樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方、ま
たは両方をアルコール、フェノール、グリニヤール試
薬、有機酸ナトリウムアセチライド、アルキルクロライ
ド等で反応させることが開示されているが、エポキシ基
が残っている場合には前述の通りアミンとの反応性、毒
性、親水性等の問題を生じる。また、上記反応物の中に
は親水性のもの、帯電に影響するもの、またトナー化す
る際の粉砕性に影響するものがあり、望ましいものでは
ない。
アミンと既製エポキシ樹脂の末端エポキシ基とを反応さ
せ、正帯電性を有するものが開示されているが、エポキ
シ基とアミンとは架橋反応を起し易く、トナーとして使
用できない場合が考えられる。また、正帯電性が付与さ
れるが、エポキシ基との反応では任意の帯電レベルに設
定することが難しい。また特開昭52−156632号公報に
は、エポキシ樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方、ま
たは両方をアルコール、フェノール、グリニヤール試
薬、有機酸ナトリウムアセチライド、アルキルクロライ
ド等で反応させることが開示されているが、エポキシ基
が残っている場合には前述の通りアミンとの反応性、毒
性、親水性等の問題を生じる。また、上記反応物の中に
は親水性のもの、帯電に影響するもの、またトナー化す
る際の粉砕性に影響するものがあり、望ましいものでは
ない。
エポキシ樹脂をバインダー樹脂として用いた場合の他
の問題点として染顔料、帯電制御剤等の分散性が悪いこ
とが挙げられる。一般にバインダー樹脂と染顔料、帯電
制御剤等の混練は熱ロールミルで行なわれ、染顔料、帯
電制御剤等をバインダー樹脂中に均一分散させる必要が
ある。しかし十分に分散させることは難しく、着色剤と
しての染顔料の分散が悪いと発色が悪く着色度も低くな
ってしまう。また帯電制御剤等の分散が悪いと帯電分布
が不均一となり、帯電不良、地汚れ、飛散、画像濃度不
足、ぼそつき、クリーニング不良など様々の不良原因と
なる。
の問題点として染顔料、帯電制御剤等の分散性が悪いこ
とが挙げられる。一般にバインダー樹脂と染顔料、帯電
制御剤等の混練は熱ロールミルで行なわれ、染顔料、帯
電制御剤等をバインダー樹脂中に均一分散させる必要が
ある。しかし十分に分散させることは難しく、着色剤と
しての染顔料の分散が悪いと発色が悪く着色度も低くな
ってしまう。また帯電制御剤等の分散が悪いと帯電分布
が不均一となり、帯電不良、地汚れ、飛散、画像濃度不
足、ぼそつき、クリーニング不良など様々の不良原因と
なる。
本発明の第１の目的は乾式カラー電子写真法に用いた
場合に優れた色再現性を与える乾式トナーを提供するこ
とである。
場合に優れた色再現性を与える乾式トナーを提供するこ
とである。
本発明の第２の目的はヒートロール定着においてオフ
セットがなく、十分な光沢を有し、且つカールがほとん
どない定着画像を普通紙上に得られる乾式トナーを提供
することである。
セットがなく、十分な光沢を有し、且つカールがほとん
どない定着画像を普通紙上に得られる乾式トナーを提供
することである。
本発明の第３の目的はアミン系化合物に対し安定で生
化学的にも安全な乾式トナーを提供することである。
化学的にも安全な乾式トナーを提供することである。
本発明の第４の目的は環境安定性に優れた乾式電子写
真用トナーを提供することである。
真用トナーを提供することである。
本発明の第５の目的は正帯電性の安定した乾式電子写
真用トナーを提供することである。
真用トナーを提供することである。
本発明の第６の目的は他樹脂との相溶性が良く、かつ
染顔料等の分散の良いトナーを提供することである。
染顔料等の分散の良いトナーを提供することである。
本発明の第７の目的はコピーの定着画像面を塩化ビニ
ル系樹脂シートに密着させても、シートへトナー画像の
転移のない乾式電子写真用トナーを提供することであ
る。
ル系樹脂シートに密着させても、シートへトナー画像の
転移のない乾式電子写真用トナーを提供することであ
る。
本発明の第８の目的は粉砕性の良好なトナーを提供す
ることである。
ることである。
本発明は、着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする
乾式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂とし
て、エポキシ樹脂に２価フェノール類を反応させて２価
フェノール類により鎖長延長させ、次に第１級アミンを
反応させ、該第１級アミンを反応させる前又は反応させ
た後に未反応のエポキシ基に１価の活性水素含有化合物
を反応させ、さらに第２級水酸基をモノカルボン酸、ま
たはそのエステル誘導体、またはラクトン類でエステル
化することにより得られたポリオール樹脂95〜60重量部
と、スチレン／アクリレート共重合体またはスチレン／
メタクリレート共重合体５〜40重量部との混合系からな
る乾式電子写真用トナーである。
乾式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂とし
て、エポキシ樹脂に２価フェノール類を反応させて２価
フェノール類により鎖長延長させ、次に第１級アミンを
反応させ、該第１級アミンを反応させる前又は反応させ
た後に未反応のエポキシ基に１価の活性水素含有化合物
を反応させ、さらに第２級水酸基をモノカルボン酸、ま
たはそのエステル誘導体、またはラクトン類でエステル
化することにより得られたポリオール樹脂95〜60重量部
と、スチレン／アクリレート共重合体またはスチレン／
メタクリレート共重合体５〜40重量部との混合系からな
る乾式電子写真用トナーである。
本発明のポリオール樹脂の原料としてのエポキシ樹脂
としては代表的にはビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの重縮合物が用いられる。このエポキシ樹脂の市
販品としては、エポミックR301、同R302、同R304、同R3
04P、同R307、同R309、同R362、同R363、同R364、同R36
5、同R366及び同R367（以上三井石油化学工業（株）
製）等がある。
としては代表的にはビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの重縮合物が用いられる。このエポキシ樹脂の市
販品としては、エポミックR301、同R302、同R304、同R3
04P、同R307、同R309、同R362、同R363、同R364、同R36
5、同R366及び同R367（以上三井石油化学工業（株）
製）等がある。
また液状エポキシ樹脂類とビスフェノール類との重付
加反応で得られる任意の軟化点のエポキシ樹脂等もあ
る。液状エポキシ樹脂の市販品としては、エポミックR1
04、同R139及び同R140P（以上、三井石油化学工業
（株）製）等がある。
加反応で得られる任意の軟化点のエポキシ樹脂等もあ
る。液状エポキシ樹脂の市販品としては、エポミックR1
04、同R139及び同R140P（以上、三井石油化学工業
（株）製）等がある。
エポキシ樹脂の変性に用いられる第１級アミンの具体
例としては、脂肪族第１級アミン類としてプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
ラウリルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミ
ン、オレイルアミンなどであり、好ましくは炭素数６個
ないし20個のものである。また芳香族第１級アミン類と
してはアニリン、トルイジン、キシリジン、クミジン、
ヘキシルアニリン、ノニルアニリン、ドデシルアニリン
などであり、好ましくはアニリンのベンゼン核に炭素数
３個ないし20個のアルキル基が結合した化合物である。
例としては、脂肪族第１級アミン類としてプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
ラウリルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミ
ン、オレイルアミンなどであり、好ましくは炭素数６個
ないし20個のものである。また芳香族第１級アミン類と
してはアニリン、トルイジン、キシリジン、クミジン、
ヘキシルアニリン、ノニルアニリン、ドデシルアニリン
などであり、好ましくはアニリンのベンゼン核に炭素数
３個ないし20個のアルキル基が結合した化合物である。
アミンの導入量はエポキシ樹脂100重量部に対し0.01
〜1.0重量％で適当である。
〜1.0重量％で適当である。
エポキシ樹脂の変性に用いられる２価フェノールの代
表例としてビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールAD等がある。
表例としてビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールAD等がある。
エポキシ樹脂の両末端エポキシ基と反応させる分子内
に１個の活性水素を有している化合物としては１価のフ
ェノール類或いは１価のカルボン酸が例示される。
に１個の活性水素を有している化合物としては１価のフ
ェノール類或いは１価のカルボン酸が例示される。
１価のフェノール類の具体例としてはフェノール、ク
レゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノ
ール、ｐ−クミルフェノール等が挙げられ、通常炭素数
６〜40のものが好ましい。
レゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノ
ール、ｐ−クミルフェノール等が挙げられ、通常炭素数
６〜40のものが好ましい。
また１価のカルボン酸の具体例として酢酸、プロピン
オン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、オレイン酸、マ
ーガリン酸、アラギン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒ
マシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられ、通常炭素
数６〜25のものが好ましい。
オン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、オレイン酸、マ
ーガリン酸、アラギン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒ
マシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられ、通常炭素
数６〜25のものが好ましい。
次にエポキシ樹脂の第２級水酸基をエステル化するこ
とにより弾性成分を導入する。この場合エステル化率に
よって変性エポキシ樹脂の軟化点や定着画像の光沢等の
効果を変化させることができるが、本発明ではこのエス
テル化率は３〜20重量％程度が好ましい。３重量％未満
では十分な柔軟性又は可撓性が得られず、このため特に
定着画像の光沢が不足するし、また20重量％を越える
と、得られる変性エポキシ樹脂の軟化点が低くなり過ぎ
て定着性に問題が生じる上、定着画像の光沢も不足す
る。
とにより弾性成分を導入する。この場合エステル化率に
よって変性エポキシ樹脂の軟化点や定着画像の光沢等の
効果を変化させることができるが、本発明ではこのエス
テル化率は３〜20重量％程度が好ましい。３重量％未満
では十分な柔軟性又は可撓性が得られず、このため特に
定着画像の光沢が不足するし、また20重量％を越える
と、得られる変性エポキシ樹脂の軟化点が低くなり過ぎ
て定着性に問題が生じる上、定着画像の光沢も不足す
る。
エステル化剤としては炭素数３〜25の１価カルボン
酸、１価カルボン酸エステル誘導体及びラクトン類が用
いられる。炭素数３未満では柔軟性や可撓性を付与する
ことができず、また炭素数が25を越えると変性されたエ
ポキシ樹脂の軟化点が下がり過ぎ充分な効果（特に光
沢）が得られない。
酸、１価カルボン酸エステル誘導体及びラクトン類が用
いられる。炭素数３未満では柔軟性や可撓性を付与する
ことができず、また炭素数が25を越えると変性されたエ
ポキシ樹脂の軟化点が下がり過ぎ充分な効果（特に光
沢）が得られない。
エステル化剤の具体例としては、１価カルボン酸とし
てはプロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アクリル酸、オレイ
ン酸、マーガリン酸、アラギン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、ヒマシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられ、
特に炭素数６〜20のものが好ましい。また１価カルボン
酸エステル誘導体の具体例としては、上記カルボン酸の
低級アルキルエステルなどであり、メチルエステル、エ
チルエステルが好ましい。また、ラクトン類の具体例と
しては、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、
ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−ブチロ
ラクトン、γ−バレロラクトン等が挙げられ、特にγ−
ブチロラクトン、ε−カプロラクトンが好ましい。な
お、これらエステル化剤はエポキシ樹脂に含まれる水酸
基数に対応するモル数で使用される。
てはプロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アクリル酸、オレイ
ン酸、マーガリン酸、アラギン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、ヒマシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられ、
特に炭素数６〜20のものが好ましい。また１価カルボン
酸エステル誘導体の具体例としては、上記カルボン酸の
低級アルキルエステルなどであり、メチルエステル、エ
チルエステルが好ましい。また、ラクトン類の具体例と
しては、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、
ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−ブチロ
ラクトン、γ−バレロラクトン等が挙げられ、特にγ−
ブチロラクトン、ε−カプロラクトンが好ましい。な
お、これらエステル化剤はエポキシ樹脂に含まれる水酸
基数に対応するモル数で使用される。
本発明のポリオール樹脂の軟化点は原料であるエポキ
シ樹脂、エステル化剤及びエステル化率、アミンの種類
及び量、エポキシ基の開環反応化合物の種類によって決
定され、またそれらの要素の組合せによってトナーの定
着特性を設定することが可能である。
シ樹脂、エステル化剤及びエステル化率、アミンの種類
及び量、エポキシ基の開環反応化合物の種類によって決
定され、またそれらの要素の組合せによってトナーの定
着特性を設定することが可能である。
本発明のポリオール樹脂は、化学的、生化学的に安定
安全で環境安定性であり、正極性帯電が安定し、他樹脂
との相溶性がよく染顔料等の分散性良好な特性が得られ
る。
安全で環境安定性であり、正極性帯電が安定し、他樹脂
との相溶性がよく染顔料等の分散性良好な特性が得られ
る。
正極帯電性に関しては、帯電制御剤添加や窒素含有ポ
リマーのブレンド等で得られた正帯電性樹脂に比較し、
帯電の安定性が著しく高く耐久性も十分である。またア
ミンの導入量によりポリオール樹脂の帯電レベルを任意
に制御することが可能である。
リマーのブレンド等で得られた正帯電性樹脂に比較し、
帯電の安定性が著しく高く耐久性も十分である。またア
ミンの導入量によりポリオール樹脂の帯電レベルを任意
に制御することが可能である。
更にこのポリオール樹脂について、その基本的特性を
損なうことなく、より一層良好な定着特性を得るために
は、スチレンアクリル系共重合体と併用するとよいこと
が見出された。これにより耐オフセット性が一層向上
し、またトナー製造時の粉砕性も良好となることが判明
した。２種の異なる樹脂のブレンドを行うことから、相
溶性が問題となってくるが、混合比を規定することによ
り、前記ポリオール樹脂の基本特性をほとんど損なうこ
となく、耐オフセット性を向上させることができる。
損なうことなく、より一層良好な定着特性を得るために
は、スチレンアクリル系共重合体と併用するとよいこと
が見出された。これにより耐オフセット性が一層向上
し、またトナー製造時の粉砕性も良好となることが判明
した。２種の異なる樹脂のブレンドを行うことから、相
溶性が問題となってくるが、混合比を規定することによ
り、前記ポリオール樹脂の基本特性をほとんど損なうこ
となく、耐オフセット性を向上させることができる。
すなわち、本発明になるポリオール樹脂95〜60重量部
に対し、スチレンアクリル系共重合体を５〜40重量部の
割合で混合することである。スチレンアクリル系共重合
体５重量部未満ではオフセット性の改良は見られず、一
方40重量部を超えると負帯電性が強くなり、正極性トナ
ーとして使用する場合の極性制御が難しくなる。スチレ
ンアクリル系共重合体の混合比は好ましくはポリオール
樹脂90〜75重量部に対し、10〜25重量部である。
に対し、スチレンアクリル系共重合体を５〜40重量部の
割合で混合することである。スチレンアクリル系共重合
体５重量部未満ではオフセット性の改良は見られず、一
方40重量部を超えると負帯電性が強くなり、正極性トナ
ーとして使用する場合の極性制御が難しくなる。スチレ
ンアクリル系共重合体の混合比は好ましくはポリオール
樹脂90〜75重量部に対し、10〜25重量部である。
本発明で用いられるスチレンアクリル系共重合体は、
スチレンモノマーとアクリル酸エステル、またはメタク
リル酸エステルを共重合、または一部架橋させて得られ
るものである。
スチレンモノマーとアクリル酸エステル、またはメタク
リル酸エステルを共重合、または一部架橋させて得られ
るものである。
スチレンモノマーとしてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、3,4−ジメチ
ルスチレン等があげられる。
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、3,4−ジメチ
ルスチレン等があげられる。
アクリル酸またはメタクリル酸のエステルとしてはア
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル等があげられる。
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル等があげられる。
スチレンアクリル系共重合体の具体例としては、スチ
レン／メチルメタクリレート、スチレン/n−ブチルアク
リレート、スチレン/n−ブチルメタクリレート、スチレ
ン／ジエチルアミノエチルメタクリレート、スチレン／
メチルメタクリレート/n−ブチルアクリレート、スチレ
ン／グリシジルメタクリレート、スチレン／ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、スチレン／ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、スチレン/n−ブチルアクリレー
ト/2−エチルヘキシルアクリレート、及びスチレン／メ
タクリル酸メチル/2−エチルヘキシルアクリレート等が
ある。
レン／メチルメタクリレート、スチレン/n−ブチルアク
リレート、スチレン/n−ブチルメタクリレート、スチレ
ン／ジエチルアミノエチルメタクリレート、スチレン／
メチルメタクリレート/n−ブチルアクリレート、スチレ
ン／グリシジルメタクリレート、スチレン／ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、スチレン／ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、スチレン/n−ブチルアクリレー
ト/2−エチルヘキシルアクリレート、及びスチレン／メ
タクリル酸メチル/2−エチルヘキシルアクリレート等が
ある。
これらの樹脂は１種で用いても、２種以上を合わせて
用いてもよい。
用いてもよい。
次に本発明の乾式トナーに用いられるその他の材料に
ついて説明する。
ついて説明する。
まず着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用で
き、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄
黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（10G、5
G、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄
鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハ
ンザイエロー（GR、Ａ、RN、Ｒ）、ピグメントイエロー
Ｌ、ベンジジンイエロー（Ｇ、GR）、パーマネントイエ
ロー（NCG）、バルカンファストイエロー（5G、Ｒ）、
タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンス
ラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベン
ガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマー
キユリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、
パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニト
ロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、
ブリリアントフアストスカーレット、ブリリアントカー
ミンBS、パーマネントレッド（F2R、F4R、FRL、FRLL、F
4RH）、ファストスカーレットVD、ベルカンファストル
ビンＢ、リソールレッド、レーキレッド（Ｃ、Ｄ）、ア
ンソシンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールル
ビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミ
ン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイ
ジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボリ
ドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマル
ーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、
ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴ
レッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、オイ
ルピンク、キナアクリドンレッド、ピラゾロンレッド、
ポリアゾレッド、クロームパーミリオン、ベンジジンオ
レンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルド
ブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピ
ーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金
属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファ
ストスカイブルー、インダンスレンブルー（RS、BC）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、フアス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピ
グメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーン
ゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノング
リーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポン及びそれらの混
合物等である．使用量は一般にバインダー樹脂100重量
部に対し0.1〜50重量部である。
き、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄
黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（10G、5
G、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄
鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハ
ンザイエロー（GR、Ａ、RN、Ｒ）、ピグメントイエロー
Ｌ、ベンジジンイエロー（Ｇ、GR）、パーマネントイエ
ロー（NCG）、バルカンファストイエロー（5G、Ｒ）、
タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンス
ラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベン
ガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマー
キユリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、
パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニト
ロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、
ブリリアントフアストスカーレット、ブリリアントカー
ミンBS、パーマネントレッド（F2R、F4R、FRL、FRLL、F
4RH）、ファストスカーレットVD、ベルカンファストル
ビンＢ、リソールレッド、レーキレッド（Ｃ、Ｄ）、ア
ンソシンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールル
ビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミ
ン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイ
ジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボリ
ドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマル
ーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、
ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴ
レッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、オイ
ルピンク、キナアクリドンレッド、ピラゾロンレッド、
ポリアゾレッド、クロームパーミリオン、ベンジジンオ
レンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルド
ブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピ
ーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金
属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファ
ストスカイブルー、インダンスレンブルー（RS、BC）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、フアス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピ
グメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーン
ゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノング
リーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポン及びそれらの混
合物等である．使用量は一般にバインダー樹脂100重量
部に対し0.1〜50重量部である。
本発明のトナーは必要に応じて帯電制御剤を含有して
もよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用で
き、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染
料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔
料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アン
モニウム塩、アルキルアミド、燐の単体または化合物、
タングステンの単体または化合物、弗素系活性剤、サリ
チル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩、疎水性シ
リカ等である。
もよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用で
き、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染
料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔
料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アン
モニウム塩、アルキルアミド、燐の単体または化合物、
タングステンの単体または化合物、弗素系活性剤、サリ
チル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩、疎水性シ
リカ等である。
またその他の添加物として例えばコロイド状シリカ、
疎水性シリカ、シリコーンオイル、金属石ケン、非イオ
ン界面活性剤、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウムなど）金属酸化物（酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フ
ルオロポリマー等を含有してもよい． 以上のような材料からなる本発明のトナーはキャリア
と共に２成分系現像剤として使用しても、あるいはキャ
リアを含有させて１成分系現像剤として使用してもよ
い．ここで使用されるキャリアとしては鉄粉、フェライ
ト、ガラスビーズ等の従来公知のものが挙げられる。な
お、これらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。こ
の場合使用される被覆用樹脂としてはポリ弗化炭素、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、
ポリビニルアセタール、シリコーン樹脂、アクリル樹脂
等である。これらは単独で用いても良く、また、２種類
以上併せて使用しても良い。いずれにしてもトナーとキ
ャリアとの混合割合は一般にキャリア100重量部に対し
トナー0.5〜６重量部程度が適当である。
疎水性シリカ、シリコーンオイル、金属石ケン、非イオ
ン界面活性剤、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウムなど）金属酸化物（酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フ
ルオロポリマー等を含有してもよい． 以上のような材料からなる本発明のトナーはキャリア
と共に２成分系現像剤として使用しても、あるいはキャ
リアを含有させて１成分系現像剤として使用してもよ
い．ここで使用されるキャリアとしては鉄粉、フェライ
ト、ガラスビーズ等の従来公知のものが挙げられる。な
お、これらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。こ
の場合使用される被覆用樹脂としてはポリ弗化炭素、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、
ポリビニルアセタール、シリコーン樹脂、アクリル樹脂
等である。これらは単独で用いても良く、また、２種類
以上併せて使用しても良い。いずれにしてもトナーとキ
ャリアとの混合割合は一般にキャリア100重量部に対し
トナー0.5〜６重量部程度が適当である。
合成例 １ 撹拌装置、温度計、N2導入口、冷却管付セパラブルフ
ラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポミック
R140P、三井石油化学社製）2000g、ビスフェノールA108
2g、ｐ−クミルフェノール150g,キシレン250mlを加え、
N2雰囲気下70℃まで昇温し、5N塩化リチウム水溶液を加
え、その後185℃まで昇温し、途中減圧下で水、キシレ
ンを溜去した。減圧解除後、ステアリルアミン96gを加
え、185℃で５時間反応後、ε−カプロラクトン185gを
加え、更に６時間反応を行い、軟化点143℃、Ｎ含有量
0.14重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ａという）を得
た。
ラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポミック
R140P、三井石油化学社製）2000g、ビスフェノールA108
2g、ｐ−クミルフェノール150g,キシレン250mlを加え、
N2雰囲気下70℃まで昇温し、5N塩化リチウム水溶液を加
え、その後185℃まで昇温し、途中減圧下で水、キシレ
ンを溜去した。減圧解除後、ステアリルアミン96gを加
え、185℃で５時間反応後、ε−カプロラクトン185gを
加え、更に６時間反応を行い、軟化点143℃、Ｎ含有量
0.14重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ａという）を得
た。
合成例 ２ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2100g、ビスフェノールA1166g、ｐ−ノニルフェノ
ール218g、シクロヘキシルアミン12g、ε−カプロラク
トン184gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点14
3℃、Ｎ含有量0.04重量％のポリオール樹脂（以下樹脂
Ｂという）を得た。
樹脂2100g、ビスフェノールA1166g、ｐ−ノニルフェノ
ール218g、シクロヘキシルアミン12g、ε−カプロラク
トン184gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点14
3℃、Ｎ含有量0.04重量％のポリオール樹脂（以下樹脂
Ｂという）を得た。
合成例 ３ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2100g、ビスフェノールA1172、ｐ−クミルフェノー
ル201g、ラウリルアミン23g、ε−カプロラクトン71gを
用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点143℃、Ｎ含
有量0.04重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｃという）
を得た。
樹脂2100g、ビスフェノールA1172、ｐ−クミルフェノー
ル201g、ラウリルアミン23g、ε−カプロラクトン71gを
用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点143℃、Ｎ含
有量0.04重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｃという）
を得た。
合成例 ４ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2087g、ビスフェノールA1061g、ｐ−ノニルフェノ
ール183g、ステアリルアミン168g、ε−カプロラクトン
71gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点143℃、
Ｎ含有量0.24重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｄとい
う）を得た。
樹脂2087g、ビスフェノールA1061g、ｐ−ノニルフェノ
ール183g、ステアリルアミン168g、ε−カプロラクトン
71gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点143℃、
Ｎ含有量0.24重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｄとい
う）を得た。
合成例 ５ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2118g、ビスフェノールA1146g、ｐ−ノニルフェノ
ール165g、ラウリルアミン70g、ε−カプロラクトン304
gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点144℃、Ｎ
含有量0.13重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｅとい
う）を得た。
樹脂2118g、ビスフェノールA1146g、ｐ−ノニルフェノ
ール165g、ラウリルアミン70g、ε−カプロラクトン304
gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点144℃、Ｎ
含有量0.13重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｅとい
う）を得た。
合成例 ６ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2000g、ビスフェノールA1028g、ｐ−クミルフェノ
ール157g、シクロヘキシルアミン57g、ε−カプロラク
トン282gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点14
2℃、Ｎ含有量0.23重量％のポリオール樹脂（以下樹脂
Ｆという）を得た。
樹脂2000g、ビスフェノールA1028g、ｐ−クミルフェノ
ール157g、シクロヘキシルアミン57g、ε−カプロラク
トン282gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点14
2℃、Ｎ含有量0.23重量％のポリオール樹脂（以下樹脂
Ｆという）を得た。
合成例 ７ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2000g、ビスフェノールA1044g、キシレン250mlを加
え、N2雰囲気下70℃まで昇温し、5N塩化リチウム水溶液
を加え、その後150℃まで昇温し、途中減圧下でキシレ
ンを溜去した。
樹脂2000g、ビスフェノールA1044g、キシレン250mlを加
え、N2雰囲気下70℃まで昇温し、5N塩化リチウム水溶液
を加え、その後150℃まで昇温し、途中減圧下でキシレ
ンを溜去した。
次に減圧を解除し、フェノール101g,シクロヘキシル
アミン34gを加え、185℃で５時間反応させた。その後、
ε−カプロラクトン65gを加え、更に６時間反応をさ
せ、軟化点142℃、Ｎ含有量0.15重量％のポリオール樹
脂（以下樹脂Ｇという）を得た。
アミン34gを加え、185℃で５時間反応させた。その後、
ε−カプロラクトン65gを加え、更に６時間反応をさ
せ、軟化点142℃、Ｎ含有量0.15重量％のポリオール樹
脂（以下樹脂Ｇという）を得た。
合成例 ８ 合成例１において、ステアリルアミンを加え５時間反
応後、ディーンスターク装置を反応器に取付けステアリ
ン酸、キシレンを加え180℃〜190℃のキシレン還流下で
６時間エステル化反応を行った。キシレン還流を円滑に
行うため反応温度が190℃を超えるとさらに余分のキシ
レンを加えた。反応により生成する水はキシレンと共沸
させた後、ディーンスターク装置で分離し系外に除い
た。エステル化反応終了後、同温度で減圧下キシレンを
溜去し軟化点146℃、Ｎ含有量0.15重量％のポリオール
樹脂（以下樹脂Ｈという）を得た。
応後、ディーンスターク装置を反応器に取付けステアリ
ン酸、キシレンを加え180℃〜190℃のキシレン還流下で
６時間エステル化反応を行った。キシレン還流を円滑に
行うため反応温度が190℃を超えるとさらに余分のキシ
レンを加えた。反応により生成する水はキシレンと共沸
させた後、ディーンスターク装置で分離し系外に除い
た。エステル化反応終了後、同温度で減圧下キシレンを
溜去し軟化点146℃、Ｎ含有量0.15重量％のポリオール
樹脂（以下樹脂Ｈという）を得た。
合成例 ９ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂2500g、ビスフェノールA1294g、ｐ−クミルフェノ
ール294g、ステアリルアミン12g、ε−カプロラクトン2
2gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点130℃、
Ｎ含有量0.15重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｉとい
う）を得た。
樹脂2500g、ビスフェノールA1294g、ｐ−クミルフェノ
ール294g、ステアリルアミン12g、ε−カプロラクトン2
2gを用い、合成例１と同様に合成を行い軟化点130℃、
Ｎ含有量0.15重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｉとい
う）を得た。
以上得られた樹脂Ａ〜Ｉについて塩酸−ジオキサン法
によりエポキシ当量の測定を行ったところ、エポキシ基
の反応は見られず、いずれの樹脂も樹脂中にエポキシ基
が存在せず、すべて開環されたことが確認された。
によりエポキシ当量の測定を行ったところ、エポキシ基
の反応は見られず、いずれの樹脂も樹脂中にエポキシ基
が存在せず、すべて開環されたことが確認された。
実施例 １ 前記樹脂Ａを用い、下記各カラートナー処方の混合物
を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微
粉末を５〜15μｍの粒径に分級して各色トナーを作っ
た。なお微粉砕でのフィーダーのフィード量は330g/hr
あった。
を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微
粉末を５〜15μｍの粒径に分級して各色トナーを作っ
た。なお微粉砕でのフィーダーのフィード量は330g/hr
あった。
イエロートナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 黄色顔料（東洋インキ製造社製リオノールイエローFG
N−Ｔ） ５部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 赤色染料（オリエント化学社製オイルピンク＃312） ２部 赤色顔料（東洋インキ製造社製リオノゲンマゼンタ
Ｒ） ３部 シアントナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 青色顔料（東洋インキ製造社製リオノールブルーFG−
7351） ２部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
アクリレート共重合体 15部 黄色顔料（東洋インキ製造社製リオノールイエローFG
N−Ｔ） ５部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 赤色染料（オリエント化学社製オイルピンク＃312） ２部 赤色顔料（東洋インキ製造社製リオノゲンマゼンタ
Ｒ） ３部 シアントナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 青色顔料（東洋インキ製造社製リオノールブルーFG−
7351） ２部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーに酸化チタンをヘンシェルミキサーで
混合し、各カラートナー3.5部を鉄粉キャリア（日本鉄
粉社製TEFV23）96.5部と混合して各種の２成分系現像剤
を作った。
混合し、各カラートナー3.5部を鉄粉キャリア（日本鉄
粉社製TEFV23）96.5部と混合して各種の２成分系現像剤
を作った。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋17.5μc/g、マゼンタ現
像剤は＋15.5μc/g、シアン現像剤は＋16.4μc/gであっ
た。
たところ、イエロー現像剤は＋17.5μc/g、マゼンタ現
像剤は＋15.5μc/g、シアン現像剤は＋16.4μc/gであっ
た。
次にこれら３種のカラー現像剤を市販のカラー用電子
写真複写機（リコー社製 ARTAGE 5330）にセットし、
各色毎に現像し、各トナー画像をコピー用紙に転写後、
熱ローラー定着したところ、平均光沢度20％の鮮明なイ
エロー、マゼンタ、シアンの各単色画像が形成された。
写真複写機（リコー社製 ARTAGE 5330）にセットし、
各色毎に現像し、各トナー画像をコピー用紙に転写後、
熱ローラー定着したところ、平均光沢度20％の鮮明なイ
エロー、マゼンタ、シアンの各単色画像が形成された。
また２色重ね現像によるレッド、ブルー、グリーンの
定着画像でも平均光沢度20％の鮮明な画像が形成され
た。更に、３色重ね現像による定着画像でも平均光沢度
20％の鮮明なフルカラー画像が得られた。なお定着下限
温度は110℃、ホットオフセット発生温度は195℃であっ
た。
定着画像でも平均光沢度20％の鮮明な画像が形成され
た。更に、３色重ね現像による定着画像でも平均光沢度
20％の鮮明なフルカラー画像が得られた。なお定着下限
温度は110℃、ホットオフセット発生温度は195℃であっ
た。
また３色重ね現像により全面ベタ画像を定着したとこ
ろ、カール、特に定着画像端でのカールはほとんど無く
平滑画像であった。
ろ、カール、特に定着画像端でのカールはほとんど無く
平滑画像であった。
前記の作像実験を30℃、90％の高温、高湿下で行った
ところ、定着画像に、ID不良、地汚れ、転写不良、ぼそ
つきなど見られず、鮮明な画像が形成された。
ところ、定着画像に、ID不良、地汚れ、転写不良、ぼそ
つきなど見られず、鮮明な画像が形成された。
更に、フルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクタ
ー（OHP）用透明シートに定着せしめ、OHPで投影したと
ころ、全く濁りのない鮮明なフルカラー画像が投影され
た。更にまたフルカラー画像を塩化ビニル系樹脂シート
に密着させ常温で180時間放置する保存試験を行なった
ところ、このシートへのトナー転移は見られず、フルカ
ラー画像は良好に維持された。
ー（OHP）用透明シートに定着せしめ、OHPで投影したと
ころ、全く濁りのない鮮明なフルカラー画像が投影され
た。更にまたフルカラー画像を塩化ビニル系樹脂シート
に密着させ常温で180時間放置する保存試験を行なった
ところ、このシートへのトナー転移は見られず、フルカ
ラー画像は良好に維持された。
また、３色重ね現像により５万枚までランニング試験
を行なったところ、定着画像に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像
であった。また、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤
は＋16.3μc/g、マゼンタ現像剤は＋14.9μc/g、シアン
現像剤は＋15.2μc/gであり、帯電も安定していた。
を行なったところ、定着画像に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像
であった。また、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤
は＋16.3μc/g、マゼンタ現像剤は＋14.9μc/g、シアン
現像剤は＋15.2μc/gであり、帯電も安定していた。
また、樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方により
黒色トナーを作った。
黒色トナーを作った。
樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 カーボンブラック＃44（三菱化成社製） 12部 これを同様に現像剤とし、市販の電子写真複写機（リコ
ー社製 ARTAGE 5330）にセットし、画像を形成したと
ころ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られた。定着下
限温度は110℃、ホットオフセット発生温度は195℃であ
った。定着画像端でのカールはほとんどなかった。また
高温高湿下も画像に乱れはなく鮮明であった。定着画像
の塩化ビニール系シートへのトナーの転移は見られなか
った。一方、５万枚までランニング試験を行なったとこ
ろ、５万枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな
画像であった。また、帯電量は、初期＋15.9μc/g、５
万枚目＋16.6μc/gであり、帯電も安定していた。
アクリレート共重合体 15部 カーボンブラック＃44（三菱化成社製） 12部 これを同様に現像剤とし、市販の電子写真複写機（リコ
ー社製 ARTAGE 5330）にセットし、画像を形成したと
ころ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られた。定着下
限温度は110℃、ホットオフセット発生温度は195℃であ
った。定着画像端でのカールはほとんどなかった。また
高温高湿下も画像に乱れはなく鮮明であった。定着画像
の塩化ビニール系シートへのトナーの転移は見られなか
った。一方、５万枚までランニング試験を行なったとこ
ろ、５万枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな
画像であった。また、帯電量は、初期＋15.9μc/g、５
万枚目＋16.6μc/gであり、帯電も安定していた。
実施例 ２ 前記樹脂Ａを用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、及びシアンの各色トナーを作った。各カラー
トナーの処方は次の通りである。
マゼンタ、及びシアンの各色トナーを作った。各カラー
トナーの処方は次の通りである。
イエロートナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 リオノールイエローFGN−Ｔ ４部 ボントロンＰ−51（オリエント化学） １部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 ボントロンＰ−51 １部 シアントナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 リオノールブルーFG−7351 ２部 ボントロンＰ−51 １部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
アクリレート共重合体 15部 リオノールイエローFGN−Ｔ ４部 ボントロンＰ−51（オリエント化学） １部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 ボントロンＰ−51 １部 シアントナー処方： 樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 リオノールブルーFG−7351 ２部 ボントロンＰ−51 １部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて実施例１と同様に混合し、現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋15.5μc/g、マゼンタ現
像剤は＋14.0μmc/g、シアン現像剤は＋15.0μc/gであ
った。
たところ、イエロー現像剤は＋15.5μc/g、マゼンタ現
像剤は＋14.0μmc/g、シアン現像剤は＋15.0μc/gであ
った。
これらの現像剤により実施例１と同様に単色、２色重
ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色
画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に
鮮明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色
画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に
鮮明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は195
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。
高温高湿下でも画像に乱れはなく鮮明なものであっ
た。定着画像の塩化ビニール系シートへのトナーの転移
は見られなかった。
た。定着画像の塩化ビニール系シートへのトナーの転移
は見られなかった。
３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも、画
像、帯電共に著しい変化は見られなかった。
像、帯電共に著しい変化は見られなかった。
また、樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方により
黒色トナーを作った。
黒色トナーを作った。
樹脂Ａ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 カーボンブラック＃44 12部 ニグロシンベースEX（オリエント化学社製） １部 これを同様に現像剤とし（帯電量は、＋16.7μc/gで
あった）画像を形成したところ、平均光沢度18％の鮮明
な画像が得られた。定着下限温度は110℃、ホットオフ
セット発生温度は195℃であった。また、高温高湿下で
も画像に乱れはなく、定着画像の塩化ビニール系シート
への転移もなかった。
アクリレート共重合体 15部 カーボンブラック＃44 12部 ニグロシンベースEX（オリエント化学社製） １部 これを同様に現像剤とし（帯電量は、＋16.7μc/gで
あった）画像を形成したところ、平均光沢度18％の鮮明
な画像が得られた。定着下限温度は110℃、ホットオフ
セット発生温度は195℃であった。また、高温高湿下で
も画像に乱れはなく、定着画像の塩化ビニール系シート
への転移もなかった。
実施例 ３ 前記樹脂Ｂを用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。
各トナーの処方は次の通りである。
マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。
各トナーの処方は次の通りである。
イエロートナー処方： 樹脂Ｂ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 10部 リオノールイエローFGN−Ｔ ５部 TP−302（保土谷化学工業社製） ２部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｂ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 10部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 TP−302 ２部 シアントナー処方： 樹脂Ｂ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 10部 リオノールブルーFG−7351 ２部 TP−302 ２部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｂ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 10部 カーボンブラック＃44 12部 ニグロシンベースEX １部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。ま
た、粉砕時のフィード量は260g/hrであった。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。ま
た、粉砕時のフィード量は260g/hrであった。
得られたトナーについて実施例１と同様に混合し、現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋13.2μc/g、マゼンタ現
像剤は＋11.0μc/g、シアン現像剤は＋12.3μc/g、ブラ
ック現像剤は＋14.9μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋13.2μc/g、マゼンタ現
像剤は＋11.0μc/g、シアン現像剤は＋12.3μc/g、ブラ
ック現像剤は＋14.9μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度18％の定着画像が得られた。定着下限温
度110℃、ホットオフセット発生温度は190℃であった。
また３色全面ベタ画像において、定着画像端でのカール
はとんどなかった。更にOHPによる投影画像は、鮮明で
あり、塩化ビニール系シートへのトナーの転移もなかっ
た。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度18％の定着画像が得られた。定着下限温
度110℃、ホットオフセット発生温度は190℃であった。
また３色全面ベタ画像において、定着画像端でのカール
はとんどなかった。更にOHPによる投影画像は、鮮明で
あり、塩化ビニール系シートへのトナーの転移もなかっ
た。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。また、３色重ねによる５万枚までの
ランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見ら
れず、５万枚目の画像も鮮明であった。
明なものであった。また、３色重ねによる５万枚までの
ランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見ら
れず、５万枚目の画像も鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度17％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は200℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
形成したところ、平均光沢度17％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は200℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
実施例 ４ 前記樹脂Ｃを用い実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。各
トナーの処方は次の通りである。
ゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。各
トナーの処方は次の通りである。
イエロートナー処方： 樹脂Ｃ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート 10部 リオノールイエローFGN−Ｔ ５部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｃ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート 10部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 シアントナー処方： 樹脂Ｃ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート 10部 リオノールブルーFG−7351 ２部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｃ 90部 スチレン−ｎブチルアクリレート 10部 カーボンブラック＃44 12部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋14.0μc/g、マゼンタ現
像剤は＋11.9μc/g、シアン現像剤は＋13.6μc/g、ブラ
ック現像剤は＋15.8μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋14.0μc/g、マゼンタ現
像剤は＋11.9μc/g、シアン現像剤は＋13.6μc/g、ブラ
ック現像剤は＋15.8μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は195
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度17％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は200℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
形成したところ、平均光沢度17％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は200℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
実施例 ５ 前記樹脂Ｄを用いた他は実施例１と同様にしてイエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋17.9μc/g、マゼンタ現
像剤は＋16.6μc/g、シアン現像剤は＋17.0μc/g、ブラ
ック現像剤は＋18.5μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋17.9μc/g、マゼンタ現
像剤は＋16.6μc/g、シアン現像剤は＋17.0μc/g、ブラ
ック現像剤は＋18.5μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は195
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。
明なものであった。
３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも、画
像、帯電共に著しい変化は見られず、５万枚目の画像も
鮮明であった。
像、帯電共に著しい変化は見られず、５万枚目の画像も
鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は195℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった 実施例 ６ 前記樹脂Ｅを用いた他は実施例１と同様にしてイエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は195℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった 実施例 ６ 前記樹脂Ｅを用いた他は実施例１と同様にしてイエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋16.0μc/g、マゼンタ現
像剤は＋14.5μc/g、シアン現像剤は＋15.1μc/g、ブラ
ック現像剤は＋16.3μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋16.0μc/g、マゼンタ現
像剤は＋14.5μc/g、シアン現像剤は＋15.1μc/g、ブラ
ック現像剤は＋16.3μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は195
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は195℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は195℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
実施例 ７ 前記樹脂Ｆを用いた他は実施例１と同様にしてイエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋16.5μc/g、マゼンタ現
像剤は＋16.5μc/g、シアン現像剤は＋17.4μc/g、ブラ
ック現像剤は＋18.3μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋16.5μc/g、マゼンタ現
像剤は＋16.5μc/g、シアン現像剤は＋17.4μc/g、ブラ
ック現像剤は＋18.3μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は200
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。ブラック現像剤につい
ても、実施例１と同様に画像を形成したところ、平均光
沢度17％の鮮明な画像が得られた。定着下限温度は110
℃、ホットオフセット発生温度は200℃であった。ま
た、高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像の塩化
ビニール系シートへの転移もなかった。更に５万枚まで
のランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見
られなかった。
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。ブラック現像剤につい
ても、実施例１と同様に画像を形成したところ、平均光
沢度17％の鮮明な画像が得られた。定着下限温度は110
℃、ホットオフセット発生温度は200℃であった。ま
た、高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像の塩化
ビニール系シートへの転移もなかった。更に５万枚まで
のランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見
られなかった。
実施例 ８ 前記樹脂Ｇを用いた他は実施例１と同様にしてイエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作っ
た。
マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋15.4μc/g、マゼンタ現
像剤は＋12.9μc/g、シアン現像剤は＋13.8μc/g、ブラ
ック現像剤は16.2μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋15.4μc/g、マゼンタ現
像剤は＋12.9μc/g、シアン現像剤は＋13.8μc/g、ブラ
ック現像剤は16.2μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は200
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は200℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は200℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
実施例 ９ 前記樹脂Ｈを用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。
各トナーの処方は次の通りである。
マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。
各トナーの処方は次の通りである。
イエロートナー処方： 樹脂Ｈ 80部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 リオノールイエローFGN−Ｔ ４部 TP−302 ２部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｈ 80部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 TP−302 ２部 シアントナー処方： 樹脂Ｈ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 リオノールブルーFG−7351 ２部 TP−302 ２部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｈ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 カーボンブラック＃44 12部 ニグロシンベースEX １部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。ま
た、粉砕時のフィード量は540g/hrであった。
アクリレート共重合体 15部 リオノールイエローFGN−Ｔ ４部 TP−302 ２部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｈ 80部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 TP−302 ２部 シアントナー処方： 樹脂Ｈ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 リオノールブルーFG−7351 ２部 TP−302 ２部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｈ 85部 スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート共重合体 15部 カーボンブラック＃44 12部 ニグロシンベースEX １部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。ま
た、粉砕時のフィード量は540g/hrであった。
得られたトナーについて実施例１と同様に混合し、現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋14.8μc/g、マゼンタ現
像剤は＋12.9μc/g、シアン現像剤は＋15.3μc/g、ブラ
ック現像剤＋17.0μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋14.8μc/g、マゼンタ現
像剤は＋12.9μc/g、シアン現像剤は＋15.3μc/g、ブラ
ック現像剤＋17.0μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度110℃、ホットオフセット発生温度は195
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。また、３色重ねによる５万枚までの
ランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見ら
れず、５万枚目の画像も鮮明であった。
明なものであった。また、３色重ねによる５万枚までの
ランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見ら
れず、５万枚目の画像も鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は195℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
形成したところ、平均光沢度18％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は110℃、ホットオフセット発生温度
は195℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
実施例 10 前記樹脂Ｉを用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。
各トナーの処方は実施例２と同様である。
マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。
各トナーの処方は実施例２と同様である。
マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であった
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
が、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。
得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現
像剤とした。
像剤とした。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定し
たところ、イエロー現像剤は＋16.0μc/g、マゼンタ現
像剤は＋13.7μc/g、シアン現像剤は＋15.1μc/g、ブラ
ック現像剤は15.9μc/gあった。
たところ、イエロー現像剤は＋16.0μc/g、マゼンタ現
像剤は＋13.7μc/g、シアン現像剤は＋15.1μc/g、ブラ
ック現像剤は15.9μc/gあった。
カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度20％の定着画像が得られた。
定着下限温度100℃、ホットオフセット発生温度は185
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
℃であった。また３色全面ベタ画像において、定着画像
端でのカールはほとんどなかった。更にOHPによる投影
画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの
転移もなかった。
高温高湿下でも画像に地汚れぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。
ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を
形成したところ、平均光沢度18％の説明な画像が得られ
た。定着下限温度は100℃、ホットオフセット発生温度
は185℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
形成したところ、平均光沢度18％の説明な画像が得られ
た。定着下限温度は100℃、ホットオフセット発生温度
は185℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れは
なく、定着画像の塩化ビニール系シートへの転移もなか
った。更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯
電共に著しい変化は見られなかった。
比較例 １ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（R368、三井石油化
学社製）をそのまま用いた他は実施例１と同じ方法でト
ナーを混練した。するとマゼンタトナーの混練中に架橋
反応が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナ
ー化できなかった。
学社製）をそのまま用いた他は実施例１と同じ方法でト
ナーを混練した。するとマゼンタトナーの混練中に架橋
反応が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナ
ー化できなかった。
イエロー、シアントナーのみトナー化し、現像剤とし
たところ、帯電量はイエロー現像剤＋10.5μc/g、シア
ン現像剤＋8.5μc/gであった。単色及び２色重ねによる
画像を形成したが、やや地汚れぎみであり、また平均光
沢度は７％しかなく、カラー画像としても貧弱なものと
なってしまった。また、また２色重ねの全面ベタ均一画
像を定着したところ、画像全体が円筒上にカールしてし
まった。また、高温高湿下で画像形成したところ、地汚
れし、ぼそつきのある異常画像になってしまった。
たところ、帯電量はイエロー現像剤＋10.5μc/g、シア
ン現像剤＋8.5μc/gであった。単色及び２色重ねによる
画像を形成したが、やや地汚れぎみであり、また平均光
沢度は７％しかなく、カラー画像としても貧弱なものと
なってしまった。また、また２色重ねの全面ベタ均一画
像を定着したところ、画像全体が円筒上にカールしてし
まった。また、高温高湿下で画像形成したところ、地汚
れし、ぼそつきのある異常画像になってしまった。
また２色重ね現像によりランニング試験を行なったと
ころ、1000枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発
生し、1600枚で画像が形成されなくなってしまった。そ
の時点で現像剤の帯電量を測定したところ、２色共に負
極性になっていた。
ころ、1000枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発
生し、1600枚で画像が形成されなくなってしまった。そ
の時点で現像剤の帯電量を測定したところ、２色共に負
極性になっていた。
なお、初期に得られた定着画像で塩化ビニル系樹脂シ
ートへのトナー転移はなかった。
ートへのトナー転移はなかった。
比較例 ２ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂250g、ビスフェノールA124g、キシレン50mlを加
え、N2雰囲気下で70℃まで昇温し、0.65N水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、その後185℃になるまで昇温し、途
中減圧下で水、キシレンを溜出、除去した。減圧解除し
５時間反応後、ε−カプロラクトン19.6gを加えさらに
６時間反応を行ない、軟化点140℃のエステル化変性エ
ポキシ樹脂を得た。この樹脂を用いて実施例１と同じ処
方でトナーを混練した。マゼンタトナーは混練中に架橋
反応が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナ
ー化できなかった。
樹脂250g、ビスフェノールA124g、キシレン50mlを加
え、N2雰囲気下で70℃まで昇温し、0.65N水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、その後185℃になるまで昇温し、途
中減圧下で水、キシレンを溜出、除去した。減圧解除し
５時間反応後、ε−カプロラクトン19.6gを加えさらに
６時間反応を行ない、軟化点140℃のエステル化変性エ
ポキシ樹脂を得た。この樹脂を用いて実施例１と同じ処
方でトナーを混練した。マゼンタトナーは混練中に架橋
反応が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナ
ー化できなかった。
イエロー、シアントナーのみトナー化できた。これら
単色のトナーについて、実施例１と同様に現像剤を作り
単色による画像形成を行なったところ、鮮明な平均光沢
度23％の定着画像が得られた。定着下限温度は110℃、
ホットオフセットの発生温度は185℃であった。２色重
ねの全面ベタ画像において、定着画像端でのカールはほ
とんどなかった。しかし、高温高湿下で画像形成したと
ころ、地汚れし、ぼそつきのある異常画像となってしま
った。
単色のトナーについて、実施例１と同様に現像剤を作り
単色による画像形成を行なったところ、鮮明な平均光沢
度23％の定着画像が得られた。定着下限温度は110℃、
ホットオフセットの発生温度は185℃であった。２色重
ねの全面ベタ画像において、定着画像端でのカールはほ
とんどなかった。しかし、高温高湿下で画像形成したと
ころ、地汚れし、ぼそつきのある異常画像となってしま
った。
２色重ねによるランニング試験を行ったところ、1000
枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生し、1600
枚で画像が形成されなくなってしまった。その段階で現
像剤の帯電量を測定したところ、２色共に負極性になっ
ていた。
枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生し、1600
枚で画像が形成されなくなってしまった。その段階で現
像剤の帯電量を測定したところ、２色共に負極性になっ
ていた。
なお、初期に得られた定着画像で塩化ビニル系樹脂シ
ートへのトナー転移はなかった。
ートへのトナー転移はなかった。
比較例 ３ 合成例１の装置により、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂250g、ビスフェノールA139g、Ｐ−クミルフェノー
ル30g、キシレン50mlを加え、N2雰囲気下で昇温し、1.8
N塩化リチウム水溶液50mlを加え、その後185℃となるま
で昇温し、途中減圧下で水、キシレンを溜出した。減圧
解除後、さらに５時間反応し、軟化点142℃のポリオー
ル樹脂を得た。
樹脂250g、ビスフェノールA139g、Ｐ−クミルフェノー
ル30g、キシレン50mlを加え、N2雰囲気下で昇温し、1.8
N塩化リチウム水溶液50mlを加え、その後185℃となるま
で昇温し、途中減圧下で水、キシレンを溜出した。減圧
解除後、さらに５時間反応し、軟化点142℃のポリオー
ル樹脂を得た。
次にこの樹脂を用いて実施例１と同様にしてイエロ
ー、マゼンタ、及びシアンの各色トナーを混練したとこ
ろ、架橋等は発生せず、トナー化できた。得られたトナ
ーで現像剤を作ったところ、帯電量はイエロー現像剤＋
11.0μc/g、マゼンタ現像剤＋7.2μc/g、シアン現像剤
＋9.0μc/gであった。
ー、マゼンタ、及びシアンの各色トナーを混練したとこ
ろ、架橋等は発生せず、トナー化できた。得られたトナ
ーで現像剤を作ったところ、帯電量はイエロー現像剤＋
11.0μc/g、マゼンタ現像剤＋7.2μc/g、シアン現像剤
＋9.0μc/gであった。
これらの現像剤により単色、２色重ね及び３色重ね現
像による画像を形成したが、いずれも平均光沢度は７％
しかなく、単色画像及び２色重ね画像としては勿論、フ
ルラー画像としても貧弱なものとなった。また３色重ね
の全面ベタ均一画像を定着したところ、画像全体が円筒
状にカールしてしまった。また、高温高湿下で画像形成
したところ、やや地汚れぎみではあるが、著しくぼそつ
き等のある異常画像は見られなかった。
像による画像を形成したが、いずれも平均光沢度は７％
しかなく、単色画像及び２色重ね画像としては勿論、フ
ルラー画像としても貧弱なものとなった。また３色重ね
の全面ベタ均一画像を定着したところ、画像全体が円筒
状にカールしてしまった。また、高温高湿下で画像形成
したところ、やや地汚れぎみではあるが、著しくぼそつ
き等のある異常画像は見られなかった。
また、３色重ねによるランニング試験を行ったとこ
ろ、1000枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、1600枚で画像が形成されなくなってしまった。その
段階で現像剤の帯電量を測定したところ、３色共に負極
性になっていた。
ろ、1000枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、1600枚で画像が形成されなくなってしまった。その
段階で現像剤の帯電量を測定したところ、３色共に負極
性になっていた。
なお、塩化ビニル系樹脂シートへのトナー転移はなか
った。
った。
比較例 ４ 合成例１の装置により、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂250g、ビスフェノールA117g、キシレン50mlを加
え、N2雰囲気下で昇温し、0.65N水酸化ナトリウム水溶
液を1ml加えた。その後150℃となるまで昇温し、途中減
圧下でキシレンを溜出した。減圧解除後、ステアリルア
ミン11gを加え、185℃で５時間反応し、軟化点142℃の
アミン変性エポキシ樹脂を得た。
樹脂250g、ビスフェノールA117g、キシレン50mlを加
え、N2雰囲気下で昇温し、0.65N水酸化ナトリウム水溶
液を1ml加えた。その後150℃となるまで昇温し、途中減
圧下でキシレンを溜出した。減圧解除後、ステアリルア
ミン11gを加え、185℃で５時間反応し、軟化点142℃の
アミン変性エポキシ樹脂を得た。
次にこの樹脂を用いて実施例１と同様にしてトナーを
混練した。すると、マゼンタトナーは混練中に架橋反応
が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナー化
できなかった。
混練した。すると、マゼンタトナーは混練中に架橋反応
が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナー化
できなかった。
イエロー、シアントナーのみトナー化し、現像剤とし
たところ、帯電量はイエロー現像剤＋17.6μc/g、イア
ン現像剤＋15.2μc/gであった。単色及び２色重ねによ
る画像を形成したが単色画像、２色画像共に平均光沢度
は７％しかなく、カラー画像としても貧弱なものとなっ
た。また２色重ねの全面ベタ均一画像を定着したとこ
ろ、画像全体が円筒上にカールしてしまった。また、高
温高湿下で画像形成したところ、地汚れし、ぼそつきの
ある異常画像になってしまった。
たところ、帯電量はイエロー現像剤＋17.6μc/g、イア
ン現像剤＋15.2μc/gであった。単色及び２色重ねによ
る画像を形成したが単色画像、２色画像共に平均光沢度
は７％しかなく、カラー画像としても貧弱なものとなっ
た。また２色重ねの全面ベタ均一画像を定着したとこ
ろ、画像全体が円筒上にカールしてしまった。また、高
温高湿下で画像形成したところ、地汚れし、ぼそつきの
ある異常画像になってしまった。
しかし、２色重ねの現像によりランニング試験したと
ころ、定着画像に著しい変化は見られず、５万枚目の画
像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であった。ま
た、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤＋15.8μc/
g、シアン現像剤＋13.98μc/gであり、帯電は安定して
いた。なお、OHPによる投影画像は良好で、また塩化ビ
ニル系シートへのトナー転移はなかった。
ころ、定着画像に著しい変化は見られず、５万枚目の画
像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であった。ま
た、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤＋15.8μc/
g、シアン現像剤＋13.98μc/gであり、帯電は安定して
いた。なお、OHPによる投影画像は良好で、また塩化ビ
ニル系シートへのトナー転移はなかった。
比較例 ５ 合成例１で合成した樹脂Ａを用いて、下記処方により
実施例１と同様にしてトナーを作った。混練時、架橋反
応等は見られなかった。しかし、微粉砕でのフィーダー
のフィード量は、150g/hrしか出なかった。
実施例１と同様にしてトナーを作った。混練時、架橋反
応等は見られなかった。しかし、微粉砕でのフィーダー
のフィード量は、150g/hrしか出なかった。
イエロートナー処方： 樹脂Ａ 100部 リオノールイエローFGN−Ｔ ５部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ 100部 リオノゲンマゼンタＲ ５部 シアントナー処方： 樹脂Ａ 100部 リオノールブルーFG−7351 ２部 これらのトナーを、実施例１と同様に現像剤とした。
得られた現像剤の帯電量は、イエロー現像剤＋17.2μc/
g、マゼンタ現像剤＋13.0μc/g、シアン現像剤＋15.5μ
c/gであった。単色、２色重ね、３色重ねによる画像を
形成したところ、定着下限温度は110℃であったが、ホ
ットオフセットが180℃で発生してしまった。
得られた現像剤の帯電量は、イエロー現像剤＋17.2μc/
g、マゼンタ現像剤＋13.0μc/g、シアン現像剤＋15.5μ
c/gであった。単色、２色重ね、３色重ねによる画像を
形成したところ、定着下限温度は110℃であったが、ホ
ットオフセットが180℃で発生してしまった。
比較例 ６ 合成例１で合成した樹脂Ａを用いて、下記処方により
実施例１と同様にしてトナーを作った。混練時、架橋等
は見られなかった。微粉砕でのフィダーのフィード量
は、480g/hrしか出なかった。
実施例１と同様にしてトナーを作った。混練時、架橋等
は見られなかった。微粉砕でのフィダーのフィード量
は、480g/hrしか出なかった。
イエロートナー処方： 樹脂Ａ 50部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 50部 リオノールイエローFGN−Ｔ ５部 ボントロンＰ−51 １部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ 50部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 50部 オイルピンク＃312 ２部 リオノゲンマゼンタＲ ３部 ボントロンＰ−51 １部 シアントナー処方： 樹脂Ａ 50部 スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 50部 リオノールブルーFG−7351 ２部 ボントロンＰ−51 １部 実施例１と同様にして各色現像剤を作り画像形成を行
った。得られた画像を塩化ビニル系シートでの保存試験
を行ったところ、画像がシートに融着してしまい、画像
が剥がれてしまった。
った。得られた画像を塩化ビニル系シートでの保存試験
を行ったところ、画像がシートに融着してしまい、画像
が剥がれてしまった。
以上、実施例、比較例の効果を比較すると下表の様に
なる。
なる。
【発明の効果〕 以上述べたように、本発明の特定のバインダー樹脂を
使用した乾式電子写真用トナーによれば、色再現性が良
く、画像に光沢があり、画像面がカールせず、安定な正
帯電が得られ、染顔料の分散性も良く、製造性（粉砕
性）が良好で、定着性が良く、塩ビシートへ転移しない
ものが得られる。
使用した乾式電子写真用トナーによれば、色再現性が良
く、画像に光沢があり、画像面がカールせず、安定な正
帯電が得られ、染顔料の分散性も良く、製造性（粉砕
性）が良好で、定着性が良く、塩ビシートへ転移しない
ものが得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする
乾式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂とし
て、エポキシ樹脂に２価フェノール類を反応させて２価
フェノール類により鎖長延長させ、次に第１級アミンを
反応させ、該第１級アミンを反応させる前又は反応させ
た後に未反応のエポキシ基に１価の活性水素含有化合物
を反応させ、さらに第２級水酸基をモノカルボン酸、ま
たはそのエステル誘導体、またはラクトン類でエステル
化することにより得られたポリオール樹脂95〜60重量部
と、スチレン／アクリレート共重合体またはスチレン／
メタクリレート共重合体５〜40重量部との混合系からな
ることを特徴とする乾式電子写真用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2331568A JP3065657B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-11-29 | 乾式電子写真用トナー |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15122290 | 1990-06-08 | ||
| JP2-151222 | 1990-06-08 | ||
| JP2331568A JP3065657B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-11-29 | 乾式電子写真用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04127164A JPH04127164A (ja) | 1992-04-28 |
| JP3065657B2 true JP3065657B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=26480533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2331568A Expired - Lifetime JP3065657B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-11-29 | 乾式電子写真用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3065657B2 (ja) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8285390B2 (en) | 2007-08-21 | 2012-10-09 | Zeltiq Aesthetics, Inc. | Monitoring the cooling of subcutaneous lipid-rich cells, such as the cooling of adipose tissue |
| US8337539B2 (en) | 2006-02-22 | 2012-12-25 | Zeltiq Aesthetics, Inc. | Cooling device for removing heat from subcutaneous lipid-rich cells |
| CN103073810A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-05-01 | 湖北远东卓越科技股份有限公司 | 一种提高苯乙烯基碳粉树脂相容性的方法 |
| US8523927B2 (en) | 2007-07-13 | 2013-09-03 | Zeltiq Aesthetics, Inc. | System for treating lipid-rich regions |
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