JP5344367B2 - シアントナー - Google Patents
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Description
したがって色再現するための分光反射特性に優れ、鮮明なシアン色を有し、かつ環境及び人体に対して安全であり、結着樹脂に対する分散性が良好で高着色を有し、透明性が良好であるシアントナーは未だ得られていないのが現状である。
このように低付着量とトナー小粒径化があいまって高画質画像が得られるが、画像の厚みが必然的に薄くなるため、画像表面の反射が非常に影響を受ける。
このような顔料の選択及び顔料のトナー内部における顔料の配置の調整により、色再現するための分光反射特性に優れ、鮮明なシアン色を有し、かつ環境及び人体に対して安全であり、結着樹脂に対する分散性が良好で高着色性を有し、透明性が良好であり、特にフルカラー画像の形成に好適に用いられるシアントナーとすることができる。
すなわち、本発明は以下に記載する通りの構成を備えたトナー及びこのトナーを用いた二成分現像剤、カラー画像形成方法に係るものである。
(2)前記樹脂層が架橋樹脂と非架橋樹脂との2種からなることを特徴とする(1)に記載のシアントナー。
(3)前記樹脂層が樹脂微粒子で構成された層であることを特徴とする(1)又は(2)に記載のシアントナー。
(4)前記樹脂層がアクリル樹脂、メタクリル樹脂またはスチレン樹脂の層であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のシアントナー。
(5)前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のシアントナー。
(6)体積平均粒子径(Dv)が3.8〜5μmであることを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載のシアントナー。
(7)前記アルミフタロシアニン顔料がソルトミリングされたものであることを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載のシアントナー。
(8)前記C.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料の合計含有量が1質量%〜20質量%であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載のシアントナー。
(9)前記C.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料の質量比率が、95:5〜50:50であることを特徴とする(1)〜(8)のいずれかに記載のシアントナー。
(10)体積平均粒径(Dv)と、個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が、1.0〜1.2であることを特徴とする(1)〜(9)のいずれかに記載のシアントナー。
(11)結着樹脂、着色剤として少なくともC.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料、及び顔料分散剤を含むトナー材料を有機溶媒中に溶解乃至分散させて溶解乃至分散物を調製する工程、前記溶解乃至分散物を水系媒体中で乳化させる工程、および前記乳化分散液から有機溶媒を除去する工程、により得られることを特徴とする(1)〜(10)のいずれかに記載のシアントナー。
(12)前記結着樹脂が水酸基価が25mgKOH/g以下、または酸価が15mgKOH/g以下のポリエステル樹脂であることを特徴とする(11)に記載のシアントナー。
(13)前記顔料分散剤として、酸価が20mgKOH/g以上50mgKOH/g以下、アミン価が1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下の顔料分散剤を用いることを特徴とする(11)または(12)に記載のシアントナー。
(14)前記顔料分散剤がポリエステル系顔料分散剤、アクリル系顔料分散剤及びポリウレタン系顔料分散剤からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする(11)〜(13)のいずれかに記載のシアントナー。
(15)前記水系媒体中もしくは前記乳化分散液に前記樹脂微粒子を添加する工程により該樹脂微粒子をトナー母体粒子表面に付着させることで樹脂層を形成してなることを特徴とする(11)〜(14)のいずれかに記載のシアントナー。
(16)前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂が活性水素基を有する化合物と反応可能な置換基を有する変性ポリエステル樹脂であることを特徴とする(11)〜(15)のいずれかに記載のシアントナー。
(17)前記変性ポリエステル樹脂の反応可能な置換基がイソシアネート基であることを特徴とする(16)に記載のシアントナー。
(18)前記ポリエステル樹脂として、活性水素基を有する化合物と反応させた変性ポリエステル樹脂(i)と、変性されていないポリエステル樹脂(ii)とを含有し、これらの質量比〔(i)/(ii)〕が、5/95〜30/70であることを特徴とする(16)または(17)に記載のシアントナー。
(19)(1)〜(18)のいずれかに記載のシアントナーとキャリアからなる二成分現像剤。
(20)(1)〜(18)のいずれかに記載のシアントナーを、単色のベタ画像付着量が0.4mg/cm2以下で使用するカラー画像形成方法。
(21)感光体と、帯電手段、現像手段、クリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカ−トリッジにおいて、前記現像手段は、トナーを保持し、該トナーは、(1)〜(18)のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカ−トリッジ。
そして、本発明のトナーにおいては、着色剤としての顔料がトナー表面に偏在しており、具体的には顔料がトナー表面からその中心部に向かって1,000nm以内の領域に顔料全体の80重量%以上が存在する必要がある。
本発明においては顔料分散剤を用いて微粒子に分散された顔料粒子がトナー表層に集中することによって、本トナーによって形成された画像に光が入射したときに効率よく吸収が起こり顔料層を透過した光は散乱することなく進行して透過していき、このため透過光線量と角度が入射光線量に近くなるため透明性が高くなる。
また本トナーを用いると画像濃度が高くなり、少量のトナー量で従来と同一の画像濃度が得られるため、付着量を少なくでき、トナー層厚みを低減できることも透過光線量を上げることに寄与する。
顔料をトナー表面近傍に偏在させる方法としては、例えば特定の顔料分散剤を用いる方法及び顔料の疎水性を制御する方法を挙げることができる。
顔料分散剤として所定の酸価、アミン価のものを用いて顔料分散剤を顔料表面に吸着させて顔料の極性を調節して水系媒体中でトナー化される際に顔料が油水界面に接近してくるようにする。これによって顔料のトナー表面での偏在が実現される。その際、トナーを構成する結着樹脂としてある程度極性の低いものを選択すれば更に顔料の水相界面への移動が促進される。
酸価又は水酸基価があまり低すぎると顔料の表面への移行が促進され、トナー最表面に突出したり、水相側に分離してトナーに保持できないことがある。また酸価又は水酸基価が高すぎるとトナー内部への分散が促進されてしまう。
顔料分散剤としては、より好ましくは酸価20〜50でアミン価1以上50以下のポリエステル系顔料分散剤、アクリル系顔料分散剤、及びポリウレタン系顔料分散剤が選ばれる。特に顔料分散剤の酸価が樹脂の酸価よりも大きいときに顔料をうまくトナー表面に配置できる場合がある。顔料分散剤については後述する。
この方法は、顔料が油水界面に集合するように顔料表面を適切な極性とするものである。顔料表面の極性を調節する方法としては、顔料表面に官能基を導入したり、適切なHLBを有する界面活性剤を吸着させたり、ワックス、変性ロジン樹脂によって顔料を処理(混練、吸着させたり)する方法がある。
そこで、本発明においては顔料がトナー最表面に露出するのを防止するために、トナー母体粒子の表面上に樹脂からなる層を設けることが好ましい。なお、本発明におけるトナー母体粒子とは外添剤を外添しない状態のトナー粒子をいう。
このような樹脂からなる層を設けることは、樹脂微粒子をトナー表面に付着させることによって実現できる。例えば水系に分散された樹脂微粒子を用いる場合、微粒子の極性と先に説明した顔料分散剤の極性が逆、もしくは離れていることにより、水系媒体中でトナーを製造する場合両者が引き合い、界面で樹脂微粒子からなる層と顔料からなる層が形成される。そのときに油相(トナー成分が溶解、分散している相)に樹脂微粒子が溶解して油滴内部に進入、消失しないために樹脂微粒子は適度に架橋されていることが好ましい。架橋の程度は用いる有機溶剤に溶解せずしかし表面膨潤して融合し、膜状化する程度の架橋度が好ましい。
本発明のトナーにおいては、顔料は粒子最表面より1000nm以内に80質量%以上存在しているが、その確認には、トナーの超薄切片を作成し、10万倍の倍率でTEM(透過型電子顕微鏡)によって観察された画像を画像処理によって2値化し、顔料部分の占める面積を最表面から1000nm以内S1と以外(内部)S2を求めて調べることができる。S1/(S1+S2)が0.9以上であることが条件となる。これには任意に選ばれた体積平均径±10%の最大径を有す10個のトナー画像を調査して平均化すればよい。
又は画像上で銅とアルミニウム元素をマッピングすることにより、存在場所とその面積を検出、統計的処理を同上のように行なって求めることが出来る。
着色剤としては、染料と顔料とがあるが、耐光性に優れている点などから、本発明では顔料を用い、顔料としてC.I.PB15:3とアルミフタロシアニンとを用いる。
この場合、顔料の分散粒径は、例えばレーザー散乱・回折法、レーザードップラー法、遠心沈降法、超音波減衰法、などにより測定することができる。
前記レーザー散乱・回折法は大希釈が必要であり、パラメータ設定が困難となる。前記レーザードップラー法は、比較的低希釈で測定可能であるが、希釈が必要である。前記遠心沈降法は測定に長時間かかる。前記超音波減衰法は測定に必要なパラメータが多く、材料種毎に設定がとなる。
このように従来の分散粒径の測定法では、煩雑な手数がかかったり大希釈が必要であったり、時間がかかり、またいずれも正確な分散粒径を測定するのは困難であるという課題があった。
ここで、前記ヘイズ度は、顔料を含むトナー10gをテトラヒドロフラン(THF)40gに溶解させた溶解液を0.3mmワイヤーバーで基材上に塗布して塗布膜を作製し、該塗布膜のヘイズ度を、例えばTMダブルビーム方式自動ヘーズコンピューター(スガ試験機株式会社製)で測定して求めることができる。
ここで、前記ヘイズ度は、顔料を含むトナー10gをテトラヒドロフラン(THF)40gに溶解させた溶解液を0.3mmワイヤーバーで基材上に塗布して塗布膜を作製し、該塗布膜のヘイズ度を、例えばTMダブルビーム方式自動ヘーズコンピューター(スガ試験機株式会社製)で測定して求めることができる。
前記基材としては、透明フィルムが好適であり、PETフィルム、PPフィルム、PEフィルムなどが挙げられる。
前記C.I.Pigment Blue(PB)15:3と、アルミフタロシアニンを含むシアン顔料の前記トナー中における合計含有量は、1質量%〜20質量%が好ましく、4質量%〜10質量%がより好ましい。
アルミフタロシアニン顔料は粒子径が5nmから100nmであることが好ましく、10nmから50nmであることがより好ましい。通常合成されてなる顔料はその粒子径が100nm以上であることが多いため、ソルトミリング法と呼ばれる微細化方法によって加工した顔料が好ましい。これはニーダーやバンバリー型の摩砕機を用いこれらの機械的エネルギーを効率良く用いるために摩砕助剤として食塩、粘度調整剤としてポリエチレングリコールなどを用いて練り合わせる方法である。その後食塩、粘性調整剤を水に溶解して除去し、微粒子化した顔料を得る。
この処理によって顔料表面の極性が高く制御されることになり、本発明での製造方法で油水界面に配向しやすくなる。これは極性溶媒中で摩砕されることにより顔料の新しい界面が創出されるためと考えられる。
顔料分散剤として、酸価20mgKOH/g以上50mgKOH/g以下、アミン価が1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下のポリエステル系顔料分散剤、アクリル系顔料分散剤、及びポリウレタン系顔料分散剤のいずれかが好ましい。
前記顔料分散剤の含有量は、前記顔料100質量部に対し1質量部〜100質量部が好ましく、5質量部〜50質量部がより好ましい。前記含有量が、1質量部未満であると、効果が少なく顔料を十分に分散させて、安定化させることができないことがあり、100質量部を超えると、結着樹脂を可塑化したり、帯電特性が悪化したりと品質面で悪化するとともにコスト的にも不利に働くことがある。
前記シナジストを高分子分散剤と併用することで、顔料と高分子分散剤との間を媒介し、酸量や塩基量の少ない顔料でも効果的に分散することができると考えられる。シアン用のシナジストとしては市販品を用いることができ、該市販品としては、酸性官能基を有するものとして、例えばSolsperse5000(日本ルーブリゾール社製)などが用いることができる。
前記シナジストの前記トナーにおける含有量は、0.1質量%〜1質量%が好ましい。
前記ポリウレタン系分散剤としては、例えばEFKA4010、EFKA4009、EFKA4015、EFKA4047、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4060、EFKA4080、EFKA4080、EFKA4520(いずれも、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、などが挙げられる。
本発明のトナーによれば、乳化前、乳化中もしくは乳化後に乳化分散体中に樹脂微粒子が添加される。このタイミングではトナー組成物の液滴に有機溶媒が存在しているため樹脂粒子は液滴表面に付着した後に液滴表面からある程度進入し、有機溶剤が除去された後にトナー表面に付着固定化されるといった望ましい形態を実現することができる。このことにより、トナー表面の樹脂微粒子がその下部の顔料の影響を遮蔽することができる。最表面に顔料が存在すると帯電、定着特性に悪影響を与えやすい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、公知のものならば何如なるものでも使用することができ、例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等の不飽和結合を有するエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和結合を有するニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類等の単量体を用いた重合体若しくは共重合体、又はこれらの混合物等が挙げられる。
以下に、変性ポリエステル樹脂(i)、及び変性されていないポリエステル樹脂についての詳細に説明する。
前記ジオール(1−1)としては、例えばアルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等);前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物;前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物等が挙げられる。これらの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、又はこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用が特に好ましい。
前記ジカルボン酸(2−1)としては、例えばアルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸等);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)等が挙げられる。これらの中でも、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸が特に好ましい。
前記3価以上のポリカルボン酸(2−2)としては、炭素数9〜20の芳香族ポリカルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸等)等が挙げられる。なお、ポリカルボン酸(2)としては、前記のものの酸無水物又は低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等)を用いてポリオール(1)と反応させてもよい。
前記アミノアルコール(B3)としては、例えばエタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。
前記アミノメルカプタン(B4)としては、例えばアミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。
前記アミノ酸(B5)としては、例えばアミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。
本発明のシアントナーには、結着樹脂、及び顔料とともに離型剤を含有させることもできる。
前記離型剤としては、特に制限はなく、公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワッックス(ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど);長鎖炭化水素(パラフィンワッックス、サゾールワックスなど);カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル(カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレートなど);ポリアルカノールエステル(トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど);ポリアルカン酸アミド(エチレンジアミンジベヘニルアミドなど);ポリアルキルアミド(トリメリット酸トリステアリルアミドなど);及びジアルキルケトン(ジステアリルケトンなど)などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。
前記ワックスの前記トナーにおける含有量は、0質量%〜40質量%が好ましく、3質量%〜30質量%がより好ましい。
本発明のシアントナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有していてもよい。該帯電制御剤としては、特に制限はなく、公知のものが使用でき、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(いずれも、オリエント化学工業株式会社製);第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(いずれも、保土谷化学工業株式会社製);第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージNEG VP2036、コピーチャージNX VP434(いずれも、ヘキスト社製);LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット株式会社製);銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。
なお、これらの帯電制御剤、離型剤は、マスターバッチ、樹脂と共に溶融混練することもでき、有機溶剤に溶解、分散する際に加えてもよい。
前記トナーの流動性や現像性、帯電性を補助するために用いられる外添剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、無機微粒子が好適である。
前記無機微粒子の一次粒径は、5nm〜2μmが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。また、BET法による比表面積は、20m2/g〜500m2/gが好ましい。
前記無機微粒子の添加量は、前記トナーに対し0.01質量%〜5質量%が好ましく、0.01質量%〜2.0質量%がより好ましい。
前記外添剤として樹脂微粒子も添加することができる。例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン;メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルの共重合体;シリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロン等の重縮合系;熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等が挙げられる。
前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものであり、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、従来公知のトナーの製造方法の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、混練・粉砕法、重合法、溶解懸濁法、噴霧造粒法等が挙げられる。これらの中でも、重合法及び溶解懸濁法が好ましい。そのうち溶解懸濁法と重合法をあわせた方法、すなわち有機溶媒中に活性水素基を有する化合物、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、及び顔料を少なくとも含むトナー材料を溶解乃至分散させ、該溶解乃至分散物を水系媒体中で反応させて、得られた分散液から有機溶媒を除去する方法が好適である。
まず、ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイド等のエステル化触媒の存在下、150℃〜280℃に加熱し、必要により減圧しながら生成する水を溜去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで、40℃〜140℃にて、これにポリイソシアネート(3)を反応させ、イソシアネート基を有する変性ポリエステル(A)を得る。更に、(A)にアミン類(B)を0℃〜140℃にて反応させ、ウレア結合で変性されたポリエステルを得る。(3)を反応させる際及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。
トナー材料の溶解ないし分散液の水系媒体中への乳化ないし分散は、トナー材料の溶解ないし分散液を水系媒体中で攪拌しながら分散させるのが好ましい。分散の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の分散機などを用いて行うことができる。分散機としては、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機などが挙げられる。
架橋された樹脂微粒子は乳化中または乳化後に水系媒体に加えても良い。高速せん断分散機にて分散させながら行うか乳化後低速攪拌に切り替えて添加するか適宜トナーへの樹脂微粒子の付着性、固定化状況を見ながら行われる。
前記分散時間としては、特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常、0.1分間〜5分間が好ましい。分散時の温度としては高温な方が、変性ポリエステル(i)や反応可能な置換基を有する変性ポリエステル(A)からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。
また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いた方が、粒度分布がシャープになると共に分散が安定である点で好ましい。
トナー材料が分散された油性相を、水が含まれる液体に乳化、分散するために用いる分散剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等の陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
市販品としては、例えばサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M株式会社製)、ユニダインDS−202(ダイキン工業株式会社製);メガファックF−150、F−824(大日本インキ化学工業株式会社製);エクトップEF−132(トーケムプロダクツ株式会社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)、などが挙げられる。
また、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させてもよい。該高分子系保護コロイドとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又は無水マレイン酸等の酸類;水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体(例えば、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等);ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類(例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等);ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類(例えば、酢酸ピニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等);アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド又はこれらのメチロール化合物;アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類;ピニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又はその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体;ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系;メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類、などが挙げられる。
得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。また、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルン等により、短時間の処理で十分に目的とする品質が得られる。
更に、トナー材料の粘度を低くするために、変性ポリエステル樹脂(i)及び反応可能な置換基を有する変性ポリエステル樹脂(A)が可溶の溶剤を使用することもできる。溶剤を用いた方が、粒度分布がシャープになる点で好ましい。この溶剤は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、除去が容易である点から好ましい。
反応可能な置換基を有する変性ポリエステル(A)100質量部に対する溶剤の使用量は、300質量部以下が好ましく、100質量部以下がより好ましく、25質量部〜70質量部が更に好ましい。溶剤を使用した場合は、伸長及び/又は架橋反応後、常圧又は減圧下にて加温し、除去する。
具体的手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法等がある。装置としては、オングミル(ホソカワミクロン株式会社製)、I式ミル(日本ニューマチック株式会社製)を改造して、粉砕エアー圧力を下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所製)、クリプトロンシステム(川崎重工業株式会社製)、自動乳鉢等が挙げられる。
本発明のシアントナーの体積平均粒径(Dv)は、2μm〜5μmであることが好ましい。前記体積平均粒径が、5μmを超えると、付着量が0.4mg/cm2以下では高画質の画像を得るのが困難になり、2μm未満であると、転写性、及びクリーニング性が低下したり、フィルミング、キャリアへのスペント等が発生しやすくなる。
ここで、本発明におけるトナーのピーク分子量は、具体的に次のような手順で決定される。
本発明のトナーは、感光体と、帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在としたプロセスカートリッジにおける現像手段に保持して用いることができる。
プロセスカートリッジは、感光体、帯電手段、現像手段、クリーニング手段を備えている。動作を説明すると、感光体が所定の周速度で回転駆動される。感光体は回転過程において、帯電手段によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段からの画像露光光を受け、こうして感光体の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像手段によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部から感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期されて給送された転写材に、転写手段により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着され、複写物(コピ−)として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリーニング手段によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更除電された後、繰り返し画像形成に使用される。
・ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定装置:GPC−8220GPC(東ソー株式会社製)カラム:TSKgel SuperHZM―H 15cm 3連(東ソー株式会社製)
・温度:40℃
・溶媒:THF
・流速:0.35ml/min
・試料:0.15%の試料を0.4ml注入
・試料の前処理:トナーをテトラヒドロフランTHF(安定剤含有、和光純薬株式会社製)に0.15質量%で溶解後0.2μmフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。前記THF試料溶液を100μl注入して測定する。
ここで、酸価(AV)、水酸基価(OHV)とは、具体的に次のような手順で決定される。
・測定装置:電位差自動滴定装置DL−53 Titrator(メトラー・トレド社製)
・使用電極 :DG113−SC(メトラー・トレド社製)
・解析ソフト:LabX Light Version1.00.000
・装置の校正:トルエン120mlとエタノール30mlの混合溶媒を使用する。
・測定温度:23℃
Stir
Speed[%] 25
Time[s] 15
EQP titration
Titrant/Sensor
Titrant CH3ONa
Concentration[mol/L] 0.1
Sensor DG115
Unit of measurement mV
Predispensing to volume
Volume[mL] 1.0
Wait time[s] 0
Titrant addition Dynamic
dE(set)[mV] 8.0
dV(min)[mL] 0.03
dV(max)[mL] 0.5
Measure mode Equilibrium controlled
dE[mV] 0.5
dt[s] 1.0
t(min)[s] 2.0
t(max)[s] 20.0
Recognition
Threshold 100.0
Steepest jump only No
Range No
Tendency None
Termination
At maximum volume[mL] 10.0
At potential No
At slope No
After number EQPs Yes
n=1
comb. Termination conditions No
Evaluation
Procedure Standard
Potential 1 No
Potential 2 No
Stop for reevaluation No
前記酸価は、JIS K0070−1992に記載の測定方法に準拠して、以下の条件で測定することができる。
試料調製:結着樹脂0.5g(酢酸エチル可溶成分では0.3g)をトルエン120mlに添加して室温(23℃)で約10時間撹拌して溶解する。更に、エタノール30mlを添加して試料溶液とする。
測定は前記記載の装置にて計算することができるが、具体的には次のように計算する。
予め標定されたN/10苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。
酸価=KOH(ml数)×N×56.1/試料質量(ただし、Nは、N/10KOHのファクター)
前記水酸基価は、JIS K0070−1966に記載の測定方法に準拠して、以下の条件で測定することができる。
結着樹脂0.5gを100mlのメスフラスコに精秤し、これにアセチル化試薬5mlを正しく加える。その後、100℃±5℃の浴中に浸して加熱する。1〜2時間後フラスコを浴から取り出し、放冷後水を加えて振り動かして無水酢酸を分解する。次いで、分解を完全にするため、再びフラスコを浴中で10分間以上加熱し放冷後、有機溶剤でフラスコの壁をよく洗う。この液を前記電極を用いてN/2水酸化カリウムエチルアルコール溶液で電位差滴定を行って、水酸基価を求める。
前記アミン価は、顔料分散剤の全アミン価A(mgKOH/g)として、JIS K 7237記載の方法により規定されている。即ち、ポリオキシプロピレンアミンを氷酢酸中でN/10過塩素酸酢酸溶液を用いて滴定を行い、JIS K7237に記載された算出式で算出される値である。
前記シアントナーのガラス転移温度は、40℃〜70℃が好ましい。前記ガラス転移温度が40℃未満であると、耐熱保存性が不足することがあり、70℃を超えると、低温定着性に悪影響を及ぼすことがある。
ここで、前記ガラス転移温度(Tg)は、具体的に次のような手順で決定される。測定装置として島津製作所製TA−60WS、及びDSC−60を用い、次に示す測定条件で測定した。
・サンプル容器:アルミニウム製サンプルパン(フタあり)
・サンプル量:5mg
・リファレンス:アルミニウム製サンプルパン(アルミナ10mg)
・雰囲気:窒素(流量50ml/min)
・温度条件
・開始温度:20℃
・昇温速度:10℃/min
・終了温度:150℃
・保持時間:なし
・降温温度:10℃/min
・終了温度:20℃
・保持時間:なし
・昇温速度:10℃/min
・終了温度:150℃
本発明のシアントナーは、シアントナーのみからなる一成分現像剤として用いてもよいし、キャリアと共に二成分現像剤として用いてもよい。
前記二成分現像剤として用いる場合には、トナーは磁性キャリアと混合して使用される。現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア100質量部に対して、トナー1〜10質量部が好ましい。
前記被覆キャリアにおける被覆用樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニル樹脂、ポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂などが挙げられる。
(実施例1)
<トナー1の作製>
−樹脂微粒子分散液1の調製−
撹拌棒、及び温度計をセットした反応容器内に、水683質量部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業株式会社製)11質量部、スチレン83質量部、メタクリル酸83質量部、アクリル酸ブチル110質量部、及び過硫酸アンモニウム1質量部を仕込み、400回転/分で15分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度75℃まで昇温し5時間反応させた。更に、1質量%過硫酸アンモニウム水溶液30質量部を加え、75℃で5時間熟成してビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水性分散液[微粒子分散液1]を調製した。
得られた[樹脂微粒子分散液1]を、粒度分布測定器(LA−920、堀場製作所製)で測定したところ、体積平均粒径は105nmであった。また、得られた[樹脂微粒子分散液1]の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のガラス転移温度(Tg)は59℃、質量平均分子量は15万であった。
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水683質量部、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム(カチオンDS、花王製)8質量部、スチレン136質量部、メタクリル酸メチル136質量部、エチレングリコールジメタクリレート4質量部、過硫酸アンモニウム1質量部を仕込み、400回転/分で15分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度65℃まで昇温し10時間反応させた。さらに、1%過硫酸アンモニウム水溶液30質量部加え、75℃で5時間熟成してビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸メチル)の水性分散液[樹脂微粒子分散液2]を得た。[樹脂微粒子分散液2]を堀場製作所製 LA−920で測定した体積平均粒径は、155nmであった。この分散液を蒸発乾固させ、酢酸エチルへの溶解性を観察したが、白濁分散したまま変化せず、溶解しなかった。
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器内に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、アジピン酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を入れ、常圧下、230℃で8時間反応させた。次いで、10mmHg〜15mmHgの減圧下で5時聞反応させた後、該反応容器内に無水トリメリット酸5質量部を入れ、常圧下、180℃で2時間反応させることにより、ポリエステル樹脂(1)を合成した。
得られたポリエステル樹脂(1)は、質量平均分子量が7200、ガラス転移温度(Tg)が45℃、酸価が11mgKOH/g、水酸基価が30mgKOH/gであった。
水990質量部、前記微粒子分散液1(トナー粒子径調整剤) 183質量部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5質量%の水溶液(「エレミノールMON−7」、三洋化成工業株式会社製)37質量部、及び酢酸エチル90質量部を混合撹拌し、乳白色の液体(水相)を得た。
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器内に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682質量部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81質量部、テレフタル酸283質量部、無水トリメリット酸22質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を仕込み、常圧下、230℃にて5時間反応させて、低分子ポリエステルを合成した。
得られた低分子ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、質量平均分子量が9,500、ガラス転移温度(Tg)が55℃、酸価が0.5mgKOH/g、水酸基価が51mgKOH/gであった。
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器内に、前記低分子ポリエステル410質量部、イソホロンジイソシアネート89質量部、及び酢酸エチル500質量部を仕込み、100℃にて5時間反応させて、反応可能な置換基を有する変性ポリエステル(前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体)を合成した。
得られた反応可能な置換基を有する変性ポリエステルの遊離イソシアネート含有量は、1.53質量%であった。
攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却管、ガス導入管、温度計を備えた4ツ口の500mlセパラブルフラスコに、ジメチロールブタン酸18部、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アニリン44部、メチルエチルケトン60部を仕込み、フラスコ内を乾燥窒素で置換し、攪拌しながら80℃まで昇温した。攪拌下、イソホロンジイソシアネート62部を10分で滴下し、6時間反応させた。反応物を65℃に冷却し、水319部、25%のアンモニア水11部を添加し、昇温して、溶剤であるメチルエチルケトン60部、及びアルカリ性の水330を脱溶剤した。酸価が31mgKOH/g、アミン価mgKOH/gが25の顔料分散剤を得た。
アルミフタロシアニン顔料(山陽色素社製、A−13Y)100質量部
ポリエチレングリコール 平均重量分子量2000 100質量部
並塩 100質量部
を攪拌翼がついた容器中で60℃で加熱し、融解させて攪拌分散させた。
室温まで冷却し、得られた分散物をラボプラストミル(日本精機社製)で60℃で2時間加熱、混練した。
冷却後得られた分散物を1000質量部の蒸留水に再分散、ろ過を繰り返し、再分散後の伝導度が100μジーメンス以下になるまで繰り返し、ろ過後乾燥することによって、ソルトミリングされたアルミフタロシアニン顔料を得た。
水1200質量部、着色剤としてC.I.Pigment Blue(PB)15:3(東洋インキ製造株式会社製、7351)405質量部、得られたアルミフタロシアニン顔料135質量部、得られた顔料分散剤108質量部、及び前記ポリエステル樹脂(1)1200質量部をヘンシェルミキサー(三井鉱山株式会社製)で混合した。該混合物を二本ロールで150℃にて30分間混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン株式会社製)で粉砕して、顔料分散体であるマスターバッチを調製した。
撹拌棒、及び温度計をセットした反応容器内に、前記ポリエステル樹脂(1)378質量部、カルナバワックス110質量部、及び酢酸エチル947質量部を仕込み、撹拌下、80℃まで昇温し、80℃のまま30時間保持した後、1時間かけて30℃まで冷却して原料溶解液を得た。
得られた原料溶解液1324質量部を反応容器内に移し、ビーズミル(「ウルトラビスコミル」、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、及び0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填した条件で9時間分散して、前記カルナバワックスの分散を行った。
次いで、該分散液に前記低分子ポリエステルの65質量%酢酸エチル溶液1324質量部を添加し、前記マスターバッチ500質量部、及び酢酸エチル500質量部を仕込み、1時間混合した。次いで、前記混合液を25℃に保ちエバラマイルダー(入り口側よりG、M、Sの組み合わせ)で、流量1kg/minで4パスし、有機溶媒相(顔料・ワックス分散液)を調製した。
得られた有機溶媒相の固形分濃度は(130℃、30分)は、50質量%であった。
反応容器内に、前記有機溶媒相749質量部、前記反応可能な置換基を有する変性ポリエステル115質量部、及びイソホロンジアミン(和光純薬株式会社製)2.9質量部を仕込み、ホモミキサー(特殊機化株式会社製、TKホモミキサーMKII)を用いて5,000rpmにて1分間混合した後、反応容器内に前記水相1200質量部を添加し、前記ホモミキサーで、回転数9,000rpmにて3分間混合した。その後、攪拌機で20分間攪拌し、乳化スラリーを調製した。
得られた乳化スラリーに樹脂微粒子分散液2を50質量部を添加し、さらにホモミキサーで回転数を4000rpmに落とし、10分間混合した。
次に、撹拌機、及び温度計をセットした反応容器内に、前記乳化スラリーを仕込み、25℃にて脱溶剤行った。有機溶剤を除去した後45℃にて15時間熟成を行い、分散スラリーを得た。
前記分散スラリー100質量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100質量部を添加し、ホモミキサーで混合(回転数8,000rpmにて10分間)した後、濾過した。ここで得た濾過ケーキにイオン交換水100質量部を添加し、ホモミキサーで混合(回転数8,000rpmにて10分間)した後、減圧濾過した。ここで得た濾過ケーキに10質量%水酸化ナトリウム水溶液100質量部を添加し、ホモミキサーで混合(回転数8,000rpmにて10分間)した後、濾過した。ここで得た濾過ケーキに10質量%塩酸100質量部を添加し、ホモミキサーで混合(回転数8,000rpmにて10分間)した後、濾過した。ここで得た濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、ホモミキサーで混合(回転数8,000rpmにて10分間)した後で濾過する操作を2回行い、最終濾過ケーキを得た。得られた最終濾過ケーキを循風乾燥機で45℃にて48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩って、実施例1のトナー母体粒子を作製した。
得られた実施例1のトナー母体粒子100質量部と、外添剤として疎水性シリカ(H2000、クラリアントジャパン社製、一次粒子の平均粒径=10nm)0.5質量部をヘンシェルミキサーで混合して、実施例1のトナー1を製造した。
−トナー2の作製−
実施例1において、水相の調製の樹脂微粒子分散液を250質量部に変えた以外は実施例1と同一にトナーを作成し、トナー2を得た。
(参考例1)
−参考トナー1の作製−
実施例1において、水相の調製の樹脂微粒子分散液を300質量部に変えた以外は実施例1と同一にトナーを作成し、参考トナー1を得た。
(実施例3)
−トナー3の作製−
実施例1において、水相の調製の樹脂微粒子分散液を90質量部に変えた以外は実施例1と同一にトナーを作成し、トナー3を得た。
(実施例参考例2)
−トナー4の作製−
実施例1において、乳化後樹脂微粒子分散液2を加えなかった以外は実施例1と同一にトナーを作成し、参考トナー2を得た。
―トナー4の作成―
実施例1において、水相の調製の樹脂微粒子分散液を120質量部に変えた以外は実施例1と同一にトナーを作成し、トナー4を得た。
(比較例1)
―比較トナー1の作成―
実施例1において、ソルトミリングしないアルミフタロシアニン顔料を用いた以外は実施例1と同一にトナーを作成し、比較トナー1を得た。
(比較例2)
―比較トナー2の作成―
実施例1において、ソルトミリングしないアルミフタロシアニン顔料を用いた以外は実施例2と同一にトナーを作成し、比較トナー2を得た。
各トナーの体積平均粒径(Dv)、数平均粒径(Dn)、これらの比(Dv/Dn)は、粒度測定器(「マルチサイザーIII」、ベックマンコールター社製)を用い、アパーチャー径100μmで測定し、解析ソフト(Beckman Coulter Mutlisizer3 Version3.51)にて解析を行った。具体的には、ガラス製100mlビーカーに10質量%界面活性剤(アルキルベンゼンスフォン酸塩、ネオゲンSC−A、第一工業製薬株式会社製)を0.5ml添加し、各トナー0.5gを添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜ、次いで、イオン交換水80mlを添加した。得られた分散液を超音波分散器(W−113MK−II、本多電子株式会社製)で10分間分散処理した。前記分散液を前記「マルチサイザーIII」により、測定用溶液としてアイソトンIII(ベックマンコールター社製)を用いて測定を行った。測定は装置が示す濃度が8±2%になるように前記トナーサンプル分散液を滴下した。本測定法は粒径の測定再現性の点から前記濃度を8±2%にすることが重要である。この濃度範囲であれば粒径に誤差は生じない。
得られた各トナー7質量部と、シリコーン被覆フェライトキャリア(芯材粒径45μm)93質量部とをターブラーミキサー(シンマルエンタープライゼス社製)を用いて30分間、攪拌処理した。以上により二成分現像剤を作製した。
この値を帯電性の値とした。適正な帯電性は絶対値で20から40程度である。
得られた現像剤の帯電量をブローオフ装置によって測定した。
次に、得られた各現像剤を用いて、以下のようにして、反射濃度(ID)、色相(a*b*)彩度を評価した。結果を表1に示す。
画像形成装置(株式会社リコー製、imagio Neo450)を用いて、普通紙及び厚紙の転写紙(株式会社リコー製タイプ6200及びNBSリコー社製複写印刷用紙<135>)にベタ画像で、0.3及び0.4mg/cm2 の各トナーが現像される様に調整を行い、定着ベルトの温度(160℃)で定着して、ベタ画像出力した。得られたベタ画像について、X−Rite(X−Rite社製)により反射濃度(ID)を測定した。
リコー製フルカラー複合機Imagio NeoC600Proの定着部を改造し、温度及び線速を調整可能にした定着装置を用いて、普通紙及び厚紙の転写紙(株式会社リコー製のタイプ6000<70W>及び複写印刷用紙<135>)にベタ画像で、0.85±0.1mg/cm2のトナー付着量で定着評価した。定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存率が70%以上となる定着ロール温度をもって定着下限温度とし、下記基準に基づいて評価した。
◎:120℃未満
○:140℃未満120℃以上
△:160℃未満140℃以上
×:160℃以上
各トナーの評価結果を以下に示す。
Claims (21)
- 結着樹脂、および顔料として少なくともC.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料を含むシアントナーであって、トナーのトナー母体粒子表面上に樹脂層を有し、該樹脂層が架橋された樹脂を含み、トナーの体積平均粒子径(Dv)が3.8μm以上であり、前記顔料が前記トナー表面からその中心部に向かって1,000nm以内の領域に顔料全体の80質量%以上が存在することを特徴とするシアントナー。
- 前記樹脂層が架橋樹脂と非架橋樹脂との2種からなることを特徴とする請求項1に記載のシアントナー。
- 前記樹脂層が樹脂微粒子で構成された層であることを特徴とする請求項1又は2に記載のシアントナー。
- 前記樹脂層がアクリル樹脂、メタクリル樹脂またはスチレン樹脂の層であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のシアントナー。
- 体積平均粒子径(Dv)が3.8〜5μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記アルミフタロシアニン顔料がソルトミリングされたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記C.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料の合計含有量が1質量%〜20質量%であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記C.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料の質量比率が、95:5〜50:50であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のシアントナー。
- 体積平均粒径(Dv)と、個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が、1.0〜1.2であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のシアントナー。
- 結着樹脂、着色剤として少なくともC.I.Pigment Blue(PB)15:3とアルミフタロシアニン顔料、及び顔料分散剤を含むトナー材料を有機溶媒中に溶解乃至分散させて溶解乃至分散物を調製する工程、前記溶解乃至分散物を水系媒体中で乳化させる工程、および前記乳化分散液から有機溶媒を除去する工程、により得られることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記結着樹脂が水酸基価が25mgKOH/g以下、または酸価が15mgKOH/g以下のポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項11に記載のシアントナー。
- 前記顔料分散剤として、酸価が20mgKOH/g以上50mgKOH/g以下、アミン価が1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下の顔料分散剤を用いることを特徴とする請求項11または12に記載のシアントナー。
- 前記顔料分散剤がポリエステル系顔料分散剤、アクリル系顔料分散剤及びポリウレタン系顔料分散剤からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項11〜13のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記水系媒体中もしくは前記乳化分散液に前記樹脂微粒子を添加する工程により該樹脂微粒子をトナー母体粒子表面に付着させることで樹脂層を形成してなることを特徴とする請求項11〜14のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂が活性水素基を有する化合物と反応可能な置換基を有する変性ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項11〜15のいずれかに記載のシアントナー。
- 前記変性ポリエステル樹脂の反応可能な置換基がイソシアネート基であることを特徴とする請求項16に記載のシアントナー。
- 前記ポリエステル樹脂として、活性水素基を有する化合物と反応させた変性ポリエステル樹脂(i)と、変性されていないポリエステル樹脂(ii)とを含有し、これらの質量比〔(i)/(ii)〕が、5/95〜30/70であることを特徴とする請求項16または17に記載のシアントナー。
- 請求項1〜18のいずれかに記載のシアントナーとキャリアからなる二成分現像剤。
- 請求項1〜18のいずれかに記載のシアントナーを、単色のベタ画像付着量が0.4mg/cm2以下で使用するカラー画像形成方法。
- 感光体と、帯電手段、現像手段、クリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカ−トリッジにおいて、前記現像手段は、トナーを保持し、該トナーは、請求項1〜18のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカ−トリッジ。
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