JPH01267560A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 抜権分互 本発明は特にカラー画像の形成に好適な乾式電子写真用
トナーに関する。

丈米１宜 乾式電子写真法では感光体に常法により静電潜像を形成
し、乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上に
転写し、ついで熱定着（通常、熱ローラー使用）してコ
ピーを得ている。

この方法で用いられる乾式トナーは周知のようにバイン
ダー樹脂及び着色剤を主成分とし、これに必要あれば帯
電制御剤、オフセット防止剤等の添加物を含有させたも
のである。ここでバインダー樹脂としてはトナー用とし
て要求される特性、即ち透明性、絶縁性、耐水性、流動
性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可塑性。

粉砕性等の点からポリスチレン、スチレン−アクリル系
共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に
使用され、中でもスチレン系樹脂が粉砕性、耐水性及び
流動性に優れていることから、広く使用されている。し
かしスチレン系樹脂含有トナーで得られたコピーを保存
するために、塩化ビニル系樹脂シート製書類ホルダー中
に入れておくと、：Ｉピーの画像面がシートと密着状態
で放置されるため、シート、即ち塩化ビニル系樹脂に含
まれる可塑剤が定着トナ−画像に転移可塑化してこれを
シート側に溶着せしめ、その結果、コピーをシートから
離すと、コピーからトナー画像が一部又し１全部剥離し
、またシートも汚れてしまうという欠点があった。

このような欠点はポリエステル樹脂含有トナーにも見ら
れる。

以上のような塩化ビニル系樹脂シートへの転移防止策と
して特開昭６０−２６３９５１号や同６１−２４０２５
号ではスチレン系樹脂又はポリエステル樹脂に塩化ビニ
ル系樹脂用可塑剤で可塑化されないエポキシ樹脂をブレ
ンドする提案がなされている。

しかしこのようなブレンド樹脂を特にカラートナー用と
して用いた場合、異種の樹脂間の不相溶性によりオフセ
ット性、定着画像のカール、光沢度（カラートナー画像
の場合は光沢がなりＡと貧弱な画像として見える）、着
色性、透過性、発色性が問題となってくる。

これらの問題は従来のエポキシ樹脂や特開昭６１−２３
５８５２号で提案されるようなアセチル化変性エポキシ
樹脂でも全て解決されるものではない。また近年、定着
用の熱ローラーとしてシリコンゴム被覆ローラーのほか
に耐久性のあるテフロン被覆ローラーが使用されるよう
になり。

硬質で粗面なテフロン被覆のためオフセット性。

定着画像のカール及び光沢の点でトナーに幅広い定着特
性が要求されている。

そこでエポキシ樹脂を単独で用いることにより前記問題
点を解決することが考えられるが、新たな問題点として
、エポキシ基樹脂のアミンとの反応性が生じてくる。

エポキシ樹脂は熱可塑樹脂であるが、一般にはエポキシ
基と硬化剤とを反応させ架橋構造を組むことにより、機
械的強度や耐薬品性の優れた硬化型樹脂として使用され
ている。硬化剤はアミン系と有機酸無水物系に大別され
る。

もちろん、電子写真用トナーとして用いられるエポキシ
樹脂は熱可塑性樹脂として用いるものであるが、トナー
として樹脂と一緒に混練される染顔料、帯電制御剤の中
にはアミン系のものがあり、混線時に架橋反応を起こし
、トナーとして使用できない場合がある。またこのエポ
キシ基の化学的活性は生化学的性、すなわち皮膚刺激等
の毒性が考えられ、その存在には十分注意を要する。

またエポキシ基は親水性を示すことから、高温高湿下で
の吸水が著しく、帯電低下、地汚れ、クリーニング不良
等の原因となる。

またエポキシ樹脂のもつ問題点として、帯電安定性も上
げられる。

一般にトナーはバインダー樹脂、着色剤、帯電制御剤な
どから構成されている。着色剤としては様々の染顔料が
知られており中には帯電制御性を有するものもあり、着
色剤と帯電制御剤との２つの作用を有するものもある。

エポキシ樹脂をバインダー樹脂として用い、前記の様な
組成でトナー化することは広く行なわれているが、問題
点として染顔料、帯電制御剤等の分散性が上げられる。

一般にバインダー樹脂と、染顔料、帯電制御剤等の混練
は、熱ロールミルで行なわれ、染顔料、帯電制御剤等を
バインダー樹脂中に均一分散させる必要がある。

しかし十分に分散させることは難しく、着色剤としての
染顔料の分散が悪いと発色が悪く着色度も低くなってし
まう。また帯電制御剤等の分散が悪いと帯電分布が不均
一となり、帯電不良、地汚れ、飛散、ＩＤ不足、ぼそつ
き、クリーニング不良など様々の不良原因となる。

また、特描昭６１−２１９０５１号にはε−カプロラク
トンでエステル変性したエポキシ樹脂をバインダー樹脂
として使用したトナーが開示されているが、耐塩ビ性、
流動性等が改良されるものの、変性量が３〜９０重景％
もあり、軟化点が下がり過ぎ、光沢も出ない欠点があっ
た。

また、特開昭５２−８６３３４号には、脂肪族−級また
は二級アミンと既製のエポキシ樹脂の末端エポキシ基と
を反応させ、正帯電性を有するものが開示されているが
、前で述べた様にエポキシ基とアミンとは架橋反応を起
こしてしまい、トナーとして使用できない場合が考えら
れる。

また正帯電性が付与されるが、エポキシ基との反応では
任意の帯電レベルに設定することが難しい。

さらにまた特開昭５２−１５６６３２号には、エポキシ
樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方または両方をアル
コール、フェノール、グリニヤール試薬、有機酸ナトリ
ウムアセチライド、アルキルクロライド等で反応させる
ことが開示されているが、エポキシ基が残っている場合
は前述の通りアミンとの反応性、毒性、親水性等の問題
を生じる。また上記反応物の中には親水性のもの、また
帯電に影響するもの、またトナー化する際の粉砕性に影
響するものがあり、必ずしも本発明にすべて有効ではな
い。

１−一血 本発明の第１の目的はカラー色再現性の優れた乾式電子
写真用トナーを提供することである。

本発明の第２の目的はヒートロール定着においてオフセ
ットもなく十分な光沢を有し、且つカールが殆んどない
定着画像が得られる乾式電子写真用トナーを提供するこ
とである。

本発明の第３の目的はアミン系化合物に対し安定で生化
学的にも安全な乾式電子写真用トナーを提供することで
ある。

本発明の第４の目的は環境安定性の優れた乾式電子写真
用トナーを提供することである。

本発明の第５の目的は正帯電性の安定した乾式電子写真
用トナーを提供することである。

本発明の第６の目的は他樹脂との相溶性が良く、かつ染
顔料等の分散の良いトナーを提供することである。

本発明の第７の目的はコピーの定着画像面を塩化ビニル
系樹脂シートに密着させても、シートへのトナー画像の
転移のない乾式電子写真用トナーを提供することである
。

ｌ−一双 本発明のトナーは着色剤及びバインダー樹脂を主成分と
する乾式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂と
して、エポキシ樹脂を第１級アミンと２価フェノールと
反応させ鎖長延長し、前記エポキシ樹脂の両末端のエポ
キシ基に１価の活性水素含有化合物を反応させ、さらに
第２級水酸基をモノカルボン酸又はそのエステル誘導体
又はラクトン類でエステル化することによって得られた
ポリオール樹脂を用いたことを特徴とするものである。

本発明者等はヒートロール定着においてオフセットもな
く十分な光沢を有し、且つカールの少ない定着画像を得
るため種々検討した結果。

エポキシ樹脂をシリコンゴムのように柔軟化又は可撓化
することに着目した。これに従ってエポキシ樹脂に弾性
成分を導入して海鳥構造による柔構造を付与し、これに
より柔軟化又は可撓化した変性エポキシ樹脂を作り、こ
れをバインダー樹脂として用いたところ、前記の目的が
達成できることを見出した。

さらに本発明者らは、化学的、生化学的に安定安全で環
境安定性の優れたトナーを得るため種々検討した結果、
エポキシ樹脂のエポキシ基と１価の活性水素含有化合物
とを反応せしめたポリオール樹脂を作り、これをバイン
ダー樹脂として用いたところ、前記の目的が達成できる
ことを見出した。

さらに本発明者等は、正極性１ｍ！が安定し、他樹脂と
の相溶性がよく染顔料の分散の良いトナーを得るため種
々検討した結果、エポキシ樹脂を第１級アミンと２価フ
ェノール類で反応させ鎖長延長し、樹脂分子内にアミン
を導入した変性エポキシ樹脂を作りこれをバインダー樹
脂として用いたところ、前記目的が達成できることを見
出した。

これでエポキシ樹脂に導入される弾性成分はエポキシ樹
脂の第２級水酸基をエステル化することにより導入する
。用いるエステル化剤としては、１価カルボン酸類、１
価カルボン酸類エステル誘導体類、ラクトン類をあげる
ことができる。この場合、エステル化率によって変性エ
ポキシ樹脂の軟化点や定着画像の光沢等の効果を変化さ
せることができるが、本発明ではこのエステル化率は３
〜２０重量％程度が好ましい。

３重量％未満では十分な柔軟性又は可撓性が得られず、
このため特に定着画像の光沢が不足するし、また２０％
を越えると、得られる変性エポキシ樹脂の軟化点が低く
なり過ぎて定着性に問題が生じる上、定着画像の光沢も
不足する。

エステル化剤の具体例としては、１価カルボン酸として
は酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、
オレイン酸、マーガリン酸、アラギン酸、リノール酸、
リルン酸、ヒマシ油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げら
れ、特に炭素数６〜２０のものが好ましい。また１価カ
ルボン酸エステル誘導体の具体例としては、上記カルボ
ン酸の低級アルキルエステルなどであり、メチルエステ
ル、エチルエステルが好ましい。またラクトン類の具体
例としては、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクト
ン、１−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−ブ
チロラクトン、γ−バレロラクトン等が挙げられ、特に
γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンが好ましい。

なお、これらエステル化剤はエポキシ樹脂に含まれる水
酸基数に対応するモル数で使用される。

エポキシ樹脂は１分子中に２個のエポキシ基を有し、こ
れらは分子鎖の末端に位置している。

この両端のエポキシ基との反応を行ない１本発明の化合
物により開環し化合物が結合した状態になることにより
、化学的に安定で生物学的に安全であり、環境特性のす
ぐれた樹脂を得ることができる。

本発明で用いられる化合物としては、分子内に１個の活
性水素を有する化合物である。ここで活性水素とはエポ
キシ基と反応しうる水素のことである。次の様な化合物
が例示でき、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。

１価フェノール類としてフェノール、クレゾール、イソ
プルピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノ
ール、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ−クミル
フェノール等が挙られ、通常炭素数が６〜４０のものが
好ましい。

１価カルボン酸類として酢酸、プロピオン酸、カプリル
酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アクリル酸、オレイオン酸、マーガリン酸、ア
ラギン酸、リノール酸、リルン酸、ヒマシ油脂肪酸、ト
ール油脂肪酸等が挙られ、通常炭素数６〜２５のものが
好ましい。

本発明によるポリオール樹脂の基本骨格は、エポキシ樹
脂を第１級アミンと２価フェノール類とで反応させ鎖長
延長しである。樹脂分子中へのアミンの導入により本発
明のポリオール樹脂は正極性帯電を示す。帯電制御剤添
加や窒素含有ポリマーのブレンド等で得られた正帯電性
樹脂に比較し、帯電の安定性が著しく向上し耐久性も十
分ある。また導入量により帯電レベルを任意に設定する
ことが可能である。さらに長鎖アルキル基を持つ第１級
アミンの導入で、本発明のポリオール樹脂はくし形構造
を形成することから、染顔料の分散性が向上し他樹脂と
の相溶性も向上する。

本発明で用いられる第１Ｒアミンの具体例としては、脂
肪族第１級アミン類としてプロピルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン
、ステアリルアミン、パルミチルアミン、オレイルアミ
ンなどであり、好ましくは炭素数６個ないし２０個のも
のである。また芳香族第１級アミン類としてはアニリン
、トルイジン、キシリジン、クミジン、ヘキシルアニリ
ン、ノニルアニリン、ドデシルアニリンなどであり、好
ましくはアニリンのベンゼン核に炭素数３個ないし２０
個アルキル基が結合した化合物である。導入されるアミ
ン量はエポキシ樹脂１００重量部に対し０．０１〜１．
００重量％である。

この様にエポキシ樹脂のエステル化、末端エポキシ基の
開環反応、及び主鎖中へのアミン導入、という３種の変
性を合わせて行なうことにより、前記諸口的を達成する
ことができる。なお個々の変性が他の変性により得られ
る効果を何ら阻害することはない。

一方、本発明で用いられるエポキシ樹脂としてはビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物が代表的
である。こめようなエポキシ樹脂の市販品としてはエイ
ミックＲ３０１，エポミツクＲ３０２，エポミックＲ３
０４、エポミックＲ３０４Ｐ、エポミックＲ３０７，エ
ポミックＲ３０９，エポミックＲ３６２、エポミックＲ
３６３，エボミックＲ３６４゜エポミックＲ３６５、エ
ポミックＲ３６６、エポミックＲ３６７（以上８井石油
化学工業（株）製）等がある。

さらに液状エポキシ樹脂類とビスフェノール類との重付
加反応で得られる任意の軟化点のエポキシ樹脂等もある
。液状エポキシ樹脂の市販品としては、エポミックＲ１
４０、エボミックＲ１３９、エポミックＲ１４０Ｐ（以
上８井石油化学工業（株）製）等があり、ビスフェノー
ル類としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＡＤ等がある。

以上の説明から判るように本発明のポリオール樹脂の軟
化点は母材であるエポキシ樹脂、エステル化剤及びエス
テル化率の３要素によって決定され、またそれら要素の
組合せによってトナーの定着特性を設定することが可能
である。

次に本発明の乾式トナーに用いられるその他の材料につ
いて説明する。

まず着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき
１例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、
ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（ＩＯＧ、５Ｇ
、Ｇ）、カド′ミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄
鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハ
ンザイエロー（ＧＲ，Ａ、　ＲＮ、　Ｒ）、ピグメント
イエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマ
ネントイエロー（ＮＣＧ）、パルカンファストイエロー
（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエロー
レーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノ
ンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛末、カドミウムレッド
、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマ
ネントレッド４Ｒ，バラレッド、ファイセーレッド、パ
ラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファス
トスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット
、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ
２Ｒ，Ｆ４Ｒ，ＦＲＬ、　ＦＲＬＬ、　Ｆ４ＲＨ）、フ
ァストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルピンＢ、
リソールレッド、レーキレッド（Ｃ，Ｄ）、アンソシン
Ｂ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＫ
、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６
Ｂ、ビグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トル
イジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２に、へりオ
ボルドーＢＬ、ボルドーＪＯＢ、ボンマルーンライト、
ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレ
ーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオ
インジゴレッドＢ、チオインジゴレッドン、オイルレッ
ド、キナアクリドンレッド。

ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームパーミリ
オン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイル
オレンジ、コバルトブルー。

セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコック
ブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカ
イブルー、インダンスレンブル−（Ｒ３，ＢＣ）、イン
ジゴ、群青、紺青。

アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチ
ルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオ
キサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、ク
ロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジア
ン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフ
トールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリー
ンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニン
グリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛
華、リトポン及びそれらの混合物等である。使用量は一
般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重
量部である。

本発明のトナーは耐オフセット性をいっそう向上させる
ために、他の異なる樹脂やワックス類を含有してもよい
。具体的にはポリスチレン。

ポリＰ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチシン−ｐ−クロ
ルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレンービニル
ナブタレン共重合体、スチレーアクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロ
ルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチ
レン系共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、シリコーン樹脂、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族または脂環
族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン
、パラフィンワックスなどが例示できる。

本発明になるポリオール樹脂は他樹脂との相溶性は向上
しているが、透過性、発色性等、定着特性に悪影響を与
える可能性があるので、他の樹脂等の使用量はトナーの
定着特性に実質的な影響を与えない範囲内にしなければ
ならない。

本発明になるポリオール樹脂は樹脂単体で帯電制御が成
されているが、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよ
い。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき１例
えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、ク
ロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ロ
ーダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウ
ム塩、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タング
ステンの単体または化合物、弗素系活性剤、サリチル酸
金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩、疎水性シリカ等
である。

またその他の添加物として例えばコロイド状シリカ、疎
水性シリカ、シリコーンオイル、金属石ケン、非イオン
界面活性剤、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フ
ルオロポリマー等を含有してもよい。

以上のような材料からなる本発明のトナーはキャリアと
共に２成分系現像剤として使用しても、あるいはキャリ
アを含有させて１成分系現像剤として使用してもよい。

ここで使用されるキャリアとしては鉄粉、フェライト、
ガラスピーズ等、従来と同様である。なおこれらキャリ
アは樹脂を被覆したものでもよい。この場合使用される
樹脂はポリ弗化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、シリコ
ーン樹脂等である。いずれにしてもトナーとキャリアと
の混合割合は一般にキャリア１００重量部に対しトナー
０．５〜６．０重量部程度が適当である。

以下本発明を実施例によって説明する。なお部は全て重
量部である。

合成例　１ 撹拌装置、温度計、Ｎ２導入口、冷却管付セパラブルフ
ラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポミック
Ｒ１４０Ｐ、８井石油化学製）２０００ｇ、ビスフェノ
ールＡ１０８２ｇ、ｐ−クミルフェノール１５０ｇ、キ
シレン２５０ｍＱを加え、Ｎ２雰囲気下で７０℃まで昇
温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後１８５℃
まで昇温し、途中減圧下で水、キシレンを留去した。減
圧解除後、ステアリルアミン９６ｇを加え、１８５℃で
５時間反応した。

その後、Ｅ−カプロラクトン１７５ｇを加え、さらに６
時間反応し、軟化点１４３℃、Ｎ含有量０．１４重量％
のポリオール樹脂（以下樹脂Ａという）を得た。

合成例２ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２１００ｇ、ビスフェノールＡ１１６６ｇ、Ｐ−ノニ
ルフェノール２１８ｇ、シクロヘキシルアミン１２ｇ、
　　ｔ−カプロラクトン１８匂を用い、合成例１と同様
に合成を行ない軟化点１−４３℃、Ｎ含有量０．０４重
量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｂという）を得た。

合成例３ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２１００ｇ、ビスフェノールＡ１１７２ｇ、Ｐ−クミ
ルフェノール２０１ｇ、ラウリルアミン２３ｇ、Ｅ−カ
プロラクトン７１ｇを用い、合成例１と同様に合成を行
ない軟化点１４３℃、Ｎ含有量０．０４重量％のポリオ
ール樹脂（以下樹脂Ｃという）を得た。

合成例４ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２０８７ｇ、ビスフェノールＡ１０６１ｇ。

Ｐ−ノニルフェノール１８３ｇ、ステアリルアミン１６
８ｇ、ε−カプロラクトン７１ｇを用い１合成例１と同
様に合成を行ない軟化点１４３℃、Ｎ含有量０．２４重
量％のポリオール樹脂（以下樹脂りという）を得た。

合成例５ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２１１８ｇ、ビスフェノールＡ１１４６ｇ。

ｐ−ノニルフェノール１６５ｇ、ラウリルアミン７０ｇ
、ε−カプロラクトン３０４ｇを用い、合成例１と同様
に合成を行ない軟化点１４４℃、Ｎ含有量０．１３重量
％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｅという）を得た。

合成例６ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２０００ｇ、ビスフェノールＡ　１０２８ｇ、Ｐ−ク
ミルフェノール１５７ｇ、シクロヘキシルアミン５７ｇ
、ε−カプロラクトン２８２ｇを用い５合成例１と同様
に合成を行ない軟化点１４２℃、Ｎ含有量０．２３重景
％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｆという）を得た。

合成例７ 合成例１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２０００ｇ、ビスフェノールＡ　ｌ０４４ｇ。

キシレン２５０ｍ　Ｑを加え、Ｎ２雰囲気下で７０℃ま
で昇温し、５Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後１５
０℃まで昇温し、途中減圧下でキシレンを留去した。

次に減圧を解除し、フェノール１０１ｇ、シクロヘキシ
ルアミン３４ｇを加え、１８５℃で５時間反応させた。

その後ε−カプロラクトン６５ｇを加え、さらに６時間
反応させ、軟化点１４２℃、Ｎ含有ｉｏ、１５重量％の
ポリオール樹脂（以下樹脂Ｇという）を得た。

（以下余白） 合成例８ 合成例１において、ステアリルアミンを加え５時間反応
後、ディーンスターク装置を反応器に取り付け、ステア
リン酸、キシレンを加え１８０〜１９０℃キシレン還流
下で６時間エステル化反応を行なった。キシレン還流を
円滑に行なうため反応温度が１９０℃を超えるとさらに
余分のキシレンを加えた。反応により生成する水はキシ
レンと共沸させた後、ディーンスターク装置で分離し系
外に除いた。エステル化反応終了後、同温度で減圧下キ
シレンを留去し軟化点１４６℃。

Ｎ含有量０．１５重量％のポリオール樹脂（以下樹脂Ｈ
という）を得た。

合成剤１の装置を用い、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５００ｇ　、ビスフェノールＡ１２９４ｇ、ｐ−ク
ミルフェノール２９４ｇ、ステアリルアミン１２ｇ、ε
−カプロラクトン２２ｇを用い、合成剤１と同様に合成
を行ない軟化点１３０℃、Ｎ含有量０．１５重量％のポ
リオール樹脂（以下樹脂Ｉという）を得た。

以下得られた樹脂Ａ−Ｉについて塩酸−ジオキサン法に
よりエポキシ当量の測定を行なったところ、エポキシ基
の反応は見られず、いずれの樹脂も樹脂中にはエポキシ
基が存在せず、すべて開環されたことが確認された。

実施例１ 前記樹脂Ａを用い、下記各カラートナー処方の混合物を
熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗
粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉
末を５〜１５μｍの粒径に分級して各色トナーを作った
。

イエロートナー処方： 樹　脂Ａ１００部 マゼンタトナー処方： 樹　脂Ａ１００部 シアントナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　１００部マゼンタ
トナーで用いた赤色染料はアミン系であったが、混線時
架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）　９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１７．Ｏμｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１４．５μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１５
．６μｃ／ｇであった。

次にこれら３種のカラー現像剤を市販のカラー用電子写
真複写機（リコー社製カラー３０００の改造機）にセッ
トし、各色毎に現像し、各トナー画像をコピー用紙に転
写後、熱ローラ一定着したところ、平均光沢度２０％の
鮮明なイエロー、マゼンタ、シアンの各単色画像が形成
された。

また２色重ね現像によるレッド、ブルー、グリーンの定
着画像でも平均光沢度２０％の鮮明画像が形成された。

更に３色重ね現像による定着画像でも平均光沢度１８％
の鮮明なフルカラー画像が得られた。なお定着下限温度
は１１０℃、ホットオフセット発生温度は１８０℃であ
った。

また３色重ね現像により全面ベタ画像を定着したところ
、カール、特に定着画像端でのカールはほとんど無く平
滑画像であった。

前記の作像実験を３０℃、９０％の高温高湿下で行なっ
たところ、定着画像に、ＩＤ不良、地汚れ、転写不良、
ボッつきなど見られず、鮮明な画像が形成された。

更にフルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクタ−（
ＯＨＰ）用透明シートに定着せしめ、ＯＨＰで投影した
ところ、全く濁りのない鮮明なフルカラー画像が投影さ
れた。更にまたフルカラー画像を塩化ビニル系樹脂シー
トに密着させ常温で１８０時間放置する保存試験を行な
ったところ、このシートへのトナー転移は見られず、フ
ルカラー画像は良好に維持された。

また３色重ね現像により５万枚までランニング試験を行
なったところ、定着画像に著しい変化は見られず、５万
枚目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であ
った。また５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤＋１５
．９μｃ／ｇ。

マゼンタ現像剤＋１４．０μｃ／ｇ、シアン現像剤＋１
４．８μｃ／ｇであり、帯電も安定していた。

また樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方により黒色
トナーを作った。

樹脂Ａ　　　　　　　　　１００部 これを同様に現像剤とし、市販の電子写真複写機（リコ
ー社製Ｆ　Ｔ４８２０）にセットし画像を形成したとこ
ろ、平均光沢度２０％の鮮明な画像が得られた。定着下
限温度は１１０°Ｃ、ホットオフセット発生温度は１８
０℃であった。定着画像端でのカールはほとんどなかっ
た。また高温高湿下でも画像に乱れはなく鮮明であった
。定着画像の塩化ビニル系シートへのトナー転移は見ら
れなかった。一方、５万枚までのランニング試験を行な
ったところ、５万枚目の画像でも地汚れ、ぼそつき等は
見られず鮮明な画像であった。また帯ｍｌは、初期＋１
５．３７１ｃ／ｇ、５万枚目＋１６．７μｃ／ｇであり
、帯電も安一定していた。

実施例２ 前記樹脂Ａを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　１００部オリエン
ト化学社製ボントロンＰ−５１１部マゼンタトナー処方
： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　１００部Ｐ−５１
１部 シアントナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　１００部Ｐ−５１
１部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混線時架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）　９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１８．６μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１６．０μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１７
．２μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１８０℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへの
トナー転移もなかった。

高温高湿下での画像も特にみだれはなく、鮮明なもので
あった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化はみられなかった。

また樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方により黒色
トナーを作った。

樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１００部これ
を同様に現像剤とした。帯電量は＋１７．４μｃ／ｇで
あった。この現像剤を市販の電子写真複写機（リコー社
製Ｆ　Ｔ４８２０）にセットし画像を形成したところ、
平均光沢度２３％の鮮明な画像が形成された。定着下限
温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は１８０℃
であった。また高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着
画像の塩化ビニル系シートへのトナー転移も見られなか
った。さらに５万枚目までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化は見られなかった。

実施例３ 前記樹脂Ａを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　９０部スチレンア
クリル共重合体　　　　　　１０部マゼンタトナー処方
： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　９０部スチレンア
クリル共重合体　　　　　１０部シアントナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレ
ンアクリル共重合体　　　　　１０部マゼンタトナーで
用いた赤色染料はアミン系であったが、混練時架橋反応
等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）にシリコン樹脂をコートしたシリコ
ーンコートキャリア９６．５部と混合して各色の２成分
系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１８．２μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１５．７μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１６
．６μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１９５℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり。

塩化ビニル系樹脂シートへのトナー転移もなかった。

高温高湿下での画像も特にみだれはなく、鮮明なもので
あった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化はみられなかった。

また樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方により黒色
トナーを作った。

樹脂Ａ　　　　　　　　　９０部 スチレンアクリル共重合体　　　　　　１０部これを同
様に現像剤とした。帯電量は＋１６．１μｃ／ｇであっ
た。この現像剤を市販の電子写真複写機（リコー社製Ｆ
　Ｔ４８２０）にセットし画像を形成したところ、平均
光沢度２３％の鮮明な画像が形成された。定着下限温度
は１１０℃、ホットオフセット発生温度は１９５℃であ
った。また高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像
の塩化ビニル系シートへのトナー転移も見られなかった
。さらに５万枚目までのランニング試験でも画像、帯電
共に著しい変化は見られなかった。

実施例４ 前記樹脂Ａを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　９０部スチレンア
クリル共重合体　　　　　１０部オリエント化学社製ボ
ントロンＰ−５１１部マゼンタトナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　９０部スチレンア
クリル共重合体　　　　　１０部Ｐ　−５１１部 シアントナー処方： 樹　脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレ
ンアクリル共重合体　　　　　１０部Ｐ　−５１１部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混線時架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）にシリコーン樹脂をコートしたシリ
コーンコートキャリア９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１８．９μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１７．０μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１７
．８μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセント発生温度は
１９５℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカニルは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり。

塩化ビニル系樹脂シートへのトナー転移もなかった・ 高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそつき等が見られず、
鮮明なものであった。また３色重ねによる５万枚までの
ランニング試験でも画像。

帯電共に著しい変化はみられず、５万枚目の画像も１鮮
明であった。

また樹脂Ａを用いて前記同様にして次の処方により黒色
トナーを作った。

樹脂Ａ　　　　　　　　　９０部 スチレンアクリル共重合体　　　　　　１０部これを同
様に現像剤とした。帯電量は＋１８．５μＣ／εであっ
た。この現像剤を市販の電子写真複写機（リコー社製Ｆ
　Ｔ４８２０）にセットし画像を形成したところ、平均
光沢度２３％の鮮明な画像が形成された。定着下限温度
は１１０℃、ホットオフセット発生温度は１９５℃であ
った。また高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画像
の塩化ビニル系シートへのトナー転移も見られなかった
。さらに５万枚目までのランニング試験でも画像、帯電
共に著しい変化は見られなかった。

実施例５ 前記４１脂Ｂを用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナ
ーの処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂８１００部 保土谷化学工業社製ＴＰ−３０２２部 マゼンタトナー処方： 樹　脂８　　　　　　　　　　　１００部赤色染料（オ
リエント化学社製 オイルピンクｒ１３１２）　　　　　　　　　　　４部
ＴＰ−３０２２部 シアントナー処方： 樹　脂８１００部 ＴＩ）−３０２２部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）にシリコーン樹脂をコートしたシリ
コーンコートキャリア９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１４．１μｃ／ｇ、　、マ
ゼンタ現像剤は＋１２．８μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋
１３．３μｃ／（＜であった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色ｉｌＴ！Ｉ像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラ
ー画像共に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られ
た。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１８０℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへの
トナー転移もなかった・ 高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそっき等見られず、鮮
明なものであった。また３色重ねによる５万枚までのラ
ンニング試験でも画像、帯電共に著しい変化はみられず
、５万枚目の画像も鮮明であった。

（以下余白） 実施例６ 前記樹脂Ｃを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方゛は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂Ｃ９０部 ポリエステル　　　　　　　　　　　　１０部黄色顔料
（東洋インキ製造社製 リオノールイエローＦＩＥＮ−Ｔ）　　　　　　　５部
保土谷化学工業社製ＴＰ−３０２　　　　　　２部マゼ
ンタトナー処方： 樹　脂Ｃ２９０部 ポリエステル　　　　　　　　　　　　ｌＯ部赤色染料
（オリエント化学社製 オイルピンク＄３１２）　　　　　　　　　　　４部Ｔ
Ｐ−３０２２部 シアントナー処方： 樹　脂Ｃ９０部 ポリエステル　　　　　　　　　　　　１０部青色顔料
（東洋インキ製造社製 リオノールブルーＦＧ−７３５１）　　　　　　　２部
ＴＰ−３０２２部 マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混線時架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）にシリコーン樹脂をコートしたシリ
コーンコートキャリア９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１３．９μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１２．２μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１２
．８μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１９０℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへの
トナー転移もなかった・ 高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそつき等見られず、鮮
明なものであった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化は見られず、５万枚目の画像も鮮明
であった。

実施例７ 前記樹脂りを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂［）　　　　　　　　　　　　　９０部ポリエス
テル　　　　　　　　　　　　１０部マゼンタトナー処
方： 樹　脂［）　　　　　　　　　　　　　９０部ポリエス
テル　　　　　　　　　　　　１０部赤色染料（オリエ
ント化学社製 オイルピンク＃３１２）　　　　　　　　　　４部シア
ントナー処方： 樹　脂０　　　　　　　　　　　　９０部ポリエステル
　　　　　　　　　　　　１０部マゼンタトナーで用い
た赤色染料はアミン系であったが、混線時架橋反応等は
見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）　９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１６．９μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１４．８μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１５
．２μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発主温度は
１９０℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像−は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへ
のトナー転移もなかった・ 高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそつき等見られず、鮮
明なものであった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化は見られず、５万枚目の画像も鮮明
であった。

実施例８ 前記樹脂Ｅを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色１−ナーを作った。各カラートナ
ーの処方は実施例２と同様である。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混線時架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）　９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１８．６μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１５．９μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１６
．３μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１８０℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへの
トナー転移もなかった・ 高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそつき等見られず、鮮
明なものであった。また３色重ねによる５万枚までのラ
ンニング試験でも画像、帯電共に著しい変化は見られず
、５万枚目の画像も鮮明であった。

実施例９ 前記樹脂Ｆを用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂Ｆ　　　　　　　　　　　　　９０部エポキシ樹
脂　　　　　　　　　　　　１０部マゼンタトナー処方
： 樹　脂Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　９０部エポキ
シ樹脂　　　　　　　　　　　　１０部シアントナー処
方： 樹　脂Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　９０部エポキ
シ樹脂　　　　　　　　　　　　１０部次に各カラート
ナー３６５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉社製ＴＥＦＶ２
３）　９６．５部と混合して各色の２成分系現像剤を作
った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１７．６μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１４．８μｅ／ｇ、シアン現像剤は＋１５
．９μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１８５℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへの
トナー転移もなかった・ 高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそっき等見られず、鮮
明なものであった。また３色重ねによる５万枚までのラ
ンニング試験でも画像、帯電共に著しい変化は見られず
、５万枚目の画像も鮮明であった。

実施例１０ 前記樹脂Ｇを用いて実施例１に同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹　脂Ｇ　　　　　　　　　　　　　９０部エポキシ樹
脂　　　　　　　　　　　　１０部オリエント化学社製
ボントロンＰ−５１１部マゼンタトナー処方： 樹　脂０　　　　　　　　　　　　　　９０部エポキシ
樹脂　　　　　　　　　　　　１０部Ｐ　−５１１部 シアントナー処方： 樹　脂０　　　　　　　　　　　　９０部エポキシ樹脂
　　　　　　　　　　　　１０部青色顔料（東洋インキ
製造社製 リオノールブルーＦＧ−７３５１）　　　　　　　２部
Ｐ　−５１１部 次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）　９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１８．５μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１５．６μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１６
．９μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１８５℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シートへの
トナー転移もなかった。

高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそつき等見られず、鮮
明なものであった。また３色重ねによる５万枚までのラ
ンニング試験でも画像、帯電共に著しい変化は見られず
、５万枚目の画像も鮮明であった。

実施例１１ 前記樹脂■］を用いて実施例１と同様にしてイエロー、
マゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナ
ーの処方は実施例４と同様である。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等は見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）にシリコーン樹脂をコートしたシリ
コーンコートキャリア９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１７．６μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１４．８μｃ／ｇ、シアン現像寿Ｊｉよ＋
１５．５μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３色重ねのフルカラー画像共
に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１１０　’Ｃ、ホットオフセット発生温
度は１８０℃であった。また３包金面ベタ画像において
、定着画像端でのカールは殆んど無かった。更に０１（
Ｐによる投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂シー
トへのトナー転移もなかった。

高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそつき等見られず、鮮
明なものであった。また３色重ねによる５万枚までのラ
ンニング試験でも画像、帯電共に著しい変化は見られず
、５万枚目の画像も鮮明であった。

実施例１２ 前記樹脂■を用いて実施例１と同様にしてイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色トナーを作った。各カラートナー
の処方は実施例４と同様である。

マゼンタトナーで用いた赤色染料はアミン系であったが
、混練時架橋反応等【１見られずトナー化できた。

次に各カラートナー３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＦＶ２３）にシリコーン樹脂をコートしたシリ
コーンコートキャリア９６．５部と混合して各色の２成
分系現像剤を作った。

得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により測定した
ところ、イエロー現像剤は＋１７．７μｃ／ｇ、マゼン
タ現像剤は＋１５．９μｃ／ｇ、シアン現像剤は＋１６
．２μｃ／ｇであった。

これらの現像剤により、実施例１と同様に、単色、２色
重ね及び３色重ねによる画像形成を行なったところ、単
色画像、２色重ね画像及び３３色重ねのフルカラー画像
共に鮮明な平均光沢度２３％の定着画像が得られた。

定着下限温度は１０５℃、ホットオフセット発生温度は
１７０℃であった。また３包金面ベタ画像において、定
着画像端でのカールは殆んど無かった。更にＯＨＰによ
る投影画像は鮮明であり。

塩化ビニル系樹脂シートへのトナー転移もなかった。

高温高湿下での画像も地汚れ、ぼそっき等見られず、鮮
明なものであった。また３色重ねによる５万枚までのラ
ンニング試験でも画像、帯電共に著しい変化は見られず
、５万枚目の画像も鮮明であった。

また樹脂工を用いて前記同様にして次の処方により黒色
トナーを作った。

樹脂Ｉ　　　　　　　　　９０部 スチレンアクリル共重合体　　　　　　１０部これを同
様に現像剤とした。帯電量は＋１８．５μｃ／ｇ、であ
った。この現像剤を市販の電子写真複写機（リコー社製
Ｆ　Ｔ４８２０）にセットし画像を形成したところ、平
均光沢度２３％の鮮明な画像が形成された。定着下限温
度は１０５℃、ホットオフセット発生温度は１７０℃で
あった。また高温高湿下でも画像に乱れはなく、定着画
像の塩化ビニル系シートへのトナー転移も見られなかっ
た。さらに５万枚目までのランニング試験でも画像　４
ｙ２共に著しい変化は見られなかった。

（以下余白） 比較例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エボミックＲ３６８
、三井石油化学社製）をそのまま用いた他は実施例１と
同じ処方でトナーを混練した。

するとマゼンタトナーの混練中に架橋反応が起こり、熱
ロールミル上で固化してしまいトナー化できなかった。

イエロー、シアントナーのみトナー化し、現像剤とした
ところ、帯Ｑｆｉはイエロー現像剤が＋１０．５μｃ／
ｇ、シアン現像剤が＋８．５μｃ／ｇであった。単色、
２色重ねによる画像を形成したが、やや地汚れぎみであ
り、また平均光沢度は７％しかなく、カラー画像として
も貧弱なものとなった。また２色重ねの全面ベタ均一画
像を定着したところ、画像全体が円筒状カールしてしま
った。また高温高湿下で画像形成したところ。

地汚れし、ぼそつきのある異常画像となってしまった。

２色重ね現像によりランニング試験を行なったところ、
ｌ０００枚はどで地汚九がひどくなり、転写不良も発生
し、１６００枚で画像が形成されなくなってしまった。

この時点で現像剤の帯電量を測定したところ、２色共に
負ｉ性となっていた。

なお初期に得られた定着画像で塩化ビニル系シートへの
トナー転移はなかった。

比較例２ 合成例１の装置によりビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
２５０ｇ、ビスフェノールＡ１２４ｇ、キシレン５０ｍ
　Ｑを加えた。Ｎ２雰囲気下で７０℃まで昇温し、０．
６５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、その後１８５℃
となるまで昇温し、途中減圧下で水、キシレンを留出、
除去した。減圧解除し、５時間反応後、ε−カプロラク
トン１９．６ｇを加え、さらに６時間反応を行い、軟化
点１４０℃のエステル化変性エポキシ樹脂を得た。この
樹脂を用いて実施例１と同じ処方でトナーを混線した。

するとマゼンタトナーの混線中に架橋反応が起こり、熱
ロールミル上で固化してしまいトナー化できなかった。

イエロー、シアントナーのみトナー化できた。

これら単色トナーについて、実施例１と同様に現像剤を
作り単色による画像形成を行ったところ、鮮明な平均光
沢度２３％の定着画像が得られた。定着下限温度は１１
０℃、ホットオフセット発生温度は１８５℃であった。

また２色重ねの全面ベタ均一画像を定着したところ、定
着画像端でのカールはほとんどなかった。しかし、高温
高湿下で画像形成したところ、地汚れし、ぼそつきのあ
る異常画像となってしまた。

２色重ね現像によりランニング試験を行なったところ、
１０００枚はどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、１６００枚で画像が形成されなくなってしまった。

この時点で現像剤の帯電量を測定したところ、２色共に
負極性となっていた。

なお初期に得られた定着画像で塩化ビニル系シートへの
トナー転移はなかった。

比較例３ 合成例１の装置により、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ１３９ｇ、　ｐ−クミル
フェノール３０ｇ、キシレン５０ｍ　Ｑを加えた。

Ｎ２雰囲気下で７０°Ｃまで昇温し、１．８Ｎ塩化リチ
ウム水溶液を加え、その後１８５℃となるまで昇温し、
途中減圧下で水、キシレンを留出した。

減圧解除後、さらに５時間反応し、軟化点１４２°Ｃの
ポリオール樹脂を得た。次にこの樹脂を用いて実施例１
と同じ処方でイエロー、マゼンタ及びシアンの各色トナ
ーを混線したところ、架橋等は発生せず、トナー化でき
た。得られたトナーで現像剤を作ったところ、帯電量は
イエロー現像剤が＋１１．０μｃ／ｇ、マゼンタ現像剤
が＋７゜２μｃ／ｇ、シアン現像剤が＋９．０μｃ／ｇ
であった。

これらの現像剤により単色、２色重ね及び３色重ね現像
による画像を形成したが、いずれも平均光沢度は７％し
かなく、単色画像及び２色画像としては勿論、フルカラ
ー画像としても貧弱なものとなった。また３色重ねの全
面ベタ均一画像を定着したところ１画像全体が円筒状カ
ールしてしまった。また高温高湿下で画像形成したとこ
ろ、やや地汚れぎみではあるが、著しくぼそつき等の異
常画像は見られなかった。

３色重ね現像によりランニング試験を行なったところ、
１０００枚はどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、１６００枚で画像が形成されなくなってしまった。

その段階で現像剤の帯電量を測定したところ、３色共に
負極性となっていた。

なお塩化ビニル系シートへのトナー転移はなかった。

比較例４ 合成例１の装置により、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ１１７ｇ、キシレン５０
ｍ　Ｑを加え、Ｎ２雰囲気下で昇温し、０．６５Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液を１ｍＱ加えた。

その後１５０℃となるまで昇温し、途中減圧しキシレン
を留出した。減圧解除後、ステアリルアミンｌ１ｇを加
え１８５℃で５時間反応し、軟化点１４２℃のアミン変
性エポキシ樹脂を得た。

次にこの樹脂を用いて実施例１と同じ処方でトナーを混
練した。するとマゼンタトナーの混練中に架橋反応が起
こり、熱ロールミル上で固化してしまいトナー化できな
かった。

イエロー、シアントナーのみトナー化し、現像剤とした
ところ、帯電量はイエロー現像剤が＋　１７．６　）ｔ
　ｃｏｇ、シアン現像剤が＋１５．２　μｃ／ｇであっ
た。単色、２色重ねによる画像を形成したが。

単色画像、２色重ね画像共に平均光沢度は７％しかなく
、カラー画像としても貧弱なものとなった６また２色重
ねの全面ベタ均一画像を定着したところ、画像全体が円
筒状カールしてしまった。また高温高湿下で画像形成し
たところ。

地汚れし、ぼそつきのある異常画像となってしまた。

しかし、２色重ね現像によりランニング試験を行なった
ところ、定着画像に著しい変化は見られず、５万枚目の
画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であった。

また、５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤＋１５．８
μｃ／ｇ、シアン現像剤＋１３．９μｃ／ｇであり、帯
電は安定していた。なお、ＯＨＰによる投影画像は良好
で、また塩化ビニル系シートへのトナー転移はなかった
。

以上、実施例、比較例の効果を比較すると、下記の様に
なる。

０：良好 ×：不可 効−−−監 以」二述べたように７本発明の特定のバインダー樹脂を
使用した乾式電子写真用トナーによれば、色再現性が良
く１画像に光沢があり、画像面がカールせず、化学的、
生化学的に安定安全で、環境安定であり、安定な正帯電
が得られ、他樹脂との相溶性が良く染顔料の分散も良く
、塩ビマットへ転移しないものが得られる。

特許出願人　株式会社リコー外１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子
   写真用トナーにおいて、バインダー樹脂として、エポキ
   シ樹脂を第１級アミンと２価フェノールと反応させ鎖長
   延長し、前記エポキシ樹脂の両末端のエポキシ基に１価
   の活性水素含有化合物を反応させ、さらに第２級水酸基
   をモノカルボン酸又はそのエステル誘導体又はラクトン
   類でエステル化することによって得られたポリオール樹
   脂を用いたことを特徴とする乾式電子写真用トナー。