JPH04127164A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式
電子写真用トナーに関する。

〔従来の技術〕

乾式電子写真法では感光体に常法により静電潜像を形成
し、乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上に
転写し、ついで熱定着（通常、熱ローラー使用）してコ
ピーを得ている。この方法で用いられる乾式トナーは周
知のようにバインダー樹脂及び着色剤を主成分とし、こ
れに必要あれば帯電制御剤、オフセント防止剤等の添加
物を含有させたものである。ここでバインダー樹脂とし
てはトナーに要求される特性、即ち透明性、絶縁性、耐
水性、流動性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可
塑性、粉砕性等の点からポリスチレン、スチレン−アク
リル系共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が
一般に使用され、なかでもスチレン系樹脂が粉砕性、耐
水性及び流動性に優れていることから広く使用されてい
る。しかしスチレン系樹脂をバインダーとして用いたト
ナーで得られたコピーを塩化ビニル系樹脂シート製書類
ホルダー中で保存すると、コピーの画像面がシートと密
着状態で放置されるため、シート、即ち塩化ビニル系樹
脂に含まれる可塑剤が定着トナー画像に転移可塑化して
これをシート側に溶着せしめ、その結果、コピーをンー
トから離すと、コピーからトナー画像が一部又は全部剥
離し、またシートも汚れてしまうという欠点があった。

以上のような塩化ビニル系樹脂シートへの転移防止策と
して、トナー用バインダーにスチレン系樹脂又はポリエ
ステル樹脂と塩化ビニル系樹脂用可塑剤で可塑化されな
いエポキシ樹脂をブレンドして用いることが提案されて
いる（特開昭６０２６３９５１号公報、同６１−２４０
２５２号公報）。しかしながら、このようなブレンド樹
脂を特にカラートナー用として用いた場合、異種の樹脂
間の不相溶性によりオフセント性、定着画像のカール、
光沢度（カラートナー画像の場合は光沢がないと貧弱な
画像として見える）、着色性、透過性、発色性が問題と
なってくる。

また、エポキシ系樹脂を主としたエポキシ樹脂系トナー
が考えられる。これについても今まで様々のトナーが提
案されているが、従来公知のエポキシ樹脂ではオフセッ
ト性、定着画像のカール、光沢度等、必ずしも十分な特
性が得られていない。

例えばアセチル化変性エポキシ樹脂を用いることも知ら
れているが（特開昭６１−２３５８５２号公報）、上述
した特性の全てを解決するものではなかった。またＥ−
カプロラクトンでエステル変性したエポキシ樹脂をバイ
ンダー樹脂として使用したトナーが知られているが（特
開昭６１−２１９０５１号公報、同６１−２２３８４９
号公報、同６１−２２３８５０号公報）、耐塩ビ性、流
動性等が改良されるものの、変性量が３〜９０重量％も
あり、軟化点が下がり過ぎ、単独で用いても他の樹脂と
ブレンドしても、光沢が出ない欠点があった。

近年、定着用の熱ローラーとしてシリコーンゴム被覆ロ
ーラーのほかに耐久性のあるテフロン被覆ローラーが使
用されるようになり、硬質で粗面なテフロン被覆のため
オフセット性、定着画像のカール及び光沢の点でトナー
に幅広い定着特性が要求されている６ エポキシ樹脂を単独に用いることによる他の問題点とし
て、エポキシ樹脂のアミンとの反応性が生じてくる。エ
ポキシ樹脂は熱可塑性樹脂であるが、一般にはエポキシ
基と硬化剤を反応させ架橋構造を組むことにより、機械
的強度や耐薬品性の優れた硬化型樹脂として使用されて
いる。硬化剤はアミン系と有機酸無水物系に大別される
。もちろん、電子写真用トナーとして用いられるエポキ
シ樹脂は熱可塑性樹脂として用いるものであるが、トナ
ーとして樹脂と混練される染顔料、帯電制御剤の中には
アミン系のものがあり、混練時に架橋反応を起し、トナ
ーとして使用出来ない場合がある。またこのエポキシ基
の化学的活性は生化学的活性、すなわち皮膚刺激等の毒
性が考えられその存在には充分注意を要する。

またエポキシ基は親水性を示すことから、高温高湿下で
の吸水が著しく、帯電低下、地汚れ、クリーニング不良
等の原因となる。

特開昭５２−８６３３４号公報には、脂肪族１級、また
２級アミンと既製エポキシ樹脂の末端エポキシ基とを反
応させ、正帯電性を有するものが開示されているが、エ
ポキシ基とアミンとは架橋反応を起し易く、トナーとし
て使用できない場合が考えられる。また、正帯電性が付
与されるが、エポキシ基との反応では任意の帯電レベル
に設定することが難しい。また特開昭５２−１５６６３
２号公報には、エポキシ樹脂の末端エポキシ基のどちら
か一方、または両方をアルコール、フェノール、グリニ
ヤール試薬、有機酸ナトリウムアセチライド、アルキル
クロライド等で反応させことが開示されているが、エポ
キシ基が残っている場合には前述の通りアミンとの反応
性、毒性、親木性等の問題を生じる。また、上記反応物
の中には親水性のもの、帯電に影響するもの、またトナ
ー化する際の粉砕性に影響するものがあり、望ましいも
のではない。

エポキシ樹脂をバインダー樹脂として用いた場合の他の
問題点として染顔料、帯電制御剤等の分散性が悪いこと
が挙げられる。一般にバインダー樹脂と染顔料、帯電制
御剤等の混練は熱ロールミルで行なわれ、染Ｍ料、帯電
制御剤等をバインダー樹脂中に均一分散させる必要があ
る。しかし十分に分散させることは難しく、着色剤とし
ての染顔料の分散が悪いと発色が悪く着色度も低くなっ
てしまう、また帯電制御剤等の分散が悪いと帯電分布が
不均一となり、帯電不良、地汚れ、飛散、画像濃度不足
、ぼそつき、クリーニング不良など様々の不良原因とな
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第１の口約は乾式カラー電子写真法に用いた場
合に優れた色再現性を与える乾式トナーを提供すること
である。

本発明の第２の目的はビートロール定着においてオフセ
ットがなく、十分な光沢を有し、且つカールがほとんど
ない定着画像を普通紙上に得られる乾式トナーを提供す
ることである。

本発明の第３の目的はアミン系化合物に対し安定で生化
学的にも安全な乾式トナーを提供することである。

本発明の第４の目的は環境安定性の優れた乾式電子写真
用トナーを提供することである。

本発明の第５の目的は正帯電性の安定した乾式電子写真
用トナーを提供することである。

本発明の第６の目的は他樹脂との相溶性が良く、かつ染
顔料等の分散の良いトナーを提供することである。

本発明の第７の目的はコピーの定着画像面を塩化ビニル
系樹脂シートに密着させても、シートへのトナー画像の
転移のない乾式電子写真用トナーを提供することである
。

本発明の第８の目的は粉砕性の良好なトナーを提供する
ことである。

〔課題を解決する手段〕

本発明は、着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾
式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂が、エポ
キシ樹脂を第１級アミンと２価フェノール類とで反応さ
せ鎖長延長し、前記エポキシ樹脂の両末端のエポキシ基
に１価の活性水素含有化合物を反応させ、さらに第２級
水酸基をモノカルボン酸、またはそのエステル誘導体、
またはラクトン類でエステル化することにより得られた
ポリオール樹脂９５〜６０重量部と、スチレンアクリル
系共重合体５〜４０重量部との混合系からなる乾式電子
写真用トナーである。

本発明のポリオール樹脂の原料としてのエポキシ樹脂と
しては代表的にはビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンとの重縮合物が用いられる。このエポキシ樹脂の市販
品としては、エポミックＲ３０１、同Ｒ３０２、同Ｒ３
０４、同Ｒ３０４Ｐ、同Ｒ３０７、同Ｒ３０９、同Ｒ３
６２、同Ｒ３６３、同Ｒ３６４、同Ｒ３６５，同Ｒ３６
６及び同Ｒ３６７（以上三井石油化学工業■製）等があ
る。

また液状エポキシ樹脂類とビスフェノール類との重付加
反応で得られる任意の軟化点のエポキシ樹脂等もある。

液状エポキシ樹脂の市販品としては、エボミックＲ１０
４、同Ｒ１３９及び同Ｒ１４０Ｐ（以上、三井石油化学
工業（株）製）等がある。

エポキシ樹脂の変性に用いられる第１級アミンの具体例
としては、脂肪族第１級アミン類とじてプロピルアミン
、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミン、
オレイルアミンなどであり、好ましくは炭素数６個ない
し２０個のものである。また芳香族第１級アミン類とし
てはアニリン、トルイジン、キシリジン、クミジン、ヘ
キシルアニリン、ノニルアニリン、ドデシルアニリンな
どであり、好ましくはアニリンのベンゼン核に炭素数３
個ないし２０個のアルキル基が結合した化合物である。

アミンの導入量はエポキシ樹脂１００！量部に対し０．
０１〜１．０重量％で適当である。

エポキシ樹脂の変性に用いられる２価フェノールの代表
例としてフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＡＤ等がある。

エポキシ樹脂の両末端エポキシ基と反応させる分子内に
１個の活性水素を有している化合物としては１価のフェ
ノール類或いは１価のカルボン酸が例示される。

１価のフェノール類の具体例としてはフェノール、クレ
ゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノール、
ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノール
、ｐ−クミルフェノール等が挙げられ、通常炭素数６〜
４０のものが好ましいまた１価のカルボン酸の具体例と
して酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ヌテアリン酸、アクリル酸
、オレイン酸、マーガリン酸、アラギン酸、リノール酸
、リルン酸、ヒマシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げ
られ、通常炭素数６〜２５のものが好ましい。

次にエポキシ樹脂の第２級水酸基をエステル化すること
により弾性成分を導入する８この場合エステル化率によ
って変性エポキシ樹脂の軟化点や定着画像の光沢等の効
果を変化させることができるが、本発明ではこのエステ
ル化率は３〜２０重量％程度が好ましい。３重量％未満
では十分な柔軟性又は可撓性が得られず、このため特に
定着画像の光沢が不足するし、また２０重量％を越える
と、得られる変性エポキシ樹脂の軟化点が低くなす過ぎ
て定着性に問題が生じる上、定着画像の光沢も不足する
。

エステル化剤としては炭素数３〜２５の１価カルボン酸
、１価カルボン酸エステル誘導体及びラクトン類が用い
られる。炭素数３未満では柔軟性や可撓性を付与するこ
とができす、また炭素数が２５を越えると変性されたエ
ポキシ樹脂の軟化点が下がり過ぎ充分な効果（特に光沢
）が得られない。

エステル化剤の具体例としては、１価カルボン酸として
はプロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸アクリル酸、オレイン
酸、マーガリン酸、アラギン酸、リノール酸、リルン酸
、ヒマシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられ、特に
炭素数６〜２０のものが好ましい。また１価カルボン酸
エステル誘導体の具体例としては、上記カルボン酸の低
級アルキルエステルなどであり、メチルエステル、エチ
ルエステルが好ましい。また、ラクトン類の具体例とし
ては、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、Ｅ
−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−ブチロラ
クトン、ｙ−バレロラクトン等が挙げられ、特にγ−ブ
チロラクトン、Ｅ−カプロラクトンが好ましい。なお、
これらエステル化剤はエポキシ樹脂に含まれる水酸基数
に対応するモル数で使用される。

本発明のポリオール樹脂の軟化点は原料であるエポキシ
樹脂、エステル化剤及びエステル化率、アミンの種類及
び量、エポキシ基の開環反応化合物の種類によって決定
され、またそれらの要素の組合せによってトナーの定着
特性を設定することが可能である。

本発明のポリオール樹脂は、化学的、生化学的に安定安
全で環境安定性であり、正極性帯電が安定し、他樹脂と
の相溶性がよく染顔料等の分散性良好な特性が得られる
。

正極帯電性に関しては、帯電制御剤添加や窒素含有ポリ
マーのブレンド等で得られた正帯電性樹脂に比較し、帯
電の安定性が著しく高く耐久性も十分ある。またアミン
の導入量によりポリオール樹脂の帯電レベルを任意に制
御することが可能である。

更にこのポリオール樹脂について、その基本的特性を損
なうことなく、より一層良好な定着特性を得るためには
、スチレンアクリル系共重合体と併用するとよいことが
見出された。これにより耐オフセット性が一層向上し、
またトナー製造時の粉砕性も良好となることが判明した
。２種の異なる樹脂のブレンドを行うことから、相溶性
が問題となってくるが、混合比を規定することにより、
前記ポリオール樹脂の基本特性をほとんど損なうことな
く、耐オフセット性を向上させることができる。

すなわち、本発明になるポリオール樹脂９５〜６０重量
部に対し、スチレンアクリル系共重合体を５〜４０重量
部の割合で混合することである。

スチレンアクリル系共重合体５重量部未満ではオフセッ
ト性の改良は見られず、一方４０重量部を超えると負帯
電性が強くなり、正極性トナーとして使用する場合の極
性制御が難しくなる。スチレンアクリル系共重合体の混
合比は好ましくはポリオール樹脂９０〜７５重量部に対
し、１０〜２５重量部である。

本発明で用いられるスチレンアクリル系共重合体は、ス
チレンモノマーとアクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステルを共重合、または−部架橋させて得られるも
のである。

スチレンモノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、３．４−ジ
メチルスチレン等があけられる。

アクリル酸またはメタクリル酸のエステルとしてはアク
リル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
２エチルヘキシル等があけられる。

スチレンアクリル系共重合体の具体例としてはスチレン
／アクリル共重合体、スチレン／ｎ−メチルメタアクリ
レート共重合体、スチレン／ｎ−ブチルアクリ１／−ト
、スチレン／ローブチルメタアクリレート、スチレン／
ジエチルアミノエチルメタアクリレート、スチレン／メ
チルメタアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート、スチ
レン／メチルメタアクリレート／ブチルアクリレート／
Ｎ−（エトキンメチル）アクリルアミド、スチレン／グ
リシジルメタアクリレート、スチレン／ジメチルアミノ
エチルメタアクリレート、スチレン／ジエチルアミノエ
チルメタアクリレート共重合体、スチレン／ブタジェン
アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジェン共
重合体、スチレン／ブタジェン／塩素化パラフィン共重
合体、スチレン／ブタジェン／ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート、スチレン／アクリル酸エステル／マレ
イン酸エステル、スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／
２−エチルへキシルアクリレート、スチレン／メタアク
リル酸メチル／アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体
、ヌチレン／ｎ−ブチルアクリレート／エチルグリコー
ルメタアクリレート、及びスチレン／ｎ−ブチルメタア
クリレート／アクリル酸共重合体等がある。

これらの樹脂は１種で用いても、２種以上を合わせて用
いてもてもよい。

次に本発明の乾式トナーに用いられるその他の材料につ
いて説明する。

まず着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき
、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、
ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ
、Ｇ）、カドミウムイエロ、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、
チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザ
イエロー（ＧＲ，Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエロー
し、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイ
エロー（ＮＣＧ）、パルカンファストイエロー（５Ｇ、
Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、
アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロ
ー、ベンガラ、鉛丹、鉛末、カドミウムレッド、カドミ
ウムマーキュリレッド、アンチモン末、パーマネントレ
ッド４Ｒ，パラレット、ファイセーレソド、パラクロル
オルトニトロアニリンレッド トＧ、ブリリアントファストスカーレノト、ブリリアン
トカーミンＢＳ、パーマイントレンド（Ｆ２Ｒ．Ｆ４Ｒ
．ＦＲＬ．ＦＲＬＬ．Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレッ
トＶＤ、ベルカンファストルピンＢ、リソールレッド、
レーキレッド（Ｃ．Ｄ）、アンソシンＢ、ブリリアント
スカーレットＧ、リソーパルビンＧＸ、パーマネントレ
ッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ビグメントス
カーレット３Ｂ，ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、
パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボリドーＢＬ、ボ
ルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジ
アム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミ
ンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ
、チオインジゴレッドン、オイルレッド、オイルピンク
、キナアクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾ
レッド、クロームパーミリオン、ベンジジンオレンジ、
ぺリノンオレンシ、オイルオレンジ、コバルトブルール
リアンブルー、アルカリブルーレーキピーコックブルー
レーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブル
ー、インタンスレンブルー（Ｒ３，ＢＣ）　、インジゴ
、群責、紺膏アントラキノンブルー、ファストバイオレ
ットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マン
ガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイ
オレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロ
ム、ビリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリ
ーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、ア
シッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フ
タロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化
チタン、亜鉛革、リトポン及びそれらの混合物等である
。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０
゜１〜５０重量部である。

本発明のトナーは必要に応じて帯電制御剤を含有しても
よい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、
例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、
クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、
ロータミン系染料アルコキシ系アミン、４級アンモニウ
ム塩、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タング
ステンの単体または化合物、弗素系活性剤、サリチル酸
金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩、疎水性シリカ等
である。

またその他の添加物として例えばコロイド状シリカ、疎
水性シリカ、シリコーンオイル、金属石ケン、非イオン
界面活性剤、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウムなど）金属酸化物（酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フル
オロポリマー等を含有してもよい。

以上のような材料からなる本発明のトナーはキャリアと
共に２成分系現像剤として使用しても、あるいはキャリ
アを含有させて１成分系現像剤として使用してもよい、
ここで使用されるキャリアとしては鉄粉、フェライト、
ガラスピーズ等の従来公知のものが挙げられる。なお、
これらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。この場
合使用される被覆用樹脂としてはポリ弗化炭素、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリ
ビニルアセタール、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等で
ある。これらは単独で用いても良く、また、２種類以上
併せて使用しても良い。いずれにしてもトナーとキャリ
アとの混合割合は一般にキャリア１００重量部に対しト
ナー０．５〜６重量部程度が適当である。

合成例　１ 撹拌装置、温度計、Ｎ２導入口、冷却管付セパラブルフ
ラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エボミック
Ｒ１４０Ｐ、三井石油化学社製）２０００ｇ、ビスフェ
ノールＡ　　１０８２ｇ、ｐクミルフェノール１５０ｇ
、キシレン２５０ｍＱを加え、Ｎ２雰囲気下７０℃まで
昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後１８５
℃まで昇温し、途中減圧下で水、キシレンを溜去した。

減圧解除後、スチアリルアミン９６ｇを加え、１８５℃
で５時間反応後、Ｅ−カプロラクトン１８５ｇを加え、
更に６時間反応を行い、軟化点１４３℃、Ｎ含有量０．
１４重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ａという）を得
た。

合成例　２ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２１００ｇ、ビスフェノールＡ　　１１６６ｇ、ｐ−
ノニルフェノール２１８ｇ、シクロヘキシルアミン１２
ｇ、ｔ−カプロラクトン１８４ｇを用い、合成例１と同
様に合成を行い軟化点１４３℃、Ｎ含有量０．０４重量
％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｂという）を得た。

合成例　３ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２１００ｇ、ビスフェノールＡ　　１１７２、ｐ−ク
ミルフェノール２０１ｇ、ラウリルアミン２３ｇ、　　
Ｅ−カプロラクトン７１ｇを用い、合成例１と同様に合
成を行い軟化点１４３℃、Ｎ含有量０．０４重量％のポ
リオール樹脂（以下樹脂Ｃという）を得た。

合成例　４ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２０８７ｇ、ビスフェノールＡ　　ｌ０６１ｇ、ｐ−
ノニルフェノール１８３ｇ、ステアリルアミン１６８ｇ
、ｆ−カプロラクトン７１ｇを用い、合成例１と同様に
合成を行い軟化点１４３°Ｃ，Ｎ含有量０，２４重量％
のポリオール樹脂（以下樹脂りという）を得た。

合成例　５ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２１１８ｇ、ビスフェノールＡ　　１１４６ｇ、ｐ−
ノニルフェノール１６５ｇ、ラウリルアミン７０ｇ、ｉ
−カプロラクトン３０４ｇを用い、合成例１と同様に合
成を行い軟化点１４４”Ｃ，Ｎ含有量０．１３重量％の
ポリオール樹脂（以下樹脂Ｅという）を得た。

合成例　６ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２０００ｇ、ビスフェノールＡ　　ｌ０２８ｇ、ｐ−
クミルフェノール１５７ｇ、シクロヘキシルアミン５７
ｇ、［−カプロラクトン２８２ｇを用い、合成例１と同
様に合成を行い軟化点１４２℃、Ｎ含をｔｏ、２３重量
３゜のポリオール樹脂（以下樹脂Ｆという）を得た。

合成例　７ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２０００ｇ、ヒスフェノールＡ　　１０４４ｇ、キシ
レン２５０ｍ（！を加え、Ｎ２雰囲気下７０℃まで昇温
し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後１５０°Ｃ
まで昇温し、途中減圧下でキシレンを溜去した。

次に減圧を解除し、フェノール１０１　ｇ、シクロヘキ
シルアミン３４ｇを加え、１８５℃で５時間反応させた
。その後、Ｅ−カプロラクトン６５ｇを加え、更に６時
間反応をさせ、軟化点１４２℃、Ｎ含有量０．１５重量
％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｇという）を得た。

合成例　８ 合成例１において、ステアリルアミンを加え５時間反応
後、ディーンスターク装置を反応器に取付はステアリン
酸、キシレンを加え１８０℃〜１９０℃のキシレン還流
下で６時間エステル化反応を行った。キシレン還流を円
滑に行うため反応温度が１９０°Ｃを超えるとさらに余
分のキシレンを加えた。反応により生成する水はキシレ
ンと共沸させた後、ディーンスターク装置で分離し系外
に除いた。エステル化反応終了後、同温度で減圧下キシ
レンを溜去し軟化点１４６℃、Ｎ含有量０゜１５重量％
のポリオール樹脂（以下樹脂Ｈという）を得た。

合成例　９ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５００ｇ、ビスフェノールＡ１２９４ｇ、ｐ−クミ
ルフェノール２９４ｇ、ステアリルアミン１２ｇ、Ｅ−
カプロラクトン２２ｇを用い、合成例１と同様に合成を
行い軟化点１３０°Ｃ，Ｎ含有量０．１５重量％のポリ
オール樹脂（以下樹脂工という）を得た。

以上得られた樹脂Ａ−１について塩酸−ジオキサン法に
よりエポキシ当量の測定を行ったところ、エポキン基の
反応は見られず、いずれの樹脂も樹脂中にエポキシ基が
存在せず、すべて開環されたことが確認された。

実施例　１ 前記樹脂Ａを用い、下記各カラートナー処方の混合物を
熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗
粉砕後、エアージェット粉砕機で微細砕し得られた微粉
末を５〜１５μｍの粒径に分級して各色トナーを作った
。なお微粉砕でのフィーダーのフィード量は３３０　ｇ
　／　ｈ　ｒあった。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　８５部１５部 黄色顔料（東洋インキ製造社製 リオノールイエローＦＧＮ−Ｔ） マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ ５部 ８５部 １５部 赤色染料（オリエント化学社製 オイルピンク３３１２）　　　　　　　　　　２部赤色
顔料（東洋インキ製造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　３部シアント
ナー処方 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　８５部１５部 費色顔料（東洋インキ製造社製 リオノールプルーＦＣ−７３５１）　　　　　　２部マ
ゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが、
混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーに酸化チタンをヘンシェルミキサーで混
合し、各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄
粉社製ＴＥＦＶ２３）　９６　、　５部と混合して各種
の２成分系現像剤を作った。

得られた現後剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１７．５゜ｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１５５μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１６．
４μｃ／ｇであった。

次にこれら３種のカラー現後剤を市販のカラ用電子写真
複写機（リコー社製　ＡＲＴＡＧＥ５３３０）にセット
し、各色毎に現像し、各トナ画像をコピー用紙に転写後
、熱ローラ一定着したところ、平均光沢度２０％の鮮明
なイエローマゼンタ、シアンの各単色画像が形成された
。

また２色重ね現像によるレッド、ブルー、グリーンの定
着画像でも平均光沢度２０％の鮮明な画像が形成された
。更に。色重ね現像による定着画像でも平均光沢度２０
％の鮮明なフルカラー画像が得られた。なお定着下限温
度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は１９５℃で
あった。

また３色重ね現像により全面ベタ画像を定着したところ
、カール、特に定着画像端でのカールはほとんど無く平
滑画像であった。

前記の作像実験を３０℃、９０％の高温、高湿下で行っ
たところ、定着画像に、ＩＤ不良、地汚れ、転写不良、
ぼそつきなど見られず、鮮明な画像が形成された。

更に、フルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクタ−
（ＯＨＰ）透明シートに定着せしめ、ＯＨＰで投影した
ところ、全く濁りのない鮮明なフルカラー画像が投影さ
れた。更にまたフルカラー画像を塩化ビニル系樹脂シー
トに定着させ常温で１８０時間放置する保存試験をを行
なったところこのシートへのトナー転移は見られず、フ
ルカラー画像は良好に維持された。

また、３色重ね現像により５万枚までランニング試験を
行なったところ、定着画像に著しい変化は見られず、５
万枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像で
あった。また、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤は
＋１６．３μｃ　／　ｇ、マゼンタ現像は＋１４．９μ
ｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１５．２μｃ／ｇであり、帯
電も安定していた。

また、樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方いより黒
色トナーを作った。

樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　８５部スチレン
／ｎ−ブチルアクリレート／ ２−エチルへキシルアクリレート共重合体１５部 カーボンブラック＃４４（三菱化成社製）１２部これを
同様に現像剤とし、市販の電子写真複写機（リコー社製
　ＡＲＴＡＧＥ　　５３３０）にセットし、画像を形成
したところ、平均光沢度１８％の鮮明な画像が得られた
。定着下限温度は１１０°Ｃ、ホットオフセント発生温
度は１９５℃であった。定着画像端でのカールはほとん
どなかった。

また高温高湿下でも画像に乱れはなく鮮明であった。定
着画像の塩化ビニール系シートへのトナーの転移は見ら
れなかった。一方、５万枚までランニング試験を行なっ
たところ、５万枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない
鮮かな画像であった。

また、帯電量は、初期＋１５．９μｃ／ｇ、５万枚目＋
１６．６μｃ／ｇであり、帯電も安定していた。

実施例　２ 前記樹脂Ａを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、及びシアンの各色トナーを作りた。各カラ トナーの処方は次の通りである。

イエロ トナー処方 樹脂Ａ ８５部 １５部 リオノールイエローＦＧＮ−Ｔ ボントロンＰ−５１（オリエント化学）マゼンタトナー
処方゛ 樹脂Ａ ８５部 オイルピンク＃３１２ リオノゲンマゼンタ ボントロンＰ−５１ シアントナー処方： 樹脂Ａ ８５部 １５部 リオノールブル− ＦＧ−７３５１ ボントロンＰ−５１ マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架檎反に等はみられずトナー化できた。

得られたトナーに実施例１と同様に混合し、現像剤とし
た。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１５５μｃ　／　ｇ、マゼ
ンタ現像剤は＋１４０μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１５
，０μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね
及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画
像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０℃、ホットオフセント発生温度は１
９５°Ｃであった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールはほとんどなかった。

高温高湿下でも画像に乱れはなく鮮明なものであった。

定着画像の塩化ビニール系シートへのトナーの転移は見
られなかった。

３色重ねによる５万枚までランニング試験でも、画像、
帯電共に著しい変化は見られなかった。

また、樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方より黒色
トナーを作った。

樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　８５部１５部 カーボンブラック１４　　　　　　　１２部ニグロシン
ベースＥＸ （オリエント化学社製）　　　　１部 これを同様に現像剤としく帯電量は、＋１６゜７μｃ／
ｇであった）画像を形成したところ、平均光沢度１８％
の鮮明な画像が得られた。定着下限温度は１１０℃、ホ
ットオフセット発生温度は１９５℃であった。また、高
温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像の塩化ビーニ
ール系シートへの転移もなかった。

実施例　３ 前記樹脂Ｂを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。各
カラートナーの処方は次の通りである。

イエロートナー処方 樹脂Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレン
−〇ブチルアクリレート共重合体リオノールイエローＦ
ＧＮ−Ｔ ＴＰ−３０２（採土ケ谷化学工業社製）マゼンタトナー
処方。

樹脂Ｂ スチレン−Ｄブチルアクリ ９０部 レート共重合体 １０部 ２部 ３部 ２部 １０部 ５部 ２部 オイルピンク＃３１２ リオノゲンマゼンタ ＴＰ−３０２ シアントナー処方： 樹脂Ｂ スチレン ｎブチルアクリレート共重合体 ９０部 １０部 リオノールプルーＦＧ−７３５１２部 ＴＰ−３０２２部 ブラックトナー処方 樹脂Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレン
−〇ブチルアクリレート共重合体１０部 カーボンブランク３Ｆ４４　　　　　　　１２部ニグロ
シンベースＥＸ　　　　　　　　　１部マゼンタトナー
で用いた赤色染料はアミン系であったが、混練時架橋反
応等はみられずトナー化できた。また、粉砕時のフィー
ド量は２６０ｇ／ｈｒであった。

得られたトナーに実施例１と同様に混合し、現像剤とし
た。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１３．２μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１１．０μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１２
．３μｃ／ｇ、ブランク現像剤は＋１４，９μｃ／ｇあ
った。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度１８％の定着画像が得られた。定着下限温
度１１０℃、ホントオフセット発生温度は１９０℃であ
った。また３包金面ベタ画像において、定着画像端での
カールはほとんどなかった。更に○ＨＰによ投影画像は
鮮明であり、塩化ビニール系シートへのトナーの転移も
なかった。

高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。また、３色重ねによる５万枚までの
ランニング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見ら
れず、５万枚目の画像も鮮明であった。

ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を形
成したところ、平均光沢度１７％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温
度は２００℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱
れはなく、定着画像の塩化ビーニール系シートへの転移
もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

実施例　４ 前記樹脂Ｃを用い実施例１と同様にしてイエロマゼンタ
、シアン及びブランクの各色トナーを作った。各カラー
トナーの処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂Ｃ９０部 スチレン−ｎブチルアクリレート　　　１０部リすノー
ルイエローＦＧＮ−Ｔ　　　　　　　５部マゼンタトナ
ー処方： 樹脂Ｃ９０部 スチレン−ｎブチルアクリレート　　　１０部オイルピ
ンク３３１２　　　　　　　　　２部すオノゲンマゼン
タＲ３部 シアントナー処方： 樹脂Ｃ９０部 スチレン−ｎブチルアクリレート　　　１０部リすノー
ルプルーＦＧ−７３５１　　　　　２部ブラックトナー
処方。

樹脂Ｃ９０部 スチレン−ｎブチルアクリレート　　　１０部カーボン
ブラックｔｔ４４　　　　　　　１２部マゼンタトナー
で用いた赤色染料はアミン系であったが、混練時架橋反
応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現像
剤とした。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１４．０μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１１．９μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１３
．６μｃ／ｇ、ブラック現像剤は＋１５．８μｃ／ｇあ
った。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０℃、ホットオフセット発生温度は１
９５°Ｃであった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰに
よる投影画像は鮮明であり塩化ビニール系シートへのト
ナーの転移もなかった。

高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。

ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を形
成したところ、平均光沢度１７％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温
度は２００℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱
れはなく、定着画像の塩化ビーニール系シートへの転移
もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

実施例　５ 前記樹脂りを用いた他は実施例１と同様にしてイエロー
、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った
。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現像
剤とした。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１７９μｃ／ｇ、マゼンタ
現像剤は＋１６６μｃ　／　ｇ、シアン現像剤は＋１７
．０おｃ　／　ｇ、ブラック現像剤は＋１８．５μｃ／
ｇあった。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０℃、ホットオフセント発生温度は１
９５°Ｃであった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰに
よる投影画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへの
トナーの転移もなかった。

高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも、画像
、帯電共に著しい変化は見られず、５万枚目の画像も鮮
明であった。

ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を形
成したところ、平均光沢度１８％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は１１０℃、ホットオフセト発生温度
は１９５℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱れ
はなく、定着画像の塩化ビーニール系シートへの転移も
なかった。更に５万枚までのランニング試験でも、画像
、帯電共に著しい変化は見られなかった 実施例　６ 前記樹脂Ｅを用いた他は実施例１と同様にしてイエロー
、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った
。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現像
剤とした。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１６．０μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１４．５μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１５
．１μｃ／ｇ、ブランク現像剤は＋１６．３μｃ／ｇあ
った。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０℃、ホットオフセット発生温度は１
９５℃であった６また３包金面ベタ画像において、定着
画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのト
ナーの転移もなかっ高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそ
つき等みられず、鮮明なものであった。３色重ねによる
５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に著し
い変化は見られず、５万枚目の画像も鮮明であった。

ブランク現像剤についても、実施例１と同様に画像を形
成したところ、平均光沢度１８％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は１．１０　’Ｃ、ホットオフセット
発生温度は１９５℃であった。また、高温高湿下でも画
像に乱れはなく、定着画像の塩化ビーニール系シートへ
の転移もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

実施例　７ 前記樹脂Ｆを用いた他は実施例１と同様にしてイエロー
、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った
。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現像
剤とした。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１６．５μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１６．５μｃ　／　ｇシアン現像剤は＋１
７．４μｃ　／　ｇ、ブラック現像剤は＋１８．３μｃ
　／　ｇあった。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０℃、ホットオフセット発生温度は２
００℃であった。また３合金面ベタ画像において、定着
画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのト
ナーの転移もなかった。

高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までランニン
グ試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、５
万枚目の画像も鮮明であった。　ブランク現像剤につい
ても、実施例１と同様に画像を形成したところ、平均光
沢度１７％の鮮明な画像が得られた。定着下限温度は１
１０°Ｃ、ホットオフセット発生温度は２００℃であっ
た。

また、高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像の塩
化ビーニール系シートへの転移もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

実施例　８ 前記樹脂Ｇを用いた他は実施例ユと同様にしてイエロー
、マゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った
。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現像
剤とした。

得られた現像剤の帯ｔｔをプローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１５４ｐｃ／ｇ、マゼンタ
現像剤は＋１２９μｃ　／　ｇシアン現像剤は＋１３．
８μｃ　／　ｇ、プラック現像剤は＋１６．２μｃ／ｇ
あった。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０°Ｃ、ホットオフセット発生温度は
２００℃であった。また３合金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰに
よる投影画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへの
トナーの転移もなかった。

高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までランニン
グ試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、５
万枚目の画像も鮮明であつブランク現像剤についても、
実施例１と同様に画像を形成したところ、平均光沢度１
８％の鮮明な画像が得られた。定着下限温度は１１０℃
、ホットオフセット発生温度は２００℃であった。また
、高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像の塩化ビ
ーニール系シートへの転移もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

実施例　９ 前記樹脂Ｈを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。各
カラートナーの処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂Ｈ８０部 リすノールイエローＦＧＮ−７４部 Ｐ−３０２ ２部 マゼンタトナ 処方 樹脂Ｈ ８０部 オイルピンク＃３１２ リオノゲンマゼンタ Ｐ−３０２ シアントナー処方： 樹脂Ｈ ８５部 １５部 リオノールプルー Ｐ−３０２ ブラックトナー処方 樹脂Ｈ ＦＧ−７３５１ ８５部 １５部 カーボンブランク＃４４　　　　　　　１２部ニグロシ
ンベースＥＸ　　　　　　　　　１部マゼンタトナーで
用いた赤色染料はアミン系であっだが、混練時架橋反応
等はみられずトナー化できた。また、粉砕時のフィード
量は５４０ｇ／ｈｒであった。

得られたトナーに実施例１と同様に混合し、現像剤をし
た。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１４．８μｃ　／　ｇ、マ
ゼンタ現像剤は＋１２．９μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋
１５．３μｃ　／　ｇ、ブランク現像剤は＋１７．０μ
ｃ／ｇあった。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重、ねのフルカラー画像共に鮮
明な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１１０℃、ホットオフセット発生温度は１
９５℃であった。また３包金面ベタ画像において、定着
画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへのト
ナーの転移もなかっ高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそ
つき等みられず、鮮明なものであった。また、３色重ね
による５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共
に著しい変化は見られず、５万枚目の画像も鮮明であっ
た。

ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を形
成したところ、平均光沢度１８％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温
度は１９５℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱
れはなく、定着画像の塩化ビーニール系シートへの転移
もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

実施例　１０ 前記樹脂Ｉを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの各色トナーを作った。各
トナーの処方は実施例２と同様である。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であっだが
、混練時架橋反応等はみられずトナー化できた。

得られたトナーについて、実施例１と同様に混合し現像
剤とした。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１６．０μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１３．７μｃ　／　ｇ、シアン現像剤は＋
１５．１μｃ／ｇ、ブラック現像剤は＋１５．９μｃ　
／　ｇあった。

カラー現像剤により実施例１と同様に単色、２色重ね及
び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単色画像
、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明
な平均光沢度２０％の定着画像が得られた。

定着下限温度１００℃、ホットオフセット発生温度は１
８５°Ｃであった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールはほとんどなかった。更にＯＨＰに
よる投影画像は鮮明であり、塩化ビニール系シートへの
トナーの転移もなかった。

高温高湿下でも画像も地汚れ、ぼそつき等みられず、鮮
明なものであった。３色重ねによる５万枚までのランニ
ング試験でも、画像、帯電共に著しい変化は見られず、
５万枚目の画像も鮮明であった。

ブラック現像剤についても、実施例１と同様に画像を形
成したところ、平均光沢度１８％の鮮明な画像が得られ
た。定着下限温度は１００℃、ホットオフセット発生温
度は１８５℃であった。また、高温高湿下でも画像に乱
れはなく、定着画像の塩化ビーニール系シートへの転移
もなかった。

更に５万枚までのランニング試験でも、画像、帯電共に
著しい変化は見られなかった。

比較例　１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｒ３６８、三井石油
化学社製）をそのまま用いた他は実施例１と同じ方法で
トナーを混練した。するとマゼンタトナーの混線中に架
橋反応が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、ト
ナー化できなかった。

イエロー、シアントナーのみトナー化し、現像剤したと
ころ、帯電量はイエロー現像剤＋１０゜５μｃ／ｇ、シ
アン現像剤＋８．５μｃ　／　ｇであった。単色及び２
色重ねによる画像形成したがやや地汚れぎみであり、ま
た平均光沢度は７％しかなく、カラー画像としても貧弱
なものとなってしまった。また、また２色重ねの全面ベ
タ均一画像を定着したところ、画像全体が円筒上にカー
ルしてしまった。また、高温高湿下で画像形成したとこ
ろ、地汚れし、ぼそつきのある異常画像になってしまっ
た。

また２色重ね現像によリランニング試験を行なったとこ
ろ、１０００枚はどで地汚れれがひどくなり、転写不良
も発生し、１６００枚で画像が形成されなくなってしま
った。その時点で現像剤の帯電量を測定したところ、２
色共に負極性になっていた。

なお、初期に得られた定着画像で塩化ビニル系樹脂シー
トへのトナー転移はなかった。

比較例　２ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ　１２４ｇ、キシレン５
０ｍＱを加え、Ｎ２雰囲気下で７０°Ｃまで昇温し、０
．６５Ｎ水醸化ナトリウム水溶液を加え、その後１８５
°Ｃになるまで昇温し、途中減圧で水、キシレンを届出
、除去した。減圧解除し５時間反応後、Ｅ−カプロラク
トン１９．６ｇを加えさらに６時間反応を行ない、軟化
点１４０°Ｃのエステル化変性エポキシ樹脂を得た。こ
の樹脂を用いて実施例１と同じ処方でトナー混練すると
、マゼンタトナ〜は混練中に架橋反応が起こり、熱ロー
ルミル上で固化してしまい、トナー化できなかった。

イエロー、シアントナーのみトナー化できた。

これら単色のトナーについて、実施例１と同様に現像剤
を作り単色による画像形成を行なったところ、鮮明な平
均光沢度は２３％の定着画像が得られた。定着下限温度
は１１０℃であったが、ホットオフセントの発生温度は
１８５℃であった。２色重ねの全面ベタ画像において、
定着画像端でのカールはほとんどなかった。しかし、高
温高湿下で画像形成したところ、地汚れし、ぼそつきの
ある異常画像となってしまった。

２色重ねによるランニング試験を行ったところ、１００
０枚はどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生し、１
６００枚で画像が形成されなくなってしまった。その段
階で現像剤の帯電量を測定したところ、２色共に負極性
になっていた。

なお、初期に得られた定着画像で塩化ビニル系樹脂シー
トへのトナー転移はなかった。

比較例　３ 合成例１の装置により、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ　１３９ｇ、ｐ−クミル
フェニール３０ｇ、キシレン５０ｍＱを加え、Ｎ２雰圏
気下で昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液５０　ｍ　
Ｑを加え、その後１８５℃となるまで昇温し、途中減圧
下で水、キシレンを溜出した。減圧解除後、さらに５時
間反応し、軟化点１４２℃のポリオール樹脂を得た。

次にこの樹脂を用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、及びシアンの各色トナーを混練したところ、
架橋等は発生せず、トナー化できた。得られたトナーで
現像剤を作ったところ、帯電量はイエロー現像剤＋１１
．０μｃ／ｇ、マゼンタ現像剤＋７．２μＣ／ｇ、ンア
ン現像剤＋９゜０μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により単色、２色重ね及び３色重ね現像
による画像を形成したが、いずれも平均光沢度は７％し
かなく、単色画像及び２色重ね画像としては勿論、フル
ラー画像としても貧弱なものとなった。また３色重ねの
全面ベタ均一画像を定着したところ、画像全体が円筒状
にカールしてしまった。また、高温高湿下で画像形成し
たところ、やや地汚れぎみではあるが、著しくぼそつき
等のある異常画像は見らなかった。

また、３色重ねによるランニング試験を行ったところ、
１０００枚はどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、１６００枚で画像が形成されなくなってしまった。

その段階で現像剤の帯電量を測定したところ、３色共に
負極性になっていた。

なお、塩化ビニル系樹脂シートへのトナー転移はなかっ
た。

比較例　４ 合成例１の装置により、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ　１１７ｇ、キシオレン
５０ｍＱを加え、Ｎ２雰圏気下で昇温し、０．６５Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液を１ｍＱ加えた。その後１５０℃
となるまで昇温し、途中減圧下でキシレンを溜出した。

減圧解除後、ステアリルアミンｌ１ｇを加え、１８５°
Ｃで５時間反応し、軟化点１４２℃のアミン変性エポキ
シ樹脂を得た。

次にこの樹脂を用いて実施例１と同様にしてトナーを混
練した。すると、マゼンタトナーのは混練中に架橋反応
が起こり、熱ロールミル上で固化してしまい、トナー化
できなかった。

イエロー、シアントナーのみトナー化し、現像剤したと
ころ、帯電量はイエロー現像剤＋１７゜６μｃ／ｇ、シ
アン現像剤＋１５．２μｃ／ｇであった。単色及び２色
重ねによる画像形成したが単色画像、２色画像共に平均
光沢度は７％しかなく、カラー画像としても貧弱なもの
となった。また、また２色重ねの全面ベタ均一画像を定
着したところ、画像全体が円筒上にカールしてしまった
。

また、高温高湿下で画像形成したところ、地汚れし、ぼ
そつきのある異常画像になってしまった。

しかし、２色重ねの現像によりランニング試験したとこ
ろ、定着画像に著しい変化は見られず、５万枚目の画像
も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であった。また
、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤＋１５．８μｃ
　／　ｇ、シアン現像剤＋１３．９８μｃ／ｇであり、
帯電は安定していた。なお、ＯＨＰによる投影画像は良
好で、また塩化ビニル系シートへのトナー転移はなかっ
た。

比較例　５ 合成例１で合成した樹脂Ａを用いて、下記処方により実
施例１と同様にしてトナーを作った。混練時、架橋反応
等は見られなかった。しかし、微粉砕でのフィダーのフ
ィード量は、１５０　ｇ　／　ｈｒしか出なかった。

イエロートナー処方 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１００部リオす
−ルイエローＦＧＮ−Ｔ　　　　　　　５部マゼンタト
ナー処方 樹脂Ａ１００部 リオノゲンマゼンタＲ５部 シアントナー処方 樹脂Ａ１００部 リオノールブルーＦＧ−７３５１２部 これらのトナーを、実施例１と同様に現像剤とした。得
られた現像剤の帯電食料は、イエロー現像剤＋１７．２
μｃ／ｇ、マゼンタ現像剤＋１３゜０μｃ／ｇ、シアン
現像剤＋１５．５μｃ　／　ｇであった。単色、２色重
ね、３色重ねによる画像を形成したところ、定着下限温
度は１１０℃であったが、ホットオフセットが１８０℃
で発生してしまった。

比較例　６ 合成例１で合成した樹脂Ａを用いて、下記処方により実
施例１と同様にしてトナーを作った。混練時、架橋等は
見られなかった。微粉砕でのフィダーのフィート量は、
４８０　ｇ　／　ｈ　ｒ　Ｌか出なかった。

イエロートナー処方 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　５０部スチレン
−〇ブチルアクリレート共重合体５０部 リオノールイエローＦＧＮ−７５部 ボントロンＰ−５１１部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　５０部オイルピ
ンク＃３１２ ２部 リオノゲンマゼンタ ３部 ボントロンＰ−５１ １部 シアントナー処方： 樹脂Ａ ５０部 リオノールブルー ＦＧ−７３５１ ２部 ボントロンＰ−５１１部 実施例１と同様にして各色現像剤を作り画像形成を行っ
た。得られた画像を塩化ビニル系シートでの保存試験を
行ったところ、画像がシートに融着してしまい、画像が
剥がれてしまった。

以上、実施例、比較例の効果を比較すると下表の様にな
る。

【発明の効果〕

以上述べたように、本発明の特定のバインダー樹脂を使
用した乾式電子写真用トナーによれば、色再現性が良く
、画像に光沢があり、画像面がカールがせず、安定正帯
電が得られ、染顔料の分散性も良く、製造性（粉砕性）
が良好で、定着性が良く、塩ビシートへ転移しないもの
が得られる。

特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子写真
   用トナーにおいて、バインダー樹脂が、エポキシ樹脂を
   第１級アミンと２価フェノール類とで反応させ鎖長延長
   し、前記エポキシ樹脂の両末端のエポキシ基に１価の活
   性水素含有化合物を反応させ、さらに第２級水酸基をモ
   ノカルボン酸、そのエステル誘導体、またはラクトン類
   でエステル化することにより得られたポリオール樹脂９
   ５〜６０重量部と、スチレンアクリル系共重合体５〜４
   ０重量部との混合系からなることを特徴とする乾式電子
   写真用トナー。