JP2001134015A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー再現性、定着特性にすぐれ、アミ
ン系化合物に対し安定で、生化学的にも安全であり、環
境特性にも優れ、しかも定着画像の塩化ビニル系樹脂シ
ートへの転移がなく、また製造性にも優れた乾式電子写
真用トナーを提供する。 【解決手段】 着色剤、バインダー樹脂を主成分とす
る乾式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂が２
種類の樹脂からなり、それぞれの数平均分子量をＭ１、
Ｍ２としたとき、Ｍ１＞Ｍ２、かつＭ１／Ｍ２＞４．５
の関係を満たす。樹脂は、主鎖にエポキシ樹脂部とアル
キレンオキサイド部を有し、樹脂末端が不活性なポリオ
ール樹脂と水添石油樹脂からなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用の
乾式電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式電子写真法では感光体に静電潜像を
形成し乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上
に転写し、次いで熱定着してコピーを得ている。この方
法で用いられる乾式トナーは周知の様にバインダー樹脂
及び着色材を主成分とし、これに必要に応じて帯電制御
剤、オフセット防止材等の添加物を含有させたものであ
る。ここでバインダー樹脂としては、トナー用として要
求される物性、すなわち透明性、絶縁性、耐水性、流動
性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可塑性、粉砕
性等の点からポリスチレン、スチレンアクリル系共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用さ
れ、中でもスチレン系樹脂が粉砕性、耐水性、及び流動
性に優れていることから広く使用されている。しかし、
スチレンアクリル系樹脂トナーで得られたコピーを塩化
ビニル系樹脂シートに密着させておくと、塩化ビニル系
樹脂シートに含まれる可塑剤が定着画像を可塑化しトナ
ーをシート側に溶着せしめ、その結果コピーをシートか
ら離すとトナー画像が一部または全部剥離し、またシー
ト側にトナーが付着したり汚れたりする欠点があった。
このような欠点はポリエステル樹脂含有トナーにも見ら
れる。

【０００３】また最近定着用熱ローラーとして、シリコ
ンゴム被覆ローラーの他に平滑性のあるフッ素ゴム被覆
シリコンローラーや、耐久性のあるテフロンローラーが
使用されるようになり、硬質で粗面なテフロン被覆のた
めオフセット性、定着画像のカール、光沢等の点でトナ
ーに幅広い定着特性が要求されている。

【０００４】エポキシ樹脂をバインダーレジンとして用
いることにより前記問題点を解決することが考えられ
る。しかし新たな問題点としてエポキシ樹脂のアミンと
の反応性が生じてくる。

【０００５】エポキシ樹脂は熱可塑性樹脂であるが、一
般にはエポキシ基と硬化剤とを反応させ架橋構造を組む
ことにより、機械的強度、電気的安定性や耐薬品性の優
れた硬化型樹脂として使用されている。硬化剤はアミン
系と有機酸無水物系に大別される。もちろん電子写真用
トナーとして用いられるエポキシ樹脂は熱可塑性樹脂と
して用いるものであるが、トナーとして樹脂と一緒に混
練される染顔料、帯電制御剤の中にはアミン系のものが
あり、混練時に架橋反応を起こしトナーとして使用でき
ない場合がある。またこのエポキシ基の化学的活性は生
化学的活性、すなわち皮膚刺激等の毒性が考えられその
存在には十分注意を要する。またエポキシ基は親水性を
示すことから、高温高湿下での吸水が著しく、帯電低
下、地汚れ、クリーニング不良等の原因となる。

【０００６】また、特開昭５２−８６３３４号には、脂
肪族一級または二級アミンと既製エポキシ樹脂の末端エ
ポキシ基とを反応させ、正帯電性を有するものが開示さ
れているが、前で述べた様にエポキシ基とアミンとは架
橋反応を起こしてしまいトナーとして使用できない場合
が考えられる。また正帯電性が付与されるが、エポキシ
基との反応では任意の帯電レベルに設定することが難し
い。

【０００７】また特開昭５２−１５６６３２号にはエポ
キシ樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方または両方が
アルコール、フェノール、グリニヤール試薬、有機酸ナ
トリウムアセチライド、アルキルクロライド等で反応さ
せることが開示されているが、エポキシ基が残っている
場合は前述の通りアミンとの反応性、毒性、親水性等の
問題を生じる。また上記反応物の中には親水性のもの、
また帯電に影響するもの、またトナー化する際の粉砕性
に影響するものがあり、必ずしも本発明にすべて有効で
はない。

【０００８】また近年、画像品質からトナー粒径の小粒
径化が進んでおり、トナー製造性において粉砕効率の向
上が要求されている。一般にスチレン系樹脂は粉砕性に
優れるがカラートナーとしての定着性や塩ビマットへの
付着性に関しては劣る面があり単独では不向きとされ
る。またポリエステル系は樹脂自身の強度が強く定着性
に優れる反面、製造性は一般に低い。そこでポリエステ
ル樹脂に生産性の良い樹脂をブレンドすることが行われ
ているが、このようなブレンド樹脂を特にカラートナー
用として用いた場合、樹脂間の不相溶性によりオフセッ
ト性、定着画像のカール、光沢度、着色性、透過性、発
色性に問題を生じてくる。

【０００９】また特開平０８−２７８６５８号、特開平
０９−１３８５２５号、特開平０９−２２２７５０号、
特開平０９−２２２７５１号にはポリエステル樹脂と水
添石油樹脂を併用し、低温定着性と保存性、粉砕性が両
立できることが記載されているが、これらのバインダー
レジンではその熱特性からカラートナーとしての定着性
を得ることができない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カラー再現
性、定着特性に優れ、アミン系化合物に対し安定で、生
化学的にも安全であり、環境特性にも優れ、しかも定着
画像の塩化ビニル系樹脂シートへの転移がなく、また製
造性に優れた乾式電子写真用トナーを提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば下記の乾
式電子写真用トナーが提供される。着色剤及びバインダ
ー樹脂を主成分とする乾式電子写真用トナーにおいて、
該バインダー樹脂が２種類の樹脂からなり、それぞれの
数平均分子量をＭ１、Ｍ２としたとき、Ｍ１＞Ｍ２、か
つＭ１／Ｍ２＞４．５の関係を満たすことを特徴とする
乾式電子写真用トナー。

【００１２】前記バインダー樹脂のＴｇをＴ１、Ｔ２と
したとき、１．３＞Ｔ１／Ｔ２＞０．７ の関係を満
たすことを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１３】前記バインダー樹脂の軟化点温度をＰ１、
Ｐ２としたとき２０＞｜Ｐ１−Ｐ２｜ の関係を満た
すことを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１４】前記バインダー樹脂が、主鎖にエポキシ樹
脂部とアルキレンオキサイド部を有し樹脂末端が不活性
なポリオール樹脂と、水添石油樹脂からなることを特徴
とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１５】前記ポリオール樹脂が、エポキシ樹脂と、
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくは
そのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応する活性
水素を分子中に２個以上有する化合物を反応させて得ら
れるポリオール樹脂であることを特徴とする前記乾式電
子写真用トナー。

【００１６】前記ポリオール樹脂を構成するエポキシ樹
脂が、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物であることを特徴
とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１７】前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合
物が、数平均分子量３６０〜２０００の低分子量成分
と、数平均分子量３０００〜１００００の高分子量成分
からなることを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００１８】前記ポリオール樹脂中、前記ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂混合物の低分子量成分の含有量が２
０〜５０重量％であり、高分子量成分の含有量が５〜４
０重量％であることを特徴とする前記乾式電子写真用ト
ナー。

【００１９】前記ポリオール（Ｉ）を構成する２価フェ
ノールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエー
テルが、下記一般式（１）で表されるビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル
であることを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【００２０】

【化２】

【００２１】前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはその
グリシジルエーテルの含有量が、前記エポキシポリオー
ル（Ｉ）を構成するエポキシ樹脂に対して１０〜４０重
量％であることを特徴とする前記乾式電子写真用トナ
ー。

【００２２】前記ポリオール樹脂の軟化点温度が１００
〜１３０℃の範囲であることを特徴とする前記乾式電子
写真用トナー。

【００２３】前記水添石油樹脂の軟化点温度が７０〜１
５０℃の範囲であることを特徴とする前記乾式電子写真
用トナー。

【００２４】更にワックスが分散されたことを特徴とす
る前記乾式電子写真用トナー。

【００２５】前記ワックスが、エステル系またはオレフ
ィン系であることを特徴とする前記乾式電子写真用トナ
ー。

【００２６】前記ワックスの平均分散径が０．２〜５．
０μｍであることを特徴とする前記乾式電子写真用トナ
ー。

【００２７】更に着色材があらかじめ前記ポリオール樹
脂により処理されていることを特徴とする前記乾式電子
写真用トナー。

【００２８】即ち本発明者等は、バインダー樹脂に、末
端をキャッピングして不活性化した、主鎖にポリオキシ
アルキレン部をもつポリオール樹脂と、水添石油樹脂と
を、その熱特性等を規定することにより合わせて使用し
たトナーを用いることにより、安定した定着特性、コピ
ー画像の転移防止、化学的に安定で生物学的に安全であ
り、特にカラートナーに使用した場合、色再現性、安定
した光沢、安定した帯電性、等に優れた効果を有し、さ
らに製造性にも優れた乾式電子写真用トナーが得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下本発明について具体的に詳し
く説明する。本発明の乾式電子写真用トナーは前記した
ように、２種類のバインダー樹脂からなり、それぞれの
数平均分子量をＭ１、Ｍ２としたとき、Ｍ１＞Ｍ２、か
つＭ１／Ｍ２＞４．５ の関係を満たすことを特徴と
する。また前記バインダー樹脂のＴｇをＴ１、Ｔ２とし
たとき、１．３＞Ｔ１／Ｔ２＞０．７ の関係を満た
すことを特徴とする。また前記バインダー樹脂の軟化点
温度をＰ１、Ｐ２としたとき２０＞｜Ｐ１−Ｐ２｜
の関係を満たすことを特徴とする。

【００３０】本発明になるトナーは２つのバインダー樹
脂からなるものであり、それらバインダー樹脂の熱特
性、とくに数平均分子量、Ｔｇ、軟化点温度について前
記関係を満足することにより、定着特性に優れかつ製造
性にも優れたトナーを得ることができる。すなわち数平
均分子量がＭ１／Ｍ２＞４．５であることにより良好な
粉砕性が得られるが、前記比が４．５以下では生産性の
向上は見られない。一方、Ｔｇは低いほど生産性の向上
が見込まれるが、Ｔ１／Ｔ２＞１．３０またはＴ１／Ｔ
２＜０．７では、２種類のバインダー樹脂のＴｇに差が
でき過ぎトナーバインダー樹脂として不相溶状態とな
り、トナーの保存性が悪化したり、オフセット等の定着
不良を起こしたり、また粉砕性にばらつきが生じたり粉
砕装置内に固着を生じたりといった不具合が発生する。
また軟化点温度も低いほど生産性の向上が考えられる
が、｜Ｐ１−Ｐ２｜＞２０では２種類のバインダー樹脂
の軟化点温度に差ができ過ぎトナーバインダー樹脂とし
て不相溶状態となり、トナーの保存性が悪化したり、オ
フセット等の定着不良を起こしたり、また粉砕性にばら
つきが生じたり粉砕装置内に固着を生じたりといった不
具合が発生する。

【００３１】本発明では前記バインダー樹脂が、主鎖に
エポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有し樹脂末
端が不活性なポリオール樹脂と、水添石油樹脂からなる
ことにより、カラートナーとして最適な定着特性を有し
かつ製造性に優れたトナーを得られる。

【００３２】本発明に用いられるポリオール樹脂は、好
ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビス
フェノールとエピクロルヒドリンを縮合して得られたも
のである。エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を得
るために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の
数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分
の数平均分子量が３０００〜１００００であることが好
ましい。さらに低分子量成分が２０〜５０重量％、高分
子量成分が５〜４０重量％であることが好ましい。低分
子量成分が多すぎたり分子量が３６０よりさらに低分子
の場合は、光沢が出すぎたり保存性悪化の可能性があ
る。また高分子量成分が多すぎたり分子量が１００００
よりさらに高分子の場合は、光沢が不足したり定着性悪
化の可能性がある。

【００３３】上記ポリオール樹脂を構成する２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物としては、エチレン
オキサイド、プロピオンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド及びこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノ
ールＦ等のビスフェノールとの反応生成物があげられ
る。また得られた付加物をエピクロルヒドリンやβ−メ
チルエピクロルヒドリンでグリシジル化して用いても良
い。特に下記一般式（１）で表されるビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル
が好ましい。

【００３４】

【化３】

【００３５】また２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオー
ル樹脂に対して１０〜４０重量％含まれていることが好
ましい。該含有量が１０重量％より少ないとカールが増
すなどの不具合が生じ、また一般式（１）中のｎ＋ｍが
７以上では光沢が出すぎたり保存性の悪化も可能性があ
る。

【００３６】さらに上記ポリオール樹脂を構成するエポ
キシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化
合物としては、２価フェノール類、多価フェノール類、
多価カルボン酸類があげられる。２価フェノール類とし
ては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフ
ェノールがあげられる。また多価フェノール類として
は、オルソクレゾールノボラック類、フェノールノボラ
ック類、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１
−〔α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼンが例示される。さらに多価カルボン酸とし
ては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、無水トリメリット酸が例示される。

【００３７】本発明の上記ポリオール樹脂は末端を不活
性化させることが必要である。該ポリオール樹脂末端に
エポキシ基が残存し活性であると、トナー中のアミン化
合物等活性水素含有化合物と反応してしまい、トナーと
しての機能が低下する。該樹脂末端を不活性化するため
には、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に一個有
する化合物を、例えば上記エポキシ樹脂、上記アルキレ
ンオキサイド樹脂付加物もしくはそのグリシジルエーテ
ル、及び上記活性水素を２個以上有する化合物の反応中
に同時に存在させて反応させるか、あるいは反応後添加
して反応させることにより達成される。

【００３８】このようなエポキシ基と反応する活性水素
を分子中に一個有する化合物としては、１価フェノール
類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノー
ル類としては、フェノール、クレゾール、イソプロピル
フェノール、アミルフェノール、ノニルフェノール、ド
デシルフェノール、キシレノール、ｐ−クミルフェノー
ル等があげられる。２級アミン類としてはジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル
（エチル）ピペラジン、ピペリジンなどがあげられる。
またカルボン酸類としてはプロピオン酸、カプロン酸な
どがあげられる。

【００３９】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るために
は、種々の原材料の組合せが可能である。例えば両末端
グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２
価フェノールのアルキレンオキサイド付加物を、ジパラ
イドやイソシアネート、ジアミン、ジオール、多価フェ
ノール、ジカルボン酸と反応させることにより得ること
ができる。このうち２価のフェノールを反応させるのが
反応安定性の点で最も好ましい。またゲル化しない範囲
で、３価以上の多価フェノール類や３価以上の多価カル
ボン酸類を２価フェノールと併用するのも好ましい。こ
こで多価フェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に
対し１５％以下、好ましくは１０％以下である。

【００４０】次に本発明で用いられる水添石油樹脂は、
石油樹脂に残存している不飽和結合に水素を付加させ還
元した樹脂である。石油樹脂は石油類のスチームクラッ
キングによりエチレン、プロピレンなどを製造するエチ
レンプラントから副生する分解油留分に含まれるジオレ
フィン及びモノオレフィン類を単離せず重合したもので
ある。分解油留分のうちＣ５留分を原料にしたものを脂
肪族系石油樹脂またはＣ５系石油樹脂、Ｃ９留分を原料
にしたものを芳香族系石油樹脂またはＣ９系石油樹脂、
Ｃ５Ｃ９両者を原料にしたものを脂肪族芳香族系石油樹
脂またはＣ５Ｃ９共重合石油樹脂と呼ぶ。また単一成分
を原料としてシクロペンタジエンや高級オレフィンを主
原料とする石油樹脂もある。

【００４１】Ｃ５系石油樹脂の主成分はイソプレン、ピ
ペリレン、２−メチルブテン−１および２、などの共重
合体で、共役ジオレフィンは環化構造を有することが多
い。軟化点温度は７０〜１００℃、分子量は８００〜２
０００、などである。またＣ９系石油樹脂の主成分はス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデ
ンの共重合体で、軟化点温度８０〜１５０℃、分子量は
６００〜１５００である。

【００４２】これらの石油樹脂に水素添加を行なう方法
としては一般の還元方法であればいずれの方法を用いて
も良いが、特に接触還元法が用いられる。具体的にはニ
ッケル、パラジウム、白金などの重金属触媒を用い、１
５０〜２５０℃、３０〜５０ｋｇ／ｃｍ²の高温高圧下
で水素を直接石油樹脂に作用させ石油樹脂の不飽和二重
結合に付加させる還元方法である。

【００４３】本発明になるトナーはそのバインダー樹脂
として、前記ポリオール樹脂と前記水添石油樹脂を混合
して用いるものであり、その混合比（重量基準）はポリ
オール樹脂対水添石油樹脂が９５：５〜７０：３０であ
ることが好ましい。上記ポリオール樹脂の割合がこの範
囲未満では画像光沢、定着離型幅などの定着特性が十分
得られず、また上記水添石油樹脂の割合がこの範囲を越
えるとオフセット、透過性などの定着特性やトナーの保
存性に不具合を生じたり、製造時に過粉砕や粉砕機への
樹脂固着などの不具合も生じる。

【００４４】本発明のトナーは、そのバインダー樹脂と
して樹脂骨格の主鎖に編成を加え柔構造を持つポリオー
ル樹脂と、低分子ながら軟化点が高く熱に対しては強く
Ｔｇ以下での外力に対しては破壊されやすい水添石油樹
脂を、それらの分子量、熱特性等について規定範囲にな
るよう混合することにより、ポリオール樹脂の持つ定着
特性を損なうことなく製造性に優れたトナーを得るもの
である。

【００４５】本発明のトナーにおいて、前記ポリオール
樹脂の軟化点が１００〜１３０℃の範囲のものが好まし
く、 また前記水添石油樹脂の軟化点が７０〜１４０℃
の範囲のものが好ましい。ポリオール樹脂の軟化点が１
００℃未満ではオフセットなど定着性に不具合を生じ、
１３０℃を越えると十分な高光沢が得られなくなる。水
添石油樹脂の軟化点が７０℃未満ではトナー保存性に不
具合を生じ、また１４０℃を越えると粉砕性改良の効果
が認められなくなる。

【００４６】本発明のポリオール樹脂および水添石油樹
脂の軟化点を測定する方法としては次の方法を用いる。 軟化点を測定する装置としてメトラ社の全自動滴点装
置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し以下の手順で測定する。 粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、試料
カップ（滴下口径６．３５ｍｍ）のカップのふちまで試
料を注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッジに
セットする。 ＦＰ５コントロールユニットに所定の昇温速度（１℃
／分）、測定開始温度（予想軟化温度の１５℃下に設
定）をセットする。 ＦＰ５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒放置
後スタートレバーを押し下げ測定を開始する。以後の測
定は自動的に行なわれる。 測定が終了したらカートリッジをはずす。 軟化点（℃）は以下のように計算する。 〔ＦＰ５の結果表示パネルＡの値〕＋〔補正値〕 得られた結果に上記の補正値を加えれデュラン水銀法の
結果と対応する。 結果表示パネルＡの値と測定開始温度（で設定、パ
ネルＢ、Ｃの値）の差が１５℃以上でないときは、測定
開始温度を再設定し測定をやり直す。

【００４７】本発明のポリオール樹脂および水添石油樹
脂のＴｇを測定する方法としては次の方法を用いる。 Ｔｇを測定する装置として、セイコー電子社製ＤＳＣ
−２００を使用し、以下の手順で測定する。 試料を粉砕し、重量１０±１ｍｇをアルミ製試料容器
に計り取り、その上からアルミ蓋をクリンプする。 窒素雰囲気中でＤＳＣ法によりガラス転移点（Ｔｇ）
を測定する。試料を室温から昇温速度２０℃／ｍｉｎで
１５０℃まで加熱した後、１５０℃で１０分間放置、降
温速度５０℃／ｍｉｎで０℃まで試料を冷却して１０分
放置、窒素雰囲気（２０ｃｃ／ｍｉｎ）で再度１５０℃
まで昇温速度２０℃／ｍｉｎで加熱してＤＳＣ測定を行
なう。 Ｔｇは、解析ソフト（Ｔｇジョブ）を用いてピーク立
上り温度を読み取る。本発明になるトナーには前記ポリ
オール樹脂及び水添石油樹脂の混合系にワックスが分散
されてもよい。

【００４８】本発明で用いられるワックスとしては、エ
ステル系またはオレフィン系が望ましい。これらのワッ
クスは前記ポリオール樹脂と水添石油樹脂に対し非相溶
を示しバインダー樹脂に微分散されやすい。

【００４９】エステル系ワックスとはエステル結合を有
するものであり、例えばカルナウバワックス、キャンデ
リラワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、及
びモンタンワックスがあげられる。一方オレフィン系ワ
ックスとしてはポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックスなどの合成ワックスがあげられる。

【００５０】前記ポリオール樹脂及び水添石油樹脂の混
合系での前記ワックスの平均分散径は、０．２〜５．０
μｍが望ましい。０．２μｍより小さいとワックスの染
み出し効果が得られず耐オフセット性が向上せず、また
０．２μｍ未満に分散するには溶融混練時に前記ポリオ
ール樹脂及び水添石油樹脂に過剰な分散エネルギーを加
える必要があり、樹脂の分子が切断され本来の機能を失
う。また５．０μｍより大きくなるとトナーの定着性、
流動性、保存性、耐久性などを悪化させてしまう。

【００５１】なおワックスの平均分散径は透過型電子顕
微鏡によりトナーを観察する。混練後圧延冷却された混
練物について、倍率１０万倍の拡大写真より任意に１０
０点の分散ワックスを選択測定し平均したものである。

【００５２】本発明者のトナーにおいて、前記ポリオー
ル樹脂と水添石油樹脂からなるバインダー樹脂にさらに
ワックスを微分散することにより、フッ素ゴム被覆シリ
コンローラーやテフロンローラーなど定着ローラーに離
型用オイルを塗布しなくても耐オフセット性を高めるこ
とが可能となる。

【００５３】本発明のトナーにおいては着色材として公
知の染料および顔料がすべて使用できる。たとえばイエ
ロートナーとしては１種または２種以上の黄色系着色材
を含み、着色材のトナー中の全含有量は４〜１０重量部
であることが望ましい。マゼンタトナーとしては１種ま
たは２種以上の赤色系着色材を含み、着色材のトナー中
の全含有量は３〜１０重量部であることが望ましい。シ
アントナーとしては１種または２種以上の青色系着色材
を含み、着色材のトナー中の全含有量は１〜５重量部で
あることが望ましい。ブラックトナーとしてはカーボン
ブラック及びそれ以外の着色材を含み、カーボンブラッ
ク以外の着色材の含有量はカーボンブラック含有量の
０．１〜０．３部で、かつカーボンブラック及びそれ以
外の着色材の全含有量は３〜１２重量部であることが望
ましい。ブラックトナーではカーボンブラックとそれ以
外の着色材を合わせて用いるが、これはカーボンブラッ
クのみではトナーの電気抵抗が低くなりすぎ十分電荷を
保持することが出来なくなる場合があるためである。こ
のため抵抗調整のためカーボンブラック量を調整すると
ともに着色度を得るため他の着色材を加えるものであ
る。トナー抵抗は現像システムとの関係で決るものであ
る。任意の抵抗を得るにはカーボンブラックで抵抗の異
なるもの、酸性度の異なるもの、粒径の異なるもの、比
表面積の異なるもの、など様々の特性を考慮にいれ選択
する。

【００５４】本発明になるトナーは前記着色材があらか
じめ前記ポリオール樹脂により処理することが好まし
い。ポリオール樹脂で前処理を行なうことにより着色材
のバインダー樹脂への分散性が改良され、前記含有量で
十分な着色度を得ることが可能となる。なお前記水添石
油樹脂での前処理は該樹脂の分子量が低いため顔料の分
散に対し十分な剪断力が作用せず好ましくない。樹脂に
よる前処理はバインダー樹脂と着色材を一定の割合で溶
融混練し粗粉砕したものである。混合比は一般に着色材
１重量部に対し樹脂１部〜５部が望ましい。樹脂１重量
部に対し着色材が１重量部未満では着色材を十分分散さ
せることが出来ない。また着色材１重量部に対し樹脂が
５部より多くなると着色材に分散力が働かず十分分散で
きない。２種以上の着色材を用いる場合は個々で処理を
行なっても、またあらかじめ顔料を混合してから処理し
てもよい。前処理に用いられる樹脂は混合比率の高い樹
脂、定着特性で主効果を示す樹脂が効果的である。これ
によりより着色材の分散性が高まり透明性、透過性が向
上する。

【００５５】本発明に用いられる着色材の具体例として
は、黄色系着色材としては例えばナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイエロー５Ｇ、ハン
ザイエローＧ、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄
土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロ
ー、ハンザイエローＧＲ、ハンザイエローＡ、ハンザイ
エローＲＮ、ハンザイエローＲ、ピグメントイエロー
Ｌ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、
パーマネントイエローＮＣＧ、バルカンファストイエロ
ー５Ｇ、バルカンファストイエローＲ、タートラジンレ
ーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエロー
ＢＧＬ、ベンズイミダゾロンイエロー、イソインドリノ
ンイエローなどがあげられる。赤色系着色材としては例
えばベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミ
ウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレ
ッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッドパラクロルオ
ルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレ
ットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリア
ントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ、パーマ
ネントレッドＦ４Ｒ、パーマネントレッドＦＲＬ、パー
マネントレッドＦＲＬＬ、パーマネントレッドＦ４Ｒ
Ｈ、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビ
ンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧ
Ｘ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、パーマネントレッドＦ
ＢＢ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレ
ット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマ
ネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー
１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、
エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレー
キＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオ
インジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッ
ド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロールパー
ミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オ
イルオレンジなどがあげられる。青色系着色材としては
例えばコバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブ
ルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブル
ーＲＳ、インダンスレンブルーＢＣ、インジゴ、群青、
紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン
紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレ
ット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、
ピリジアン、エメラルドグリ―ン、ピグメントグリーン
Ｂ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッ
ドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロ
シアニングリーン、アントラキノングリーンなどがあげ
られる。その他の着色材としては酸化チタン、亜鉛華、
リトボン、ニグロシン染料、、鉄黒などがあげられる。
ブラックトナーはカーボンブラックに前記着色材を任意
に組み合わせることが可能である。

【００５６】さらに必要に応じて帯電制御剤を含有させ
てもよい。帯電制御剤としては公知のものがすべて使用
でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系
染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート
顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級ア
ンモニウム塩、フッ素変性４級アンモニウム塩、アルキ
ルアミド、リンの単体または化合物、タングステンの単
体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、
サリチル酸誘導体の金属塩等、正負両極性どちらのもの
もあげられる。これら帯電制御剤は１種または２種以上
を合わせて用いてよく、含有量は一般にトナー１００重
量部に対し０．１〜１０重量部である。

【００５７】本発明のトナーはその他の添加物として例
えばコロイド状シリカ、疎水性シリカ、テフロン（登録
商標）、フルオロポリマー、低分子量ポリオレフィン、
脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウムなど）、金属酸化物
（酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチ
モンなど）、導電性付与剤（カーボンブラック、酸化ス
ズなど）、磁性体、さらにそれら添加物を表面処理した
ものなど、を含有しても良い。それら添加剤は１種また
は２種以上を合わせて用いてよく、含有量は一般にトナ
ー１００重量部に対し ０．１〜１０重量部である。

【００５８】本発明のトナーは磁性材料を含有させ磁性
トナーとしてもよい。磁性材料としては酸化鉄（マグネ
タイト、フェライト、ヘマタイトなど）、金属（鉄、コ
バルト、ニッケルなど）、前記金属とアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、カドミウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
などの合金または混合物などがあげられる。これらの磁
性体は体積平均粒径が０．１〜２μm程度のものが望ま
しく、トナー中に含有させる量としてはバインダー樹脂
分１００重量部に対し５〜１５０部である。

【００５９】以上の様な構成材料からなる本発明のトナ
ーは、キャリアと共に２成分現像剤として使用しても、
あるいはキャリアと混合せずに１成分現像剤として使用
してもよい。ここで使用されるキャリアとしては、鉄
粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビーズなど従来
のいかなる系でよい。またこれらキャリアを樹脂被覆し
たものでもよい。この場合使用される樹脂はポリフッ化
炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノー
ル樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂など公知のものである。２成分系現像剤のトナ
ーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア１００重量
部に対しトナー０．５〜２０．０重量部である。

【００６０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 ＜ポリオール樹脂の合成例＞ 合成例１ 攪拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコに低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約３６０）３７８．４ｇ、高分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約２７００）８
６．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付
加物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋ｍ
約２．１）１９１．０ｇ、ビスフェノールＦ２７４．５
ｇ、ｐ−クミルフェノール７０．１ｇ、キシレン２００
ｇを加えた。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温
し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０℃ま
で昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、数平均分子量３２０
０、Ｔｇ５８℃、軟化点１０９℃のポリオール樹脂１０
００ｇを得た（以下樹脂Ｉ−１という）。

【００６１】合成例２ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約３６０）２５２．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００
００）１１２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキ
サイド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）におい
てｎ＋ｍ約５．９）３３６．０ｇ、ビスフェノールＡ２
５５．３ｇ、ｐ−クミルフェノール４４．１ｇ、キシレ
ン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃
まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１
６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８
０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、数平均分子量
３２００、Ｔｇ５８℃、軟化点１０９℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下樹脂Ｉ−２という）。

【００６２】合成例３ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約２４００）２８９．９ｇ、高分子
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１０
０００）２３２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオ
キサイド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）にお
いてｎ＋ｍ約６．０）３０９．０ｇ、ビスフェノールＡ
１１７．５ｇ、ｐ−クミルフェノール５１．６ｇ、キシ
レン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００
℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに
１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１
８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、数平均分子
量３５００、Ｔｇ６１℃、軟化点１１６℃のポリオール
樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂Ｉ−３という）。

【００６３】合成例４ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）３７０．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）３０６．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（一般式（１）において
ｎ＋ｍ約５．８）１０２．０ｇ、ビスフェノールＡ１１
０．２ｇ、ｐ−クミルフェノール１１１．２ｇ、キシレ
ン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００℃
まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１
６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８
０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、数平均分子量
３５００、Ｔｇ６２℃、軟化点１１８℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下樹脂Ｉ−４という）。

【００６４】＜水添石油樹脂の例＞表１に水添石油樹脂
の例を示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例１ 次の処方により着色材の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【００６７】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を１００℃に加熱された２本
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−１処
理顔料を得た。次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。

【００６８】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７８重量部 水添石油樹脂Ａ １０重量部 樹脂Ｉ−１処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００６９】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７８重量部 水添石油樹脂Ａ １０重量部 樹脂Ｉ−１処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００７０】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８４重量部 水添石油樹脂Ａ １０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００７１】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７７重量部 水添石油樹脂Ａ １０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 １．５重量部 樹脂Ｉ−１処理黒色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００７２】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１１０℃に加熱された
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェッ
トミル粉砕機で微粉砕した。微粉砕はエアージェットミ
ル粉砕機への混練粗粉砕物供給量を一定にし、体積平均
粒径が７μｍになるように粉砕圧力を調整した。さらに
風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。

【００７３】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し各色２成分現像剤を作
成した。

【００７４】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ｉｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ４００
０）にセットしフルカラーについて画像を形成した。な
お定着部はシリコンローラー、シリコンオイル塗布で線
速１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。得られた画像は鮮明
であり画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位のあ
る画像が得られた。定着性、塩ビマット保存性、トナー
保存性、粉砕性の評価について表２に示した。

【００７５】実施例２ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【００７６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−３処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【００７７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−３ ７９重量部 水添石油樹脂Ｃ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００７８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ７９重量部 水添石油樹脂Ｃ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理赤色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００７９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−３ ８２重量部 水添石油樹脂Ｃ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００８０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ７８重量部 水添石油樹脂Ｃ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−３処理黒色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００８１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１２０℃に加熱された
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却しハンマーミルで粗粉砕し、実施例１と同
様にエアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風
力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。

【００８２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．５重量部、疎水性酸化チタン０．８重量
部をヘンシェルミキサーで混合し１成分現像剤とした。
得られた現像剤を市販のデジタルフルカラー複写機（ｉ
ｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ２８００）の現像部を１成分用
に改造したものにセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。

【００８３】得られた画像は鮮明で画像光沢のムラはな
く全体に落ちついた品位のある画像が得られた。定着
性、塩ビマット保存性、トナー保存性、粉砕性の評価に
ついて表２に示した。

【００８４】実施例３ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【００８５】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を １１０℃に加熱された
２本ロールミルに投入し投入後３０分混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−２処
理顔料を得た。次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。

【００８６】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６３重量部 水添石油樹脂Ｂ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００８７】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６３重量部 水添石油樹脂Ｂ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００８８】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６９重量部 水添石油樹脂Ｂ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００８９】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６１重量部 水添石油樹脂Ｂ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ３重量部 樹脂Ｉ−２処理黒色系着色材 １８重量部 マグネタイト磁性体 １０重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【００９０】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を８０℃に加熱された２
軸連続混練機に投入し溶融混練した。その後混練物を冷
却しハンマーミルで粗粉砕し、実施例１と同様にエアー
ジェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機に
より微粉を除去し各色トナーを得た。

【００９１】得られた混練物を透過型顕微鏡で観察しワ
ックスの分散径を調べたところ平均０．７μmであっ
た。

【００９２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．４重量部、疎水性酸化チタン０．８重量
部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色ト
ナー８重量部と樹脂コートフェライトキャリア９２重量
部を混合し各色２成分現像剤を作成し、実施例１と同様
に市販のデジタルフルカラー複写機セットし画像を形成
した。なお定着部はフッ素ゴム被覆シリコンローラーで
シリコンオイルは塗布せず、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃに
設定した。

【００９３】得られた画像は鮮明で画像光沢のムラはな
く全体に落ちついた品位のある画像が得られた。定着
性、塩ビマット保存性、トナー保存性、粉砕性の評価に
ついて表２に示した。

【００９４】実施例４ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【００９５】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−４処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【００９６】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６２重量部 水添石油樹脂Ｄ ３０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００９７】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６２重量部 水添石油樹脂Ｄ ３０重量部 樹脂Ｉ−４処理赤色系着色材 １２重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００９８】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６５重量部 水添石油樹脂Ｄ ３０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【００９９】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６１重量部 水添石油樹脂Ｄ ３０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黒色系着色材 １２重量部 含金属アゾ染料 １重量部

【０１００】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を８５℃に加熱された連
続混練機に投入し溶融混練した。その後混練物を冷却し
ハンマーミルで粗粉砕し、実施例１と同様にエアージェ
ットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により
微粉を除去し各色トナーを得た。

【０１０１】得られた混練物を透過型顕微鏡で観察しワ
ックスの分散径を調べたところ平均１．０μｍであっ
た。

【０１０２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ１．０重量部、疎水性疎水性酸化チタン０．
５重量部をヘンシェルミキサーで混合し１成分現像剤と
した。

【０１０３】得られた現像剤を実施例２と同様に市販の
デジタルフルカラー複写機の現像部を１成分現像部に改
造したものにセットし画像を形成した。なお定着部はフ
ッ素ゴム被覆シリコンローラーでシリコンオイル含浸フ
ェルトを持ち、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０１０４】得られた画像は鮮明で画像光沢のムラはな
く全体に落ちついた品位のある画像が得られた。定着
性、塩ビマット保存性、トナー保存性、粉砕性の評価に
ついて表２に示した。

【０１０５】比較例１ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１０６】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−４処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【０１０７】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−４ ９４重量部 樹脂Ｉ−４処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１０８】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ９４重量部 樹脂Ｉ−４処理赤色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１０９】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−４ ９７重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１１０】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ９３重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黒色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１１１】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１１０℃に加熱された
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、実施例１と
同様にエアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに
風力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。粉砕
圧力を高めなければ目標粒径が得られなかった。

【０１１２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し各色２成分現像剤を作
成した。

【０１１３】得られた現像剤を実施例１と同様に市販の
デジタルフルカラー複写機にセットしフルカラーについ
て画像を形成した。なお定着部はシリコンローラー、シ
リコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定し
た。定着性、塩ビマット保存性、トナー保存性、粉砕性
の評価について表２に示した。

【０１１４】比較例２ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１１５】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を空冷された２本ロールミル
に投入し投入後１５分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−３処理顔料を得
た。次いで以下の処方によりトナーを作成した。

【０１１６】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−３ ７９重量部 水添石油樹脂Ｅ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１７】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ７９重量部 水添石油樹脂Ｅ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理赤色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１８】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−３ ８２重量部 水添石油樹脂Ｅ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１１９】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ７８重量部 水添石油樹脂Ｅ １５重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−３処理黒色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部

【０１２０】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１２０℃に加熱された
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却しハンマーミルで粗粉砕し、実施例１と同
様にエアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風
力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。

【０１２１】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．５重量部、疎水性酸化チタン０．８重量
部をヘンシェルミキサーで混合し１成分現像剤とした。
得られた現像剤を市販のデジタルフルカラー複写機（ｉ
ｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ ２８００）の現像部を１成分用
に改造したものにセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。

【０１２２】得られた画像は画像光沢ムラが発生し鮮や
かさに欠けたものであった。定着性、塩ビマット保存
性、トナー保存性、粉砕性の評価について表２に示し
た。

【０１２３】比較例３ 次の処方により着色材の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部

【０１２４】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合した後、混合物を１００℃に加熱された２本
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−１処
理顔料を得た。次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。

【０１２５】 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７８重量部 スチレンアクリル系樹脂 （St-nBA、分子量１２００、軟化点１１５℃） １０重量部 樹脂Ｉ−１処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１２６】 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７８重量部 スチレンアクリル系樹脂 （St-nBA、分子量１２００、軟化点１１５℃） １０重量部 樹脂Ｉ−１処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１２７】 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８４重量部 スチレンアクリル系樹脂 （St-nBA、分子量１２００、軟化点１１５℃） １０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１２８】 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７７重量部 スチレンアクリル系樹脂 （St-nBA、分子量１２００、軟化点１１５℃） １０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 １．５重量部 樹脂Ｉ−１処理黒色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部

【０１２９】各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサー
に入れ混合し、得られた混合物を１１０℃に加熱された
ロールミルに投入し投入後３０分溶融混練した。その後
混練物を冷却しハンマーミルで粗粉砕し、実施例１と同
様にエアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風
力分級機により微粉を除去し各色トナーを得た。

【０１３０】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し各色２成分現像剤を作
成した。

【０１３１】得られた現像剤を実施例１と同様に市販の
デジタルフルカラー複写機にセットしフルカラーについ
て画像を形成した。なお定着部はシリコンローラー、シ
リコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定し
た。定着性、塩ビマット保存性、トナー保存性、粉砕性
の評価について表２に示した。

【０１３２】＜定着性の評価＞定着温度を１６０℃前後
で１０℃ごとに設定し定着画像のホットオフセット発生
温度を評価した。定着温度が低いと定着性が劣る。

【０１３３】＜塩ビマット保存性＞オフセット発生温度
より２０℃低い定着温度で定着した定着画像を、塩化ビ
ニル系シートに密着させ常温で１８０時間の保存試験を
行いシートへの画像転移（転移有無）を評価した。

【０１３４】＜トナー耐熱保存性の評価＞各色トナー１
０ｇを３０ｃｃの耐熱ガラス容器に取りこれを５０℃の
恒温槽に５時間放置する保存試験を行ないトナーの凝集
性（凝集物の有無）を評価した。

【０１３５】＜粉砕性の評価＞エアージェットミル粉砕
機への混練粗粉砕物供給量を一定にし、体積平均粒径が
７μｍになるような粉砕圧力を求めた。圧力が低いほど
粉砕性は優れる。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【発明の効果】本発明は、カラー再現性、定着特性に優
れ、アミン系化合物に対し安定で、生化学的にも安全で
あり、環境特性にも優れ、しかも定着画像の塩化ビニル
系樹脂シートへの転移がなく、また、製造性に優れた乾
式電子写真用トナーを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 AB02 CA07 CA13 CA14 CA15 CA21 CB18 DA04 EA03 EA05 EA06 EA07

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とす
   る乾式電子写真用トナーにおいて該バインダー樹脂が２
   種類の樹脂からなり、それぞれの数平均分子量をＭ１、
   Ｍ２としたとき、Ｍ１＞Ｍ２、かつＭ１／Ｍ２＞４．５
   の関係を満たすことを特徴とする乾式電子写真用トナ
   ー。
2. 【請求項２】 前記バインダー樹脂のＴｇをＴ１、Ｔ２
   としたとき、１．３＞Ｔ１／Ｔ２＞０．７ の関係を
   満たすことを特徴とする請求項１記載の乾式電子写真用
   トナー。
3. 【請求項３】 前記バインダー樹脂の軟化点温度をＰ
   １、Ｐ２としたとき２０＞｜Ｐ１−Ｐ２｜ の関係を
   満たすことを特徴とする請求項１または２記載の乾式電
   子写真用トナー。
4. 【請求項４】 前記バインダー樹脂が、主鎖にエポキシ
   樹脂部とアルキレンオキサイド部を有し樹脂末端が不活
   性なポリオール樹脂と、水添石油樹脂からなることを特
   徴とする請求項１または２または３記載の乾式電子写真
   用トナー。
5. 【請求項５】 前記ポリオール樹脂が、エポキシ樹脂
   と、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もし
   くはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応する
   活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応させて
   得られるポリオール樹脂であることを特徴とする請求項
   ４記載の乾式電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 前記ポリオール樹脂を構成するエポキシ
   樹脂が、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上の
   ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物であることを特
   徴とする請求項４または５記載の乾式電子写真用トナ
   ー。
7. 【請求項７】 前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混
   合物が、数平均分子量３６０〜２０００の低分子量成分
   と、数平均分子量３０００〜１００００の高分子量成分
   からなることを特徴とする請求項６記載の乾式電子写真
   用トナー。
8. 【請求項８】 前記ポリオール樹脂中、前記ビスフェノ
   ールＡ型エポキシ樹脂混合物の低分子量成分の含有量が
   ２０〜５０重量％であり、高分子量成分の含有量が５〜
   ４０重量％であることを特徴とする請求項６又は７記載
   の乾式電子写真用トナー。
9. 【請求項９】 前記ポリオール（Ｉ）を構成する２価フ
   ェノールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエ
   ーテルが、下記一般式（１）で表されるビスフェノール
   Ａのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
   ルであることを特徴とする請求項５記載の乾式電子写真
   用トナー。 【化１】
10. 【請求項１０】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する
    ２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくは
    そのグリシジルエーテルの含有量が、前記エポキシポリ
    オール（Ｉ）を構成するエポキシ樹脂に対して１０〜４
    ０重量％であることを特徴とする請求項５記載の乾式電
    子写真用トナー。
11. 【請求項１１】 前記ポリオール樹脂の軟化点温度が１
    ００〜１３０℃の範囲であることを特徴とする請求項４
    記載の乾式電子写真用トナー。
12. 【請求項１２】 前記水添石油樹脂の軟化点温度が７０
    〜１５０℃の範囲であることを特徴とする請求項４記載
    の乾式電子写真用トナー。
13. 【請求項１３】 更にワックスが分散されたことを特徴
    とする請求項１または４記載の乾式電子写真用トナー。
14. 【請求項１４】 前記ワックスが、エステル系またはオ
    レフィン系であることを特徴とする請求項１３記載の乾
    式電子写真用トナー。
15. 【請求項１５】 前記ワックスの平均分散径が０．２〜
    ５．０μｍであることを特徴とする請求項１３または１
    ４記載の乾式電子写真用トナー。
16. 【請求項１６】 更に着色材があらかじめ前記ポリオー
    ル樹脂により処理されていることを特徴とする請求項１
    または４または１３記載の乾式電子写真用トナー。