JPH0841123A - 揮発成分の除去方法 - Google Patents
揮発成分の除去方法Info
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- JPH0841123A JPH0841123A JP6175136A JP17513694A JPH0841123A JP H0841123 A JPH0841123 A JP H0841123A JP 6175136 A JP6175136 A JP 6175136A JP 17513694 A JP17513694 A JP 17513694A JP H0841123 A JPH0841123 A JP H0841123A
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- resin
- styrene
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 スチレンアクリル共重合体を主成分とする樹
脂組成物中から揮発成分を除去する方法を提供する。 【構成】 揮発成分を除去するに際し、２１０℃以下の
温度条件で単軸の薄膜蒸発機を用いて脱揮発する。 【効果】 この方法によると極めて揮発成分の少ない樹
脂組成物を提供できる。
脂組成物中から揮発成分を除去する方法を提供する。 【構成】 揮発成分を除去するに際し、２１０℃以下の
温度条件で単軸の薄膜蒸発機を用いて脱揮発する。 【効果】 この方法によると極めて揮発成分の少ない樹
脂組成物を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチレンアクリル共重合
体を主成分とする樹脂組成物中の揮発成分を除去し、揮
発成分含量の少ないスチレンアクリル共重合体を製造す
る方法に関する。
体を主成分とする樹脂組成物中の揮発成分を除去し、揮
発成分含量の少ないスチレンアクリル共重合体を製造す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、揮発成分の少ない樹脂を製造する
場合に、種々の装置や方法が考え出されているが、その
多くは高温下で減圧することが基本であるため、当初か
ら含まれている揮発成分は除去されるものの、樹脂の解
重合、劣化等で揮発成分の再発生がおきているのが現状
である。また、そういった装置においては、樹脂にかか
るストレスも大きく、機械的劣化、例えば樹脂の粘度低
下が起こる場合もある。従って、樹脂の熱的、機械的劣
化を引き起こすことなく、揮発成分の少ない樹脂の製造
方法が強く望まれている。
場合に、種々の装置や方法が考え出されているが、その
多くは高温下で減圧することが基本であるため、当初か
ら含まれている揮発成分は除去されるものの、樹脂の解
重合、劣化等で揮発成分の再発生がおきているのが現状
である。また、そういった装置においては、樹脂にかか
るストレスも大きく、機械的劣化、例えば樹脂の粘度低
下が起こる場合もある。従って、樹脂の熱的、機械的劣
化を引き起こすことなく、揮発成分の少ない樹脂の製造
方法が強く望まれている。
【０００３】特開昭５５−４３１２１には溶融状態のポ
リスチロール樹脂を薄膜蒸発機を使用し樹脂温度２２０
ないし３０５℃の範囲に保持し、かつ、樹脂温度と滞留
時間の積を３．５ないし４５℃・ｈｒの範囲に保持する
ことにより残存モノマーを除去する方法について開示さ
れている。この方法は、ポリスチロール樹脂のように分
子量の高いスチレンのホモポリマーにおいては有効であ
るが、本発明者の検討によればスチレンアクリル共重合
体においては劣化が激しすぎて使用できなかった。
リスチロール樹脂を薄膜蒸発機を使用し樹脂温度２２０
ないし３０５℃の範囲に保持し、かつ、樹脂温度と滞留
時間の積を３．５ないし４５℃・ｈｒの範囲に保持する
ことにより残存モノマーを除去する方法について開示さ
れている。この方法は、ポリスチロール樹脂のように分
子量の高いスチレンのホモポリマーにおいては有効であ
るが、本発明者の検討によればスチレンアクリル共重合
体においては劣化が激しすぎて使用できなかった。
【０００４】特開昭５９−１２６４１２においても、重
合反応物から未反応物や溶剤等を除去する方法で、複数
本の回転軸を有する攪拌機構を備えた脱気部で処理した
後、切断作用による加熱手段と薄膜蒸発用攪拌手段を備
えた脱気部で処理する方法が開示されているが、複数本
の回転軸を有する攪拌機構および切断作用による加熱手
段を使用すると上記と同様の理由で、樹脂の劣化が激し
いことが判明した。
合反応物から未反応物や溶剤等を除去する方法で、複数
本の回転軸を有する攪拌機構を備えた脱気部で処理した
後、切断作用による加熱手段と薄膜蒸発用攪拌手段を備
えた脱気部で処理する方法が開示されているが、複数本
の回転軸を有する攪拌機構および切断作用による加熱手
段を使用すると上記と同様の理由で、樹脂の劣化が激し
いことが判明した。
【０００５】特開平６−１５７６４０においては２軸の
混練装置を使用して脱揮発する方法が開示されている
が、やはりスチレンアクリル系共重合体の場合、劣化が
激しいことが判った。
混練装置を使用して脱揮発する方法が開示されている
が、やはりスチレンアクリル系共重合体の場合、劣化が
激しいことが判った。
【０００６】一方、複写機やファックス、プリンター等
に用いられている電子写真法は、光導電性物質を利用し
各種の手段により感光体上に電気的潜像を形成させ、つ
いでかかる潜像をトナーを用いて現像し必要に応じ紙等
の画像支持体上に転写した後、加熱ロール等により定着
し画像を得るものである。ここで用いられるトナー用樹
脂としては種々のものが検討されており、特にスチレン
系、ポリエステル系樹脂は、現在加熱ロール定着用トナ
ー樹脂として幅広く利用されている。しかしながら、従
来から使用されているトナー樹脂さらにはそれらを使用
して製造されたトナーの多くには、残存モノマーが多
く、加熱ロールによる定着時に残存モノマーを揮散し、
環境悪化の原因になっている。また、ドイツのブルーエ
ンジェルの規制のように、揮散スチレン量の規制が開始
されたところもある。
に用いられている電子写真法は、光導電性物質を利用し
各種の手段により感光体上に電気的潜像を形成させ、つ
いでかかる潜像をトナーを用いて現像し必要に応じ紙等
の画像支持体上に転写した後、加熱ロール等により定着
し画像を得るものである。ここで用いられるトナー用樹
脂としては種々のものが検討されており、特にスチレン
系、ポリエステル系樹脂は、現在加熱ロール定着用トナ
ー樹脂として幅広く利用されている。しかしながら、従
来から使用されているトナー樹脂さらにはそれらを使用
して製造されたトナーの多くには、残存モノマーが多
く、加熱ロールによる定着時に残存モノマーを揮散し、
環境悪化の原因になっている。また、ドイツのブルーエ
ンジェルの規制のように、揮散スチレン量の規制が開始
されたところもある。
【０００７】従来より、トナー樹脂の製造方法として
は、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、乳化重合等が用い
られている。これらの製造方法ではそれぞれに残存モノ
マーを減少させるべく対策がとられているが、充分では
ないのが実状である。例えば、特開昭６３−７０７６５
には、残存モノマーが２００ｐｐｍ以下であるトナー用
樹脂を使用することおよびその製造方法が開示されてい
る。しかしながらその方法とは懸濁重合をした後、樹脂
のガラス転移点以上の温度で加熱し、重合終了時の水量
に対して５〜５０重量％の水を除去することにより樹脂
中の残存モノマーを２００ｐｐｍ以下とする技術が開示
されているのみであり、溶液重合や塊状重合等において
有効な方法については記載がない。特に、懸濁重合で
は、無機や有機の分散安定剤および無機の分散安定助剤
を使用するのが一般的であり、トナー用としては電気的
に影響を及ぼすこれらの副材料の使用を避けて樹脂を製
造できる溶液重合や塊状重合で残存モノマーを低減する
ことのできる方法の確立が望まれている。
は、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、乳化重合等が用い
られている。これらの製造方法ではそれぞれに残存モノ
マーを減少させるべく対策がとられているが、充分では
ないのが実状である。例えば、特開昭６３−７０７６５
には、残存モノマーが２００ｐｐｍ以下であるトナー用
樹脂を使用することおよびその製造方法が開示されてい
る。しかしながらその方法とは懸濁重合をした後、樹脂
のガラス転移点以上の温度で加熱し、重合終了時の水量
に対して５〜５０重量％の水を除去することにより樹脂
中の残存モノマーを２００ｐｐｍ以下とする技術が開示
されているのみであり、溶液重合や塊状重合等において
有効な方法については記載がない。特に、懸濁重合で
は、無機や有機の分散安定剤および無機の分散安定助剤
を使用するのが一般的であり、トナー用としては電気的
に影響を及ぼすこれらの副材料の使用を避けて樹脂を製
造できる溶液重合や塊状重合で残存モノマーを低減する
ことのできる方法の確立が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レンアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物の劣化を
抑えつつ、残存揮発成分を減少させる方法を提供するこ
とである。
レンアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物の劣化を
抑えつつ、残存揮発成分を減少させる方法を提供するこ
とである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、ある特定の方
法で脱揮発を行うと、樹脂の劣化を伴うことなく、樹脂
中の揮発成分を低減することができることを発見し、こ
の方法で製造した樹脂を使用すると、トナー化時に残存
モノマー低減の手段を取らなくても、環境を汚染するこ
とがなくかつ揮発スチレンの少ないトナーが得られるこ
とが判り本発明に至った。即ち本発明は、スチレンアク
リル共重合体および揮発成分を含んでなる樹脂組成物か
ら揮発成分を除去するに際し、２１０℃以下の温度で単
軸の薄膜蒸発機を用いて脱揮発することを特徴とする揮
発成分除去方法である。
を達成するために鋭意検討を行った結果、ある特定の方
法で脱揮発を行うと、樹脂の劣化を伴うことなく、樹脂
中の揮発成分を低減することができることを発見し、こ
の方法で製造した樹脂を使用すると、トナー化時に残存
モノマー低減の手段を取らなくても、環境を汚染するこ
とがなくかつ揮発スチレンの少ないトナーが得られるこ
とが判り本発明に至った。即ち本発明は、スチレンアク
リル共重合体および揮発成分を含んでなる樹脂組成物か
ら揮発成分を除去するに際し、２１０℃以下の温度で単
軸の薄膜蒸発機を用いて脱揮発することを特徴とする揮
発成分除去方法である。
【００１０】本発明におけるスチレンアクリル共重合体
とは、スチレンおよびα−メチルスチレン等のスチレン
系単量体とアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジル、アクリル
酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチ
ル、アアクリル酸ジメチルアミノメチルエステル、アク
リル酸ジメチルアミノエチルエステルなどのアクリル酸
エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸フルフリル、メタクリル酸
テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシブチル、メタクリルジメチルアミノメチルエス
テル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステルなど
のメタクリル酸エステル類、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジオクチル、フマール酸ジブチル、フマール酸ジ
オクチルなどの不飽和二塩基酸ジアルキルエステル類、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の含窒素ビ
ニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸、ケイヒ酸等の
不飽和カルボン酸類、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸
モノブチル、マレイン酸モノオクチル、フマール酸モノ
エチル、フマール酸モノブチル、フマール酸モノオクチ
ルなどの不飽和ジカルボン酸モノエステル類、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ置換アクリルアミド、Ｎ
置換メタクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホ
ン酸等のアクリル系単量体との共重合体を示す。これら
の共重合体は樹脂中に３０％以上含有される。必要に応
じて他の樹脂、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、
エポキシ樹脂等とを混合して用いてもよい。
とは、スチレンおよびα−メチルスチレン等のスチレン
系単量体とアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジル、アクリル
酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチ
ル、アアクリル酸ジメチルアミノメチルエステル、アク
リル酸ジメチルアミノエチルエステルなどのアクリル酸
エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸フルフリル、メタクリル酸
テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシブチル、メタクリルジメチルアミノメチルエス
テル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステルなど
のメタクリル酸エステル類、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジオクチル、フマール酸ジブチル、フマール酸ジ
オクチルなどの不飽和二塩基酸ジアルキルエステル類、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の含窒素ビ
ニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸、ケイヒ酸等の
不飽和カルボン酸類、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸
モノブチル、マレイン酸モノオクチル、フマール酸モノ
エチル、フマール酸モノブチル、フマール酸モノオクチ
ルなどの不飽和ジカルボン酸モノエステル類、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ置換アクリルアミド、Ｎ
置換メタクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホ
ン酸等のアクリル系単量体との共重合体を示す。これら
の共重合体は樹脂中に３０％以上含有される。必要に応
じて他の樹脂、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、
エポキシ樹脂等とを混合して用いてもよい。
【００１１】揮発成分とは、主として未反応のスチレン
やアクリル系単量体または溶液重合において用いたトル
エン、キシレン、エチルベンゼン、ベンゼン、ソルベッ
ソ１００、シクロヘキサノン、セロソルブアセテート、
メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、シ
クロヘキサノール等の有機溶剤を指す。その他の成分を
含有していても、特に問題はないが、あまり沸点の高い
成分であると、脱揮発されにくいので好ましくない。
やアクリル系単量体または溶液重合において用いたトル
エン、キシレン、エチルベンゼン、ベンゼン、ソルベッ
ソ１００、シクロヘキサノン、セロソルブアセテート、
メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、シ
クロヘキサノール等の有機溶剤を指す。その他の成分を
含有していても、特に問題はないが、あまり沸点の高い
成分であると、脱揮発されにくいので好ましくない。
【００１２】揮発成分の除去は単軸の薄膜蒸発機を用い
る。単軸の薄膜蒸発機とは、一つの回転軸に液を壁内面
に分散させる手段、薄膜化させつつ下方へ強制的に送り
出す手段を備え、その中を加熱減圧することにより、液
中の揮発成分を除去する装置で、例えば、神鋼パンテッ
ク社製のＥＸＥＶＡ、日立製作所社製の日立傾斜翼コン
トロ、ＬＣＩ社製ＴＵＲＢＡ−ＦＩＬＭ、ＲＯＴＯ−Ｖ
ＡＣ、ＶＩＳＴＲＡＮ等があげられるが、これらに限定
されるものではない。発明者らの検討によると、２軸あ
るいはそれ以上の軸を有する薄膜蒸発機はその構造状、
樹脂の機械的ストレスが大きく、劣化が激しく、流動性
が上昇し、特に、トナー用として用いるには好ましくな
いことが判明した。
る。単軸の薄膜蒸発機とは、一つの回転軸に液を壁内面
に分散させる手段、薄膜化させつつ下方へ強制的に送り
出す手段を備え、その中を加熱減圧することにより、液
中の揮発成分を除去する装置で、例えば、神鋼パンテッ
ク社製のＥＸＥＶＡ、日立製作所社製の日立傾斜翼コン
トロ、ＬＣＩ社製ＴＵＲＢＡ−ＦＩＬＭ、ＲＯＴＯ−Ｖ
ＡＣ、ＶＩＳＴＲＡＮ等があげられるが、これらに限定
されるものではない。発明者らの検討によると、２軸あ
るいはそれ以上の軸を有する薄膜蒸発機はその構造状、
樹脂の機械的ストレスが大きく、劣化が激しく、流動性
が上昇し、特に、トナー用として用いるには好ましくな
いことが判明した。
【００１３】本発明における揮発成分を除去する温度条
件としては、２１０℃以下であり、望ましくは２０５℃
以下、さらに望ましくは２００℃未満である。２１０℃
を超えると、樹脂の熱による劣化が激しく、スチレン等
が熱による劣化で発生し、樹脂中の残存揮発成分が多く
なってしまい好ましくない。下限は好ましくは１５０℃
以上、好ましくは１７０℃以上である。
件としては、２１０℃以下であり、望ましくは２０５℃
以下、さらに望ましくは２００℃未満である。２１０℃
を超えると、樹脂の熱による劣化が激しく、スチレン等
が熱による劣化で発生し、樹脂中の残存揮発成分が多く
なってしまい好ましくない。下限は好ましくは１５０℃
以上、好ましくは１７０℃以上である。
【００１４】本願発明のスチレンアクリル共重合体は、
塊状重合や溶液重合またはそれらの併用により得られる
ものの方がそのまま脱揮発工程に移行することができる
ため、工業的には好ましい。しかしながら、乳化重合や
懸濁重合で得た樹脂を単軸の薄膜蒸発機を用いて、脱揮
発しても効果があり、重合方法は特に限定されるもので
はない。
塊状重合や溶液重合またはそれらの併用により得られる
ものの方がそのまま脱揮発工程に移行することができる
ため、工業的には好ましい。しかしながら、乳化重合や
懸濁重合で得た樹脂を単軸の薄膜蒸発機を用いて、脱揮
発しても効果があり、重合方法は特に限定されるもので
はない。
【００１５】本発明において、スチレンアクリル共重合
体と揮発成分を含んでなる樹脂組成物の単軸の薄膜蒸発
機中の滞留時間は１〜３０分であることが好ましい。１
分より短いと残存揮発成分が多くなり、３０分より長い
と樹脂の熱による劣化が起こり、樹脂の解重合によりモ
ノマーが発生し残存揮発成分が多くなる。さらに好まし
くは、１〜２０分である。
体と揮発成分を含んでなる樹脂組成物の単軸の薄膜蒸発
機中の滞留時間は１〜３０分であることが好ましい。１
分より短いと残存揮発成分が多くなり、３０分より長い
と樹脂の熱による劣化が起こり、樹脂の解重合によりモ
ノマーが発生し残存揮発成分が多くなる。さらに好まし
くは、１〜２０分である。
【００１６】さらに、単軸の薄膜蒸発機での脱揮発に供
する樹脂組成物中の揮発成分は５０重量％以下であるこ
とが好ましい。この範囲に限定されるわけではないが、
５０％を越えると最終的に得られる樹脂中の残存揮発成
分は充分に低下させにくい。好ましくは２０重量％以
下、更に好ましくは１０重量％以下である。揮発成分の
調節は予め撹拌機を有する容器で脱揮発、あるいは連続
的に減圧した脱気槽に樹脂溶液をフラッシュさせて行う
のが好ましい。
する樹脂組成物中の揮発成分は５０重量％以下であるこ
とが好ましい。この範囲に限定されるわけではないが、
５０％を越えると最終的に得られる樹脂中の残存揮発成
分は充分に低下させにくい。好ましくは２０重量％以
下、更に好ましくは１０重量％以下である。揮発成分の
調節は予め撹拌機を有する容器で脱揮発、あるいは連続
的に減圧した脱気槽に樹脂溶液をフラッシュさせて行う
のが好ましい。
【００１７】本発明の方法で揮発成分の除去を行うと、
残存モノマーが３００ｐｐｍ以下に抑えることが可能と
なり、好ましい樹脂が得られる。さらに好ましくは、２
００ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００ｐｐｍ以下の樹
脂が得られる。例えば、上記の方法で製造した残存モノ
マーが３００ｐｐｍ以下の樹脂は、この樹脂を使用して
トナーを製造する場合においても、環境の汚染をおこす
ことの少ないトナーを得ることができる。さらに、２０
０ｐｐｍ以下の樹脂を使用して製造したトナーは環境の
汚染がほとんどないものとなる。さらに、１００ｐｐｍ
以下の樹脂を使用するとトナー製造時になんら手をうた
なくても、環境の汚染がないことが判明した。特に、ド
イツのブルーエンジェルの測定方法においても、全く問
題のないレベルのトナーが得られることが判明した。
残存モノマーが３００ｐｐｍ以下に抑えることが可能と
なり、好ましい樹脂が得られる。さらに好ましくは、２
００ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００ｐｐｍ以下の樹
脂が得られる。例えば、上記の方法で製造した残存モノ
マーが３００ｐｐｍ以下の樹脂は、この樹脂を使用して
トナーを製造する場合においても、環境の汚染をおこす
ことの少ないトナーを得ることができる。さらに、２０
０ｐｐｍ以下の樹脂を使用して製造したトナーは環境の
汚染がほとんどないものとなる。さらに、１００ｐｐｍ
以下の樹脂を使用するとトナー製造時になんら手をうた
なくても、環境の汚染がないことが判明した。特に、ド
イツのブルーエンジェルの測定方法においても、全く問
題のないレベルのトナーが得られることが判明した。
【００１８】本願発明のスチレンアクリル共重合体をト
ナー組成物として使用する際に使用可能な着色剤、添加
剤等の具体例は次のとうりであるが、特にこれに限定さ
れるものではない。適当な着色剤としては、カーボンブ
ラック、アニリンブルー、アルコイルブルー、クロムイ
エロー、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、メ
チレンブルー、フタロシアニンブルー、マラカイトグリ
ーン、ローズベンガル、マグネタイト等があげられる。
ナー組成物として使用する際に使用可能な着色剤、添加
剤等の具体例は次のとうりであるが、特にこれに限定さ
れるものではない。適当な着色剤としては、カーボンブ
ラック、アニリンブルー、アルコイルブルー、クロムイ
エロー、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、メ
チレンブルー、フタロシアニンブルー、マラカイトグリ
ーン、ローズベンガル、マグネタイト等があげられる。
【００１９】添加剤としては、例えばコロイド状シリ
カ、ステアリン酸亜鉛、低分子量ポリプロピレン、ステ
アリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、磁性
粉、元金属染料、ニグロシン、アミン系帯電調整剤、ス
ルホン酸系帯電調整剤、樹脂系帯電調整剤等従来公知の
ものを全て利用出来る。
カ、ステアリン酸亜鉛、低分子量ポリプロピレン、ステ
アリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、磁性
粉、元金属染料、ニグロシン、アミン系帯電調整剤、ス
ルホン酸系帯電調整剤、樹脂系帯電調整剤等従来公知の
ものを全て利用出来る。
【００２０】さらに、トナーの製造については上記の樹
脂およびその他配合物をヘンシェルミキサ−等で予備混
合後、ニーダー等で温度１００〜１８０℃で溶融混練
し、得られる塊を粉砕、分級して平均粒径５〜１５μｍ
の粒子として電子写真用トナーに供することができる。
脂およびその他配合物をヘンシェルミキサ−等で予備混
合後、ニーダー等で温度１００〜１８０℃で溶融混練
し、得られる塊を粉砕、分級して平均粒径５〜１５μｍ
の粒子として電子写真用トナーに供することができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、以降「部」は特にことわらない限り重量部を表
す。 製造例１ 反応器にスチレン８０部、ｎ−ブチルアクリレート２０
部を仕込み、窒素を導入しながら９０℃に昇温し、キシ
ロール１００部にアゾイソブチロニトリル０．５部を溶
解したものを、１０時間かけて連続滴下した。このとき
の、重合率が７０％であったので、温度を１００℃に上
げて、アゾイソブチロニトリル１．０部を投入後２時間
温度を保持した。同じ操作を２回行い、重合率が９８％
まで上がったことを確認した。この樹脂をＡとする。 製造例２ 製造例１のアゾイソブチロニトリル０．５部を３．０部
にかえた以外は同様の方法で樹脂Ｂを得た。
る。尚、以降「部」は特にことわらない限り重量部を表
す。 製造例１ 反応器にスチレン８０部、ｎ−ブチルアクリレート２０
部を仕込み、窒素を導入しながら９０℃に昇温し、キシ
ロール１００部にアゾイソブチロニトリル０．５部を溶
解したものを、１０時間かけて連続滴下した。このとき
の、重合率が７０％であったので、温度を１００℃に上
げて、アゾイソブチロニトリル１．０部を投入後２時間
温度を保持した。同じ操作を２回行い、重合率が９８％
まで上がったことを確認した。この樹脂をＡとする。 製造例２ 製造例１のアゾイソブチロニトリル０．５部を３．０部
にかえた以外は同様の方法で樹脂Ｂを得た。
【００２２】実施例１ 樹脂Ａ（樹脂成分５０％）を神鋼パンテック社製ＥＸＥ
ＶＡを用いて脱揮発し、得られた樹脂中の残モノマーお
よび残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定した。この
時の脱揮発条件は、温度１９０℃、滞留時間５分で行っ
た。 実施例２〜７ 樹脂Ａを攪拌機を有する容器で脱揮発し、樹脂成分をそ
れぞれ７０％、９５％、９９％、９９．５％、９９．９
％、９９．９５％に調整した以外は実施例１と同様に脱
揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガス
クロマトグラフィーで測定した。 実施例８〜９ 樹脂Ｂを攪拌機を有する容器で脱揮発し、樹脂成分をそ
れぞれ７０％、９５％に調整した以外は実施例１と同様
に脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤を
ガスクロマトグラフィーで測定した。 実施例１０ 樹脂Ａ５０部と樹脂Ｂ５０部を混合攪拌し、樹脂組成を
調整した以外は実施例１と同様に脱揮発を行い、樹脂中
の残モノマー、および残溶剤をガスクロマトグラフィー
で測定した。
ＶＡを用いて脱揮発し、得られた樹脂中の残モノマーお
よび残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定した。この
時の脱揮発条件は、温度１９０℃、滞留時間５分で行っ
た。 実施例２〜７ 樹脂Ａを攪拌機を有する容器で脱揮発し、樹脂成分をそ
れぞれ７０％、９５％、９９％、９９．５％、９９．９
％、９９．９５％に調整した以外は実施例１と同様に脱
揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガス
クロマトグラフィーで測定した。 実施例８〜９ 樹脂Ｂを攪拌機を有する容器で脱揮発し、樹脂成分をそ
れぞれ７０％、９５％に調整した以外は実施例１と同様
に脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤を
ガスクロマトグラフィーで測定した。 実施例１０ 樹脂Ａ５０部と樹脂Ｂ５０部を混合攪拌し、樹脂組成を
調整した以外は実施例１と同様に脱揮発を行い、樹脂中
の残モノマー、および残溶剤をガスクロマトグラフィー
で測定した。
【００２３】比較例１ 樹脂Ａ１００部にキシレン２０部を加え攪拌し、樹脂成
分を調整（約４２％）した以外は、実施例１と同様に脱
揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガス
クロマトグラフィーで測定した。 比較例２ ２軸の薄膜蒸発機を用いた以外は実施例１と同様の方法
で脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤を
ガスクロマトグラフィーで測定した。 比較例３ 滞留時間を０．５分にかえた以外は実施例１と同様の方
法で脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤
をガスクロマトグラフィーで測定した。
分を調整（約４２％）した以外は、実施例１と同様に脱
揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガス
クロマトグラフィーで測定した。 比較例２ ２軸の薄膜蒸発機を用いた以外は実施例１と同様の方法
で脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤を
ガスクロマトグラフィーで測定した。 比較例３ 滞留時間を０．５分にかえた以外は実施例１と同様の方
法で脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤
をガスクロマトグラフィーで測定した。
【００２４】実施例１１〜１３ 滞留時間をそれぞれ１分、２０分、３０分にかえた以外
は実施例１と同様の方法で脱揮発を行い、樹脂中の残モ
ノマー、および残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定
した。 実施例１４〜１８ 温度をそれぞれ１７０℃、１５０℃、２００℃、２０５
℃、２００℃にかえた以外は実施例１と同様の方法で脱
揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガス
クロマトグラフィーで測定した。 比較例４ 温度を２２０℃にかえた以外は実施例１と同様の方法で
脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガ
スクロマトグラフィーで測定した。
は実施例１と同様の方法で脱揮発を行い、樹脂中の残モ
ノマー、および残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定
した。 実施例１４〜１８ 温度をそれぞれ１７０℃、１５０℃、２００℃、２０５
℃、２００℃にかえた以外は実施例１と同様の方法で脱
揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガス
クロマトグラフィーで測定した。 比較例４ 温度を２２０℃にかえた以外は実施例１と同様の方法で
脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、および残溶剤をガ
スクロマトグラフィーで測定した。
【００２５】実施例１９〜２３ 樹脂Ａ５０部と樹脂Ｂ５０部を混合攪拌し、樹脂組成を
調整した後、攪拌機を有する容器で脱揮発して、樹脂成
分７０％、９５％、９９％、９９．５％、９９％とした
以外は実施例１と同様に脱揮発を行い、樹脂中の残モノ
マー、および残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定し
た。 比較例５ 樹脂Ａ５０部と樹脂Ｂ５０部さらにキシレン２０部を加
えを混合攪拌し、樹脂組成を４２％に調整した以外は実
施例１と同様に脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、お
よび残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定した。
調整した後、攪拌機を有する容器で脱揮発して、樹脂成
分７０％、９５％、９９％、９９．５％、９９％とした
以外は実施例１と同様に脱揮発を行い、樹脂中の残モノ
マー、および残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定し
た。 比較例５ 樹脂Ａ５０部と樹脂Ｂ５０部さらにキシレン２０部を加
えを混合攪拌し、樹脂組成を４２％に調整した以外は実
施例１と同様に脱揮発を行い、樹脂中の残モノマー、お
よび残溶剤をガスクロマトグラフィーで測定した。
【００２６】上記実施例および比較例の樹脂中の残存モ
ノマー、溶剤量を表１に示した。また、樹脂の粘度とし
て、メルトインデックス値（以下、ＭＩ）を温度１５０
℃、加重２１６０ｇで１０分間に流出する樹脂の重量を
測定した。ＭＩの変化は樹脂の劣化の程度をを表す指標
となる。
ノマー、溶剤量を表１に示した。また、樹脂の粘度とし
て、メルトインデックス値（以下、ＭＩ）を温度１５０
℃、加重２１６０ｇで１０分間に流出する樹脂の重量を
測定した。ＭＩの変化は樹脂の劣化の程度をを表す指標
となる。
【００２７】表１から判るように、スチレンアクリル共
重合体を主成分とする樹脂組成物中の、低揮発成分を除
去するに際し、２１０℃以下の温度条件で単軸の薄膜蒸
発機を用いて脱揮発することにより、樹脂の劣化を伴う
ことなく、樹脂中の残存モノマーを低減することが可能
となる。
重合体を主成分とする樹脂組成物中の、低揮発成分を除
去するに際し、２１０℃以下の温度条件で単軸の薄膜蒸
発機を用いて脱揮発することにより、樹脂の劣化を伴う
ことなく、樹脂中の残存モノマーを低減することが可能
となる。
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】実施例２４ 実施例１０、１９〜２３、比較例５の樹脂を前述の方法
でトナー化し、天井の四隅に扇風機を設けた室温２５℃
の容積５０ｍ3の部屋に設置した複写機を２時間連続運
転し、複写機の中心から３０ｃｍ離れた、高さ１．２
ｍ、空気流速が１．２５ｍ／秒の箇所をサンプリング箇
所として揮発スチレンを含む空気をサンプリングし、Ｖ
ＤＩ（ＶＥＲＥＩＮ ＤＥＵＴＳＣＨＥＲ ＩＮＧＥＮ
ＩＥＵＲＥ） ３４８２に従ってスチレン量を定量し
た。また、比較のため、トナー中の残スチレンも測定し
た。尚、複写機は市販のもの（複写スピード ６０枚／
分）を用いた。結果を表２に示す。
でトナー化し、天井の四隅に扇風機を設けた室温２５℃
の容積５０ｍ3の部屋に設置した複写機を２時間連続運
転し、複写機の中心から３０ｃｍ離れた、高さ１．２
ｍ、空気流速が１．２５ｍ／秒の箇所をサンプリング箇
所として揮発スチレンを含む空気をサンプリングし、Ｖ
ＤＩ（ＶＥＲＥＩＮ ＤＥＵＴＳＣＨＥＲ ＩＮＧＥＮ
ＩＥＵＲＥ） ３４８２に従ってスチレン量を定量し
た。また、比較のため、トナー中の残スチレンも測定し
た。尚、複写機は市販のもの（複写スピード ６０枚／
分）を用いた。結果を表２に示す。
【００３２】 表２ ─────────────────────────────────── 注） 使用樹脂 樹脂中のスチレン量 トナー のスチレン量 揮散スチレン量 （ｐｐｍ） （ｐｐｍ） （μｇ／ｍ3） ─────────────────────────────────── 実施例１０の樹脂 １８５ １５７ １０１ 実施例１９の樹脂 １５６ １２２ ８５ 実施例２０の樹脂 ９４ ７１ ４１ 実施例２１の樹脂 ３９ ３０ ２２ 実施例２２の樹脂 ２２ ２０ １７ 実施連２３の樹脂 ３１ ２９ ２３ 比較例５の樹脂 ３８７ ３０５ ２５３ ─────────────────────────────────── 注）ブルーエンジェルの規制は１１０μｇ／ｍ3以下
【００３３】
【発明の効果】表２の結果から判るように、本発明によ
って得られた樹脂を用いることにより、環境に対する汚
染の極めて少ないトナーを得ることができた。このよう
に、本発明の樹脂製造方法は樹脂の劣化を抑えつつ、残
存モノマ−を減少させることが可能であり、揮発成分除
去方法として非常に優れていることが判り、本発明に至
った。
って得られた樹脂を用いることにより、環境に対する汚
染の極めて少ないトナーを得ることができた。このよう
に、本発明の樹脂製造方法は樹脂の劣化を抑えつつ、残
存モノマ−を減少させることが可能であり、揮発成分除
去方法として非常に優れていることが判り、本発明に至
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/087 (72)発明者 鈴木 健文 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 平山 信廣 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 スチレンアクリル共重合体および揮発成
分を含んでなる樹脂組成物から揮発成分を除去するに際
し、２１０℃以下の温度で単軸の薄膜蒸発機を用いて脱
揮発することを特徴とする揮発成分除去方法。 - 【請求項２】 前記スチレンアクリル共重合体が、塊状
重合およびまたは溶液重合により得られたものであるこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 単軸の薄膜蒸発機中の前記樹脂組成物の
滞留時間が１〜３０分であることを特徴とする請求項１
の方法。 - 【請求項４】 除去前の揮発成分が５０重量％以下であ
ることを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項５】 前記樹脂組成物中の揮発成分量は予め撹
拌機を有する脱揮槽で脱揮発、あるいは連続的に減圧し
た脱気槽に樹脂溶液をフラッシュさせて５０重量％以下
に調整したものである請求項４の方法。 - 【請求項６】 請求項１の方法を用いて得られたトナー
用樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項７のトナー用樹脂組成物を含有し
てなるトナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6175136A JPH0841123A (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 揮発成分の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6175136A JPH0841123A (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 揮発成分の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841123A true JPH0841123A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=15990925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6175136A Pending JPH0841123A (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 揮発成分の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0841123A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11272013A (ja) * | 1998-03-18 | 1999-10-08 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
| JP2000172010A (ja) * | 1997-10-31 | 2000-06-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用バインダー樹脂およびその製造方法 |
| JP2002229265A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー、バインダー樹脂、マスターバッチ顔料、現像剤、及びそれらの製造方法、並びに電子写真画像形成方法及び装置 |
| JP2004501990A (ja) * | 2000-06-29 | 2004-01-22 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 残留モノマー含有量が少なく、ゴムを含まないコポリマー、及びその製造方法と製造装置 |
| JP2006291066A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂射出発泡成形体 |
| JP2012002976A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Canon Inc | トナーの製造方法 |
| JP2012118490A (ja) * | 2010-01-21 | 2012-06-21 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法とそれにより得られるトナー |
| JP2012128127A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Canon Inc | トナー |
-
1994
- 1994-07-27 JP JP6175136A patent/JPH0841123A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000172010A (ja) * | 1997-10-31 | 2000-06-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用バインダー樹脂およびその製造方法 |
| JPH11272013A (ja) * | 1998-03-18 | 1999-10-08 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
| JP2004501990A (ja) * | 2000-06-29 | 2004-01-22 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 残留モノマー含有量が少なく、ゴムを含まないコポリマー、及びその製造方法と製造装置 |
| JP2002229265A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー、バインダー樹脂、マスターバッチ顔料、現像剤、及びそれらの製造方法、並びに電子写真画像形成方法及び装置 |
| JP2006291066A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂射出発泡成形体 |
| JP2012118490A (ja) * | 2010-01-21 | 2012-06-21 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法とそれにより得られるトナー |
| JP2012002976A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Canon Inc | トナーの製造方法 |
| JP2012128127A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Canon Inc | トナー |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040302 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040727 |