JPH10104834A - 周波数2重化ハイブリッド・フォトレジスト - Google Patents

周波数2重化ハイブリッド・フォトレジスト

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 像を極めて精密に制御できるフォトレジスト
物質を提供する。 【解決手段】 ネガ型応答とポジ型応答の両方を有し、
中間量の照射エネルギーで露光される回折領域に空間を
形成するフォトレジスト組成を開示している。このレジ
スト物質はドーナツ型を印刷するのに使用でき、或いは
第2マスク・ステップにより、線を印刷することができ
る。またレチクルにグレイスケール・フィルタを使用し
て大小のフィーチャが得られ、より大きい中間露光領域
を形成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般には集積回路
(IC)チップの製造に関し、特にポジ型とネガ型の両
方の属性を含むフォトレジスト物質に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体素子の製造は、コンピュータ支援
設計(CAD)により生成されたパターンを、素子基板
の表面に正確に複製できるかどうかに依存する。複製プ
ロセスは普通、リソグラフィ・プロセスとこれに続く様
々なサブトラクティブ(エッチング)・プロセスやアデ
ィティブ(被着)・プロセスにより行われる。
【0003】半導体素子、集積光学系及びフォトマスク
の製造には、リソグラフィ・プロセスの1つであるフォ
トリソグラフィが用いられる。このプロセスは、基本的
には、フォトレジストまたは単にレジストと呼ばれる光
に反応する物質の層を被着するステップ、フォトレジス
トの部分部分に光その他の電離放射線、つまり紫外線、
電子ビーム、X線等を選択的に照射することによって、
物質の各部の可溶性を変化させるステップ、及び水酸化
テトラメチルアンモニウム(TMAH)等の塩基性の現
像液により洗浄することでレジストを現像することによ
り、層の非露光部(ネガ型レジストの場合)、または露
光部(ポジ型レジストの場合)を除去するステップを含
む。
【0004】従来のポジ型とネガ型のフォトレジスト
は、レジストに照射する化学線のレベルが変化すると
き、第1溶解速度から第2溶解速度へ一度遷移する溶解
曲線に特徴がある。ポジ型レジストの場合、最初に露光
されなかったレジストは現像液に不溶であるが、露光さ
れたレジストは照射量がしきい値を超えると可溶性を増
す。ネガ型レジストの場合、同じような挙動が観察され
るが最初に露光されなかったレジストは現像液に可溶で
あり、露光された領域は不溶性になる。露光されたレジ
スト領域と露光されていないレジスト領域の可溶性のこ
の違いにより、レジスト膜にパターンを形成することが
できる。このパターンは、集積回路素子を形成するのに
使用でき、現在は製造に欠かせない要素になっている。
【0005】理想的な状態の場合、露光装置ではマスク
の空いている領域のレジスト物質だけが露光されるので
線(line)や空間(space)のエッジが鋭くなる。しか
し、空き領域のエッジには回折パターンが形成され、そ
うした領域ではレジストが部分的に露光される。この現
象を利用している特許もある。例えばBadamiらによる1
986年2月4日付け米国特許番号第4568631号
は、ポジ型レジストとアディティブを像の反転に利用す
ることで、回折効果により光の強度が低下している領域
でのみ細いレジスト線を形成することを開示している。
しかし、この手順は、従来のポジ型とネガ型の溶解応答
性を持つレジストを使用し、レチクル像のエッジからレ
ジスト像を形成するため露光と現像に2つの別個の操作
が必要になる。
【0006】業界では集積化のレベルを更に高めること
が求められていることから、ある領域での多数の線と空
間の必要性も劇的に増加している。これに応えて露光装
置とレチクル系を高度化し、回路パターンの空間像を改
良することが研究の主目的になっている。例えば位相シ
フト・レチクル、波長の短い露光装置、開口数の大きい
露光装置、及び選択的照射システムを持つ装置の開発が
続けられ、集積回路のパターン密度が改良されている。
高コスト、歩留り不良、及び検査や修理の難しさが原因
で位相シフト・レチクルは一般には使用できるものでは
ない。露光装置は設計や生産が複雑になるので開口数が
大きく、波長の短い露光システムを作るにはかなりのコ
ストを要する。
【0007】この他、フォトレジストのコントラストを
改良する努力もなされているが、フォトレジストの操作
の基本的なメカニズムは変わっていない。つまりレジス
トはポジ型かネガ型いずれかの系としての性質を示す。
従って、新しいメカニズムやレチクルを開発せずに、従
来の光学式リソグラフィをより小さいフィーチャにまで
拡張できるように、新しいレジスト反応メカニズムを考
案することが求められる。またこうした新しい装置やレ
チクルが結果的に開発され導入されたときも、そうした
新しいレジスト方式は、リソグラフィの可能性を更に拡
大するものとして応用可能であろう。
【0008】現在、高性能素子については、製品の像サ
イズにばらつきが生じる最大の理由は、レチクルの像の
大きさの制御と、ウエハのあるバッチから別のバッチへ
の像サイズの制御である。性能を高めたときのチップの
歩留りは、チップ上の像パターンの均一性と、正しい寸
法に対する像パターンのセンタリングに大きく依存して
いる。こうした制限は現在、光学式、X線、近接電子ビ
ーム等、レチクルを使用するあらゆる型のリソグラフィ
・パターン形成法に存在する。レチクル上の像の均一性
の問題は特に、X線、近接電子ビーム・リソグラフィ
等、1xマスクを使用するリソグラフィ法で顕著であ
る。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】従って、レチクル上の
像サイズ制御とは別に、像サイズを対象に像を極めて精
密に制御できるフォトレジスト物質を提供することが求
められる。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、露光に対して
ポジ型とネガ型の応答性を同時に有するフォトレジスト
物質を提供する。物質のこの組み合わせにより、ここで
はハイブリッド・レジストと呼んでいる新しい型のレジ
ストが得られる。
【0011】ハイブリッド・レジストに化学線が照射さ
れると、照射強度が大きい領域にはネガ型線像が形成さ
れる。露光されていない領域は、現像液に対して不溶性
にとどまるのでポジ型線パターンが形成される。回折効
果により強度が低下している空間像のエッジ等、中間強
度で露光された領域は、現像時にレジスト膜に空間を形
成する。このレジスト応答は、このレジストに固有の溶
解速度の性質が現れたもので非露光レジストは現像され
ず、一部が露光されたレジストは高速に現像され、露光
度の高いレジストは現像されない。
【0012】従って、本発明の特徴は、ハイブリッド・
フォトレジストの固有溶解速度応答により、1つの空間
像を従来のレジストのように、1つの線や空間ではな
く、空間/線/空間の組み合わせとして印刷することが
できる。ハイブリッド・レジストのこの"周波数2重化"
機能により、従来の露光系を高密度パターンにまで拡張
することができる。本発明の1具体例の利点として、
0.2μm以下の線や空間は、0.35μmの解像度で
動作する設計になっている現在の遠紫外線(DUV)リ
ソグラフィ装置で印刷することができる。
【0013】この種のハイブリッド・レジストのもう1
つの利点として、照射量とレチクル像サイズが変化して
も空間幅は一般には変化しない。これにより各チップ内
で、各ウエハ上、製品ウエハのあるバッチから別のバッ
チへと変わっても空間幅を極めて精密に制御することが
できる。
【0014】本発明の他の利点は、ハイブリッド・レジ
ストの周波数2重化機能により、最小レチクル・フィー
チャ・サイズが緩和されることである。例えば従来のレ
ジストを用いて0.2μmの加工をするには、通常0.
2μmのレチクル像サイズが必要である。ハイブリッド
・レジストの場合、あるレチクル・フィーチャの1つの
エッジで0.2μmの空間が形成できる。例えば、0.
5μmのレチクル開口により、0.2μmの空間2つと
0.2μmの線1つが作られる。このようにして"縮小
型"X線または電子ビームのリソグラフィが実現され
る。レチクル像のピッチは基板上に印刷されたピッチの
約2倍になる。これによりまた、光学式レチクルの所要
像サイズが緩和され、コストは下がり、レチクルの歩留
りも改良される。
【0015】本発明の利点は、現在の装置に変更を加え
ることなく、0.2μm以下の線や空間が得られること
である。
【0016】他の利点として、照射量やレチクル・サイ
ズが変わっても空間幅は一般には不変である。これによ
り空間幅を制御するプロセスの許容範囲が広がる。本発
明のハイブリッド・レジストを使用することによって、
レチクル上の像寸法の誤差が、基板上に印刷された空間
幅に再現されることはない。その結果、チップ全体で空
間幅のばらつきが最小になる。これは光学式、X線、及
び電子ビームの露光法には有益である。特に1xレチク
ル、つまり基板上に印刷された像と通常は1対1の関係
を持つレチクルを要するリソグラフィ法に有益である。
レチクル上の像サイズのばらつきは普通、基板に再現さ
れるからである。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明は、露光に対してポジ型と
ネガ型の両方の応答性を同時に有するフォトレジスト物
質を提供する。ポジ型応答性は照射量が少ないとき優勢
になり、ネガ型応答性は照射量が多いとき優勢になる。
このレジストの露光により、空間/線/空間の組み合わ
せが得られるが、従来のレジストでは1つのフィーチャ
が作られるだけである。次の図に示すように、ポジ型レ
ジストは照射量が増すと可溶性が大きくなる。
【表1】
【0018】これにより印刷時には次のような線パター
ンが生じる。
【表2】
【0019】一方、ネガ型レジスト系で露光された領域
は、次の図に示すように、照射量が増えると可溶性が低
下する。
【表3】
【0020】あるレチクル線パターンで印刷されると、
次のような線空間パターンが得られる。
【表4】
【0021】本発明のハイブリッド・レジストの場合、
ポジ型応答性により、レチクル像のエッジ付近の領域
等、回折効果で露光強度が低下した領域は可溶性が増
す。照射量が増えるとネガ型応答性が支配的になり、露
光量の多い領域は可溶性が低下する。照射量の関数とし
てレジストの可溶性を次の図に示す。
【表5】
【0022】レチクル線パターンを基板に印刷すると、
次の空間/線/空間パターンが得られる。
【表6】
【0023】このように、空間像は"周波数2重化"さ
れ、標準レジストで得られる場合の2倍のフィーチャが
形成される。図1に、ポジ型レジスト、ネガ型レジスト
及びハイブリッド・レジストの目立った違いを示す。
【0024】通常、周波数2重化ハイブリッド・レジス
トは、既存のポジ型レジストとネガ型レジストを要素と
して調製される。これには、例えばポリ(ヒドロキシス
チレン)樹脂が含まれ、これらの樹脂は、酸感応可溶性
/溶解阻止官能性、架橋剤、光酸ジェネレータ、また任
意にベース・アディティブと光増感剤により部分的に変
更が加えられる。
【0025】レジストに変更を加えることでポジ型反応
を早め、ネガ型反応は遅くして、結果を最適化すること
もできる。またポジ型成分は現像前ベーク温度に対する
反応が比較的弱くなるよう選択でき、ネガ型の部分は現
像前ベーク温度に対する反応をより強くするよう選択す
ることができる。このようにして、ポジ型とネガ型の応
答の相対的性質をベーク温度により変化させ、所望の像
形成結果を得ることも可能である。
【0026】また、レジスト形成物に変更を加えること
で、寸法の異なる空間幅を得ることもできる。例えばポ
リ(ヒドロキシスチレン)樹脂に対する可溶性阻止剤の
量を増やすと、印刷された空間幅は狭くなる(図1
3)。この方法はまた、ネガ型線の等焦点印刷バイアス
を変更するためにも使用できる。ポジ型可溶性阻止剤の
濃度が高いと、ネガ型線の等焦点印刷バイアスが増加す
る(図4)。これは、用途によっては、印刷されたネガ
型線を細くし、レジストの周波数2重化特性を最適化す
る上で望ましい。
【0027】ハイブリッド・レジストのポジ型とネガ型
の機能の相対的応答性はまた、露光条件を変えることに
よっても変更できる。例えば、ハイブリッド・レジスト
のネガ型線は、従来のレジストの挙動と同様に照射量及
びレチクル寸法と共に変化する。従って、例えば照射量
が増えるとネガ型線の幅は増し、空間は同じ大きさであ
るが、基板上の新しい位置にシフトする。空間はネガ型
線と隣接しているからである。同様にポジ型線は照射量
またはレチクル寸法が変わるとサイズが変化する。
【0028】もう1つの例として、2つのレチクルを使
用して、レジストに2つの別々のパターンを印刷するこ
とができる。1つのレチクルは、照射量を多くすればハ
イブリッド機能がレジストに現れる。もう1つのレチク
ルは、照射量を少なくして同じレジスト膜で露光すると
レジストのその部分にポジ型機能だけが現れる。この効
果はまた、例えば照射量を少なくしたい領域で化学線の
部分フィルタがレチクルに含まれている場合、1回の露
光プロセスで達成される。これにより、より狭いフィー
チャと同時により広い空間を印刷することができる。こ
れはいくつかの素子の用途に必要である。
【0029】この2段階像形成法の変形例として、ハイ
ブリッド・レジストを使用して、標準ネガ型パターンを
形成することができる。レジスト膜の像が標準ネガ型レ
チクルで露光され、ベークの後ハイブリッド像が形成さ
れ、次に、化学線で均一露光され、第2現像前ベーク・
プロセスを適用せずに現像された場合、結果は標準のネ
ガ型像になる。この方法は、ゲート導体回路の形成等、
かなり細かい線の印刷を要するが、高密度の像ピッチは
必要としない用途には望ましいと考えられる。これに代
わる方法として、レジスト像を露光した後、ベーク・ス
テップの前に少量の化学線エネルギーで均一露光するこ
とができる。この方法がどの程度望ましいかは、可溶性
阻止保護基が樹脂に存在するかどうか、またポジ型応答
が温度に依存するかどうかによる。
【0030】このような用途にハイブリッド・レジスト
を使用する利点は、ハイブリッド・レジストのネガ型線
が、図3に示すように、等焦点で大きな印刷バイアスを
示すことである。言い換えると、ハイブリッドのネガ型
線でプロセスの許容範囲が最大の点では、レジスト像は
レチクル像よりかなり小さくなる。これが望ましいの
は、レチクルが大きいときの回折効果による空間像の劣
化が少ないからである。これにより図2に示すように、
従来のポジ型、ネガ型の系よりも焦点深度を延ばすこと
ができる。この印刷バイアスは、クロム線のエッジが空
間として印刷されるという事実の結果である。空間は事
実上、空間像のエッジを"トリミング"するよう機能する
ため、ネガ型線は、従来のネガ型レジストの場合よりも
小さく印刷される。これはハイブリッド・レジストの周
波数2重化性が現れたものである。
【0031】ネガ型線の印刷バイアスを最適化するよう
にレジスト形成物を設計することが可能である。例え
ば、ポジ型可溶性阻止剤について適切な付加係数(load
ing factor)を選択することによって、図4に示すよう
に特定の印刷バイアスを得ることができる。理論上、他
の要素についても、濃度と反応性に変更を加えることに
よって、フォトレジストの応答性に関して同様なばらつ
きをもたらすことができることは明らかである。
【0032】例えば、0.5NA DUVリソグラフィ
装置で露光したとき、ハイブリッド・レジストの等焦点
印刷バイアスは、図2、図3からわかるように、データ
に対して通常の計算を行うと、標準的なネガ型レジスト
の等焦点印刷バイアスより0.11μm大きくなる。こ
の差は2つの形で利用することができる。まず、同じレ
チクル像サイズとハイブリッド・レジストにより、標準
レジストより細い線を印刷しながら、焦点と露光プロセ
スの許容範囲を維持することができる。もう1つの方法
では、ハイブリッド・レジストを用い、標準レジストを
用いた場合よりもレチクル・フィーチャを大きくしなが
ら、標準レジストを用いた場合と同じ像サイズを印刷す
ることができる。大きいレチクル像を使用することで、
回折効果が減少するため、焦点深度が深くなる(図
5)。前者の用途の場合、ハイブリッド・レジストを小
さくして性能を高めることができる。後者の用途では、
ハイブリッド・レジストのプロセス許容範囲が大きいの
で歩留りがよくなる。
【0033】レジスト形成物に変更を加えることで、高
光速(photospeed)ポジ型反応と低光速ネガ型反応が得
られ、最適な結果が得られる。またポジ型レジストは、
現像前ベーク(PEB)に反応しないように選択するこ
とができる。これによりポジ型のネガ型に対する感度比
を変更でき、よって空間/線/空間の組み合わせの比が
変更される。
【0034】空間/線/空間比を変更するもう1つの方
法は、露光装置のレチクルにグレイスケール・フィルタ
を利用することである。グレイスケール・フィルタで
は、照射線の一部だけがレチクルを通過するので中間露
光の領域が作られる。これにより、照射量が臨界点に達
することはないのでネガ型レジストはこれらの領域では
機能しなくなるが、ポジ型は機能し、より広い空間が作
られる。結果、より広い空間をより狭いフィーチャと同
時に印刷することができる。これはいくつかの素子用途
に必要である。
【0035】処理を更に高度化する場合、通常、得られ
るドーナツ型フィーチャは、第2マスク・ステップでト
リミングすることができる。DRAM(ダイナミック・
ランダム・アクセス・メモリ)の深いトレンチ・コンデ
ンサや、1ギガバイト(GB)DRAMの第1レベル配
線では、円や楕円のドーナツ型トレンチが望ましいが、
ビット線とワード線の4方(4SQ)及び6方(6S
Q)配線に線が必要である。図6に示すように、世代別
のセル領域の傾向をみると、一般的な8方(8SQ)線
は、1GB以上の密度の素子の領域条件を満足しなくな
る。そのため、階段式ビット線等、素子レイアウトの変
更が提案されている。ただし、本発明で述べているよう
な信頼性の高い、サブ・リソグラフィ・フィーチャで
は、チップの折り返しビット線アーキテクチャもまだ可
能である。また素子レイアウトを更に高度化する場合
は、フィーチャ・サイズを小さくする機能により、素子
全体の性能とサイズを改良することもできる。
【0036】図7に示すように、6SQ積層コンデンサ
折り返しビット線アーキテクチャで、ビット線のピッチ
は1.5Fである。これは適切な接続を行うため必要で
ある。ビット線のピッチを小さくして1.0Fにし、垂
直方向の浅いトレンチ分離(STI)レベルの幅を狭く
すると、図8に示すように、現在の技術で4SQ積層コ
ンデンサ折り返しビット線アーキテクチャを実現するこ
とができる。4SQの場合、Y方向の積層コンデンサも
本発明のハイブリッド・レジストを使用して画成する必
要がある。
【0037】次の例は、周波数2重化レジストの組成の
代表例であるが、組成はこの例に限定されることはな
く、当業者は多くの変形例を容易に考えることができよ
う。
【0038】本発明に従った用途に適したフォトレジス
ト樹脂としては、フォトレジスト形成物のポリマ樹脂と
して使用するのに適した、塩基可溶性(base-soluble)
で鎖の長いポリマが含まれる。具体的には、i)Hoechs
t Celanese(Corpus Christi、TX)から入手できるポリ
(4−ヒドロキシスチレン)、ポリ(3−ヒドロキシス
チレン)を含めたポリヒドロキシスチレン、Shipley(M
arlboro、Mass.)から入手できるノボラック樹脂、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール−OH
基を持つポリマ等、−OH基を持つ芳香族ポリマ、i
i)エステル側鎖を持つポリメタクリル酸等の酸基を持
つポリマ、及びiii)アクリルアミド基型ポリマ等で
ある。
【0039】ポリマ樹脂は、脱保護形では、すなわち一
度ポジ型反応が起こると塩基溶媒可溶性になり、無金属
の水酸化アンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、水酸化テトラエチル・アンモニウム、金属を含む水
酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウムの水溶液等の現像
液に対して相溶性を示す。好適なポリマ樹脂は、平均分
子重量が約1000ダルトン乃至約250000ダルト
ンの範囲、更に約1000ダルトン乃至25000ダル
トンの範囲であり、これにより現像液でのその可溶性を
高めることができる。具体的には、p−ヒドロキシスチ
レン−無水マレイン酸コポリマ、ポリヒドロキシスチレ
ン−p−第3ブチル−カルガナトスチレン(carganatos
tyrene)・コポリマ、ポリ(2−ヒドロキシスチレ
ン)、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリメチル
・メタクリル酸エステル−第3ブチル・メタクリル酸エ
ステル−ポリメタクリル酸三元共重合体、ポリ−4−ヒ
ドロキシスチレン−第3ブチル・メタクリル酸エステル
・コポリマ、ポリ(4−ヒドロキシスチレン)と、芳香
族環の酸反応活性(acid labile)アルキルまたはアリ
ール置換基、ポリ(3−ヒドロキシスチレン)と、芳香
族環のアルキルまたはアリール置換基、またはコポリマ
の過半数のサブユニットとしてのこれら、例えばMaruze
n America(New York、NY)から入手できるPHM−C
等である。PHM−Cには、ポリ(ヒドロキシスチレ
ン)サブユニットと、ビニル・シクロヘキサノール・サ
ブユニットの両方が、好適には約99:1乃至約50:
50の範囲で含まれる。最も好適な比は約90ポリ(ヒ
ドロキシスチレン)ユニットに対して約10ビニル・シ
クロヘキサノール・サブユニットである。
【0040】架橋組成は、好適にはテトラメトキシメチ
ル・グリコリル(glycouril)("パウダーリンク")と
2、6−ビス(ヒドロキシメチル)−p−クレゾールで
ある。ただし、この他に次のような架橋組成でもよい。
【数1】
【0041】特開平第1−293339号に見られる類
似体と誘導体、及びエーテル化アミノ樹脂、例えばメチ
ル化もしくはブチル化したメラミン樹脂(N−メトキシ
メチル−またはN−ブトキシメチル−メラミン)、また
はメチル化/ブチル化グリコールウリル(glycol-uril
s)等、例えば次式のものがある。
【数2】
【0042】前記についてはカナダ特許第120454
7号を参照されたい。
【0043】光酸ジェネレータ("PAG")には、これ
らには限られないが、N−(トリフルオロメチル−スル
ホニルオキシ)−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−
エン−2、3−ジカルボキシイミド("MDT")、オニ
ウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ジア
リールヨードニウム塩、及びN−ヒドロキシアミドまた
は−イミドのスルホン酸エステル等がある。米国特許番
号第4731605号を参照されたい。またN−ヒドロ
キシナフタルイミドのドデカン・スルホナート("DD
SN")等の弱酸を生成するPAGも使用できる。
【0044】可能なベース・アディティブとしてはこれ
らには限られないが、ジメチルアミノ・ピリジン、7−
ジエチルアミノ−4−メチル・クマリン("クマリン
1")、第3アミン、プロトン・スポンジ、ベルベリ
ン、及びBASFの"プルロン"・シリーズや"テトロン"
・シリーズのポリマ・アミン等がある。またPAGがオ
ニウム塩のとき、水酸化テトラアルキルアンモニウム
や、水酸化セチルトリメチルアンモニウムも使用でき
る。
【0045】利用できる増感剤の例としては、クリセ
ン、ピレン、フルオランテン、アントロン、ベンゾフェ
ノン、チオキサントン、及びアントラセン、例えば9−
アントラセン・メタノール(9−AM)がある。この他
のアントラセン誘導増感剤は米国特許番号第43716
05号に開示されている。増感剤には酸素や硫黄を加え
ることができる。好適な増感剤は窒素のないものであ
る。窒素がある場合、例えばアミンやフェノチアジン基
は、露光プロセスで生じた遊離酸を封鎖する(sequeste
r)傾向があり、形成物が感光性を失う。
【0046】層を厚すぎず、または薄すぎずに基板表面
に被着できるよう、組成全体に一貫性を与えるため注型
溶剤が用いられる。注型溶剤の例としては、プロピオン
酸エトキシエチル("EEP")、EEPとγ−ブチロラ
クトン("GBL")の組み合わせ、プロピレン・グリコ
ールモノエチルエーテル・アセテート(PMアセテー
ト)等がある。
【0047】
【実施例】次の例の場合は1つが選択されているが、レ
ジストの様々な部分について他の多くの組成を選択する
こともできることは理解されたい。本発明の基礎は、ハ
イブリッド・レジストがネガ型成分とポジ型成分から構
成され、ポジ型成分は、第1化学線エネルギー・レベル
で機能し、ネガ型成分は、第2化学線エネルギー・レベ
ルで機能し、第1と第2の化学線エネルギー・レベル
は、化学線エネルギー・レベルの中間範囲により分離さ
れる、という点にある。
【0048】例1:次の組成は、Pacific Pac、Inc.
(Hollister、CA)から入手できるプロピレン・グリコ
ール・モノメチルエーテル・アセテート(PMアセテー
ト)溶剤で溶解された。この溶剤は、3M(St.Paul、
MN)から入手できる非イオン系フッ化アルキル・エステ
ル界面活性剤350ppmのFC−430を含み、固形
物は合計20%である。Maruzen America(New York、N
Y)から入手できるポリ(ヒドロキシスチレン)(PH
S)、10%水素添加、メトキシプロペン(MOP)で
保護された約25%のフェノール基、固形物81.2
%。Daychem Labs(Centerville、OH)から入手できる
N−(トリフルオロメチル−スルホニルオキシ)−bicy
clo[2.2.1]hept−5−ene−2、3−dicarboxim
ide(MDT)、固形物10.5%。Cytec(Danbury、C
T)から入手できるテトラメトキシメチル・グリコリル
(glycouril)(パウダーリンク)、固形物8.2%及
び、Aldrich Chemical Companyから入手できる7−ジエ
チルアミノ−4−メチル・クマリン・ダイ(クマリン
1)、固形物0.1%。
【0049】溶液は0.2μmフィルタで濾過された。
シリコン・ウエハに、ヘキサメチルジシラザンで下塗り
をし、さらに溶液を塗布し、110℃のソフト・ベーク
を行い、Nanospec反射分光メータ(reflectance spectr
ophotometer)により測定して約0.8μm厚の膜が得
られた。被覆ウエハは次に、少量から多量まで照射量の
異なるマトリックスを持つ開口数(NA)0.37のC
anonステッパにより、波長248nmの遠紫外線
(DUV)エキシマ・レーザで露光され、110℃で9
0秒、現像前ベーク(PEB)にかけられた。露光膜の
溶解速度は、0.14ノルマル(N)水酸化テトラメチ
ルアンモニウム(TMAH)現像液で現像された後、残
存膜の厚みから計算された。溶解速度と照射量の関係を
図9に示す。図9からわかるように、レジストは非露光
のときの溶解速度が非常に低い(約2nm/秒)。照射
量を増やすと、溶解速度は約50nm/秒に達するまで
増加する。溶解速度は、照射量が約1ミリジュール(m
J)乃至約3mJの範囲にあるとき、このレベルで比較
的一定している。照射量を更に増やすとネガ型架橋性が
優勢になり、溶解速度は0付近まで戻る。
【0050】このレジストの典型的なリソグラフィ応答
を図10に示す。図10は、0.37NAの248DU
Vステッパを使用し、ピッチ2μmで幅1μmのネスト
されたクロム線を持つマスクを通してレジストを露光し
た結果を示している。マスクの全てのクロム線と空間の
組み合わせは、レジストで2つの線と2つの空間として
印刷される。ネガ型線は約0.8μm、ポジ型線は約
0.6μm、2つの空間は等しく約0.3μmである。
【0051】同じレジストを使用したもう1つの実験で
は、0.5NA DUVステッパMICRASCAN IIにより、
分離したクロム空間がハイブリッド・レジスト膜に照射
され、空間/線/空間の測定値がクロム空間幅の関数と
して描いてある(図11)。データからわかるように、
線幅はマスクのクロム空間のそれに応じて増加するが、
線のいずれの側の空間も比較的一定している。
【0052】例2:この例は、光酸ジェネレータの型
と、様々な成分の相対量を変えることで、ハイブリッド
・レジストの溶解速度特性及びその結果としてのリソグ
ラフィ応答がどのように変化するかを示している。この
第2形成物は例1と同様に調製され処理されたが、次の
成分で構成されている。PHSと、MOPで保護された
約25%のフェノール基、90.8%の固形物。トリフ
ェニル・スルホニウム・トリフレート(triflate)、
1.3%の固形物。パウダーリンク、7.8%の固形
物。テトラブチル水酸化アンモニウム・ベース、固形物
0.1%及び、固形物18.9%の溶液を作るための溶
剤としての界面活性剤FC−430を350ppm含有
する充分なPMアセテート。
【0053】得られたハイブリッド・レジストの溶解速
度特性を図12に示す。曲線の全体的な性質は、例1の
ハイブリッド・レジストと同様で、溶解速度は最初、非
露光レジストでは低く、約5mJで増加し、約7mJで
減少する。しかし絶対照射量の範囲とこの範囲内の溶解
速度は、図9とはかなり異なる。
【0054】図14は、0.5NA DUVステッパMI
CRASCAN IIにより、等幅の空間とネストされたクロム線
のマスクを通して露光されたときのハイブリッド・レジ
ストのこの形成物の応答を表す。ネガ型線、非露光(ポ
ジ型)線、及び空間幅がマスク寸法の関数として描いて
ある。空間は約0.18μmの範囲で比較的一定してい
るが、線は両方ともマスク寸法の変化に応じて変化して
いる。この形成物とプロセスを代表するレジスト像を図
15に示す。
【0055】例3:この例は、周波数2重化像の空間幅
がPHSのMOPによる保護レベルを変えることで変化
することを示す。付加MOPが24%と15%の2つの
異なるPHSロットにより、例1と同一のハイブリッド
形成物が作られた。ただし膜厚を約0.5μmにするた
め、固形物含有量の合計は全体量の16.0%に調整さ
れた。これら2つのストック形成物から、他に平均MO
Pレベルが15%乃至24%の範囲の形成物が複数調製
された。ウエハの被覆と110℃のソフト・ベークの
後、0.5NA DUVステッパMICRASCAN IIで露光、
110℃、60秒の現像前ベークにかけられ、最終的に
0.14N TMAH現像液で現像された。クロム開口
が分離したレチクルがハイブリッド・レジスト膜に印刷
された。レジスト像の空間幅が測定され、それぞれの形
成物を得るため用いられたPHSの平均MOP可溶性阻
止剤の添加量の関数としてグラフ化した。図13に示す
ように、空間幅はMOP密度に対する依存性が高いこと
が確認された。
【0056】例4:ネガ型像はPEBの後、現像の前に
均一DUV露光により、本発明のハイブリッド・レジス
トで形成することができる。
【0057】例2に示したハイブリッド・レジスト形成
物の像は、0.5NA DUV露光装置上の電気テスト
・パターンによりクロム・レチクルで露光された。得ら
れたレジスト像のエッチング・パターンを電気プローブ
法で測定できるように、シリコン・ウエハ(200m
m)と2000オングストローム( )のポリシリコン
膜が基板として用いられた。現像前ベーク・プロセスの
後、ウエハは再び露光装置(MICRASCAN II)にかけら
れ、クリア・ガラス・レチクルを使用して平方センチメ
ートル(cm2)当たり10mJで露光された。現像前
ベーク・プロセスは、この第2露光の後には行われなか
った。第2露光の目的は、最初に露光されなかったレジ
ストをウエハから除去し、現像後にネガ型レジスト・パ
ターンだけを残すことである。
【0058】最初の像露光量は17mJ/cm2乃至2
4mJ/cm2、現像前ベーク温度は110℃、90
秒、現像時間は0.14N TMAHで100秒だっ
た。標準ネガ型レジストも同様に処理されたが、制御段
階としての均一露光ステップは省略された。この実験か
らの電気データは図2と図3に示してある。ハイブリッ
ド・レジストについて、約0.11μmの大きな等焦点
印刷バイアスが、標準ネガ型レジストに対して従来の標
準的な方法により計算されて観測された。
【0059】まとめとして、本発明の構成に関して以下
の事項を開示する。
【0060】(1)ネガ型成分とポジ型成分を含み、該
ポジ型成分は第1化学線エネルギー・レベルで機能し、
該ネガ型成分は第2化学線エネルギー・レベルで機能
し、且つ該第1及び第2の化学線エネルギー・レベル
は、化学線エネルギー・レベルの中間範囲により分離さ
れている、フォトレジスト組成。 (2)前記ポジ型成分は現像前ベーク条件に対して比較
的無反応な、前記(1)記載のフォトレジスト組成。 (3)前記第1化学線エネルギー・レベルは前記第2化
学線エネルギー・レベルより低い、前記(1)記載のフ
ォトレジスト組成。 (4)前記第2化学線エネルギー・レベルは前記第1化
学線エネルギー・レベルより低い、前記(1)記載のフ
ォトレジスト組成。 (5)前記ポジ型成分は、ある量の可溶性阻止剤を持つ
樹脂を含む、前記(1)記載のフォトレジスト組成。 (6)前記可溶性阻止剤の量は、印刷される空間の大き
さを変えるため調整される、前記(5)記載のフォトレ
ジスト組成。 (7)前記可溶性阻止剤の量は、ネガ型線の等焦点印刷
バイアスを変えるため調整される、前記(5)記載のフ
ォトレジスト組成。 (8)集積回路チップを作製する方法であって、ネガ型
成分とポジ型成分を含み、該ポジ型成分は第1化学線エ
ネルギー・レベルで機能し、該ネガ型成分は第2化学線
エネルギー・レベルで機能し、且つ該第1及び第2の化
学線エネルギー・レベルは、化学線エネルギー・レベル
の中間範囲により分離されている、フォトレジスト組成
を選択するステップと、選択されたフォトレジスト物質
の層を表面に被着することによって膜を形成するステッ
プと、前記膜の選択された部分を、第1化学線エネルギ
ー・レベル、ある範囲の中間エネルギー・レベル、及び
第2化学線エネルギー・レベルに露光するステップと、
前記膜を現像して、少なくとも1つの線と少なくとも1
つの空間を形成するステップと、を含む、方法。 (9)露光後、前記膜を現像する前に、前記膜をベーク
するステップを含む、前記(8)記載の方法。 (10)前記露光ステップの後、前記ベーク・ステップ
の前に、少量の化学線エネルギーで前記膜を均一露光す
るステップを含む、前記(9)記載の方法。 (11)前記ベーク・ステップの後、前記現像ステップ
の前に前記膜を均一露光するステップを含む、前記
(9)記載の方法。 (12)前記ベーク・ステップの後、前記現像ステップ
の前に前記膜の像を再露光するステップを含む、前記
(9)記載の方法。 (13)前記露光量の変更は、少なくとも1つの線と少
なくとも1つの空間の大きさには影響を与えない、前記
(8)記載の方法。 (14)線と空間を有し、該線と空間は両方とも長さと
幅を有するレチクルを、前記膜の選択された部分を露光
する際に使用するため選択し、前記レチクルの線と空間
の幅の変化は前記少なくとも1つの線の幅に影響を与え
ないステップを含む、前記(8)記載の方法。 (15)ある周波数の線と空間を持ち、該線と空間の周
波数が2重化される、レチクルを選択するステップを含
む、前記(8)記載の方法。 (16)前記第1化学線エネルギー・レベルが前記第2
化学線エネルギー・レベルより低くなるように、前記ポ
ジ型成分とネガ型成分を選択するステップを含む、前記
(8)記載の方法。 (17)前記第2化学線エネルギー・レベルが前記第1
化学線エネルギー・レベルより低くなるように、前記ポ
ジ型成分とネガ型成分を選択するステップを含む、前記
(8)記載の方法。 (18)現像前ベーク条件に対して比較的無反応である
ポジ型成分を選択するステップを含む、前記(8)記載
の方法。 (19)前記フォトレジスト組成は、ある量の可溶性阻
止剤を含み、所望の空間幅を得るため、該可溶性阻止剤
の量を選択するステップを含む、前記(8)記載の方
法。 (20)前記露光ステップでグレイスケール・フィルタ
を利用することによって中間露光領域を形成するステッ
プを含む、前記(8)記載の方法。 (21)前記(8)乃至(20)記載の方法により作製
された集積回路チップ。 (22)ビット線層を作製するプロセスを利用すること
によって、6方折り返しビット線アーキテクチャが実現
される、前記(21)記載の集積回路チップ。 (23)ビット線層と、ある軸に沿った浅いトレンチ分
離層とを作製するプロセスを利用することによって、4
方折り返しビット線アーキテクチャが実現される、前記
(21)記載の集積回路チップ。 (24)膜を形成するフォトレジスト組成を作製する方
法であって、第1レベルで化学線エネルギー照射に反応
する第1比率のポジ型成分を与えるステップと、第2レ
ベルで化学線エネルギー照射に反応する第2比率のネガ
型成分を与えるステップと、前記第1及び第2の比率
を、前記化学線エネルギー照射の第1レベルで完全ポジ
型反応、前記化学線エネルギー照射の第2レベルで完全
ネガ型反応、及び前記第1と第2の間のレベルで中間反
応を形成するのに適した量に組み合わせるステップと、
を含む、方法。 (25)前記化学線エネルギー照射の第1レベルは前記
第2レベルより低い、前記(24)記載の方法。 (26)前記ポジ型成分は、酸反応活性基で保護された
塩基可溶樹脂で構成されたグループから選択される、前
記(24)記載の方法。 (27)前記ネガ型成分は、テトラメトキシメチル・グ
リコリル、2、6−ビス(ヒドロキシメチル)−p−ク
レゾール、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹
脂、メチル化グリコールウリル、及びブチル化グリコー
ルウリルで構成されたグループから選択される架橋剤で
ある、前記(24)記載の方法。 (28)光酸ジェネレータを前記第1及び第2の比率と
組み合わせることによって、混合物を形成するステップ
と、膜として被着するのに適した粘度が得られるまで前
記混合物に注型溶剤を添加するステップとを含み、該膜
を形成するフォトレジスト組成は、酸反応活性保護基と
架橋剤を持つ樹脂を含む、前記(24)記載の方法。 (29)前記注型溶剤を添加する前に、ベース・アディ
ティブと増感剤を前記混合物で組み合わせるステップを
含む、前記(28)記載の方法。 (30)前記光酸ジェネレータは、N−(トリフルオロ
メチル−スルホニルオキシ)−ビシクロ[2.2.1]
ヘプト−5−エン−2、3−ジカルボキシイミド、オニ
ウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ジア
リールヨードニウム塩、N−ヒドロキシ−ナフタルイミ
ドのドデカン・スルホナート、N−ヒドロキシイミドの
スルホン酸エステル、及びN−ヒドロキシアミドのスル
ホン酸エステルで構成されたグループから選択される、
前記(28)記載の方法。 (31)前記注型溶剤は、プロピオン酸エトキシエチ
ル、プロピオン酸エトキシエチルとγ−ブチロラクトン
の組み合わせ、及びプロピレン・グリコールモノエチル
エーテル・アセテートで構成されたグループから選択さ
れる、前記(28)記載の方法。 (32)前記ベース・アディティブは、ジメチルアミノ
・ピリジン、7−ジエチルアミノ−4−メチル・クマリ
ン、第3アミン、プロトン・スポンジ、ベルベリン、ポ
リマ・アミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム、及
び水酸化セチルトリメチルアンモニウムで構成されたグ
ループから選択される、前記(29)記載の方法。 (33)前記増感剤は、クリセン、ピレン、フルオラン
テン、アントロン、ベンゾフェノン、チオキサントン、
及びアントラセンで構成されたグループから選択され
る、前記(29)記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実現形態を示す図である。
【図2】様々な照射エネルギーでの一般的なネガ型レジ
スト形成物の、ミクロン(μm)単位の焦点に対して描
かれたナノメートル(nm)単位の線幅の図である。
【図3】様々な照射エネルギーで本発明のハイブリッド
・レジストの焦点(μm)に対して描かれたハイブリッ
ド・パターンのネガ型線の線幅(nm)を示す図であ
る。
【図4】本発明のハイブリッド・レジストに組み込まれ
たポジ型可溶性現像阻止剤(MOP)の量に対して描か
れた線幅(nm)を示す図である。
【図5】一般的なレジスト形成物と本発明のハイブリッ
ド・レジスト形成物を用い、ある線幅について焦点の範
囲を示す比較モデルの図である。
【図6】セル領域と素子の形成の関係を示す図である。
【図7】本発明のハイブリッド・レジストを使用してビ
ット線を形成できる6方セルについてサンプルのレイア
ウトを示す図である。
【図8】本発明のハイブリッド・レジストを使用して素
子を形成できる4方セルについてサンプルのレイアウト
を示す図である。
【図9】本発明のハイブリッド・レジストの1形成物を
使用したとき、ミリジュール(mJ)単位の照射量の関
数として毎秒ナノメートル(nm/sec)単位の溶解
速度を示す図である。
【図10】本発明のハイブリッド・レジストの1形成物
を使用して形成された線と空間の走査電子顕微鏡写真の
図である。
【図11】本発明のハイブリッド・レジストの1形成物
を使用して、クロム空間幅の関数として得られた線と空
間の幅を示す図である。
【図12】照射量(mJ)の関数としてハイブリッド・
レジストの他の形成物の溶解速度(nm/sec)を示
す図である。
【図13】本発明のハイブリッド・レジストの1形成物
を使用して、付加MOPの関数として空間幅(μm)の
ばらつきを示す図である。
【図14】本発明のハイブリッド・レジスト形成物に対
する応答を示し、照射量の関数として、露光(ネガ型)
線、非露光(ポジ型)線、及び空間幅が描かれた図であ
る。
【図15】開口数(NA)0.5の遠紫外線(DUV)
露光装置で、本発明の例2に示したハイブリッド・レジ
スト形成物により印刷された0.18μmのレジストの
線と空間を示す走査電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン・ジェイ・ホルメス アメリカ合衆国05468、バーモント州ミル トン、ロリン・デビノ・ロード、ナンバー 9 (72)発明者 デビッド・ブイ・ホーリク アメリカ合衆国05452、バーモント州エセ ックス・ジャンクション、バリア・レーン 47 (72)発明者 アハマド・ディ・カトナニ アメリカ合衆国12603、ニューヨーク州ポ キプシ、オールド・ファームズ・ロード 24 (72)発明者 ニランジャン・エム・パテル アメリカ合衆国12590、ニューヨーク州ワ ッピンガーズ・フォールズ、カーネイビ ィ・ストリート 16エイ (72)発明者 ポール・エイ・ラビダックス アメリカ合衆国05404、バーモント州ウィ ノースキー、ディオン・ストリート 95

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ネガ型成分とポジ型成分を含み、該ポジ型
    成分は第1化学線エネルギー・レベルで機能し、該ネガ
    型成分は第2化学線エネルギー・レベルで機能し、且つ
    該第1及び第2の化学線エネルギー・レベルは、化学線
    エネルギー・レベルの中間範囲により分離されている、
    フォトレジスト組成。
  2. 【請求項2】前記ポジ型成分は現像前ベーク条件に対し
    て比較的無反応な、請求項1記載のフォトレジスト組
    成。
  3. 【請求項3】前記第1化学線エネルギー・レベルは前記
    第2化学線エネルギー・レベルより低い、請求項1記載
    のフォトレジスト組成。
  4. 【請求項4】前記第2化学線エネルギー・レベルは前記
    第1化学線エネルギー・レベルより低い、請求項1記載
    のフォトレジスト組成。
  5. 【請求項5】前記ポジ型成分は、ある量の可溶性阻止剤
    を持つ樹脂を含む、請求項1記載のフォトレジスト組
    成。
  6. 【請求項6】前記可溶性阻止剤の量は、印刷される空間
    の大きさを変えるため調整される、請求項5記載のフォ
    トレジスト組成。
  7. 【請求項7】前記可溶性阻止剤の量は、ネガ型線の等焦
    点印刷バイアスを変えるため調整される、請求項5記載
    のフォトレジスト組成。
  8. 【請求項8】集積回路チップを作製する方法であって、 ネガ型成分とポジ型成分を含み、該ポジ型成分は第1化
    学線エネルギー・レベルで機能し、該ネガ型成分は第2
    化学線エネルギー・レベルで機能し、且つ該第1及び第
    2の化学線エネルギー・レベルは、化学線エネルギー・
    レベルの中間範囲により分離されている、フォトレジス
    ト組成を選択するステップと、 選択されたフォトレジスト物質の層を表面に被着するこ
    とによって膜を形成するステップと、 前記膜の選択された部分を、第1化学線エネルギー・レ
    ベル、ある範囲の中間エネルギー・レベル、及び第2化
    学線エネルギー・レベルに露光するステップと、 前記膜を現像して、少なくとも1つの線と少なくとも1
    つの空間を形成するステップと、 を含む、方法。
  9. 【請求項9】露光後、前記膜を現像する前に、前記膜を
    ベークするステップを含む、請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】前記露光ステップの後、前記ベーク・ス
    テップの前に、少量の化学線エネルギーで前記膜を均一
    露光するステップを含む、請求項9記載の方法。
  11. 【請求項11】前記ベーク・ステップの後、前記現像ス
    テップの前に前記膜を均一露光するステップを含む、請
    求項9記載の方法。
  12. 【請求項12】前記ベーク・ステップの後、前記現像ス
    テップの前に前記膜の像を再露光するステップを含む、
    請求項9記載の方法。
  13. 【請求項13】前記露光量の変更は、少なくとも1つの
    線と少なくとも1つの空間の大きさには影響を与えな
    い、請求項8記載の方法。
  14. 【請求項14】線と空間を有し、該線と空間は両方とも
    長さと幅を有するレチクルを、前記膜の選択された部分
    を露光する際に使用するため選択し、前記レチクルの線
    と空間の幅の変化は前記少なくとも1つの線の幅に影響
    を与えないステップを含む、請求項8記載の方法。
  15. 【請求項15】ある周波数の線と空間を持ち、該線と空
    間の周波数が2重化される、レチクルを選択するステッ
    プを含む、請求項8記載の方法。
  16. 【請求項16】前記第1化学線エネルギー・レベルが前
    記第2化学線エネルギー・レベルより低くなるように、
    前記ポジ型成分とネガ型成分を選択するステップを含
    む、請求項8記載の方法。
  17. 【請求項17】前記第2化学線エネルギー・レベルが前
    記第1化学線エネルギー・レベルより低くなるように、
    前記ポジ型成分とネガ型成分を選択するステップを含
    む、請求項8記載の方法。
  18. 【請求項18】現像前ベーク条件に対して比較的無反応
    であるポジ型成分を選択するステップを含む、請求項8
    記載の方法。
  19. 【請求項19】前記フォトレジスト組成は、ある量の可
    溶性阻止剤を含み、所望の空間幅を得るため、該可溶性
    阻止剤の量を選択するステップを含む、請求項8記載の
    方法。
  20. 【請求項20】前記露光ステップでグレイスケール・フ
    ィルタを利用することによって中間露光領域を形成する
    ステップを含む、請求項8記載の方法。
  21. 【請求項21】請求項8乃至請求項20記載の方法によ
    り作製された集積回路チップ。
  22. 【請求項22】ビット線層を作製するプロセスを利用す
    ることによって、6方折り返しビット線アーキテクチャ
    が実現される、請求項21記載の集積回路チップ。
  23. 【請求項23】ビット線層と、ある軸に沿った浅いトレ
    ンチ分離層とを作製するプロセスを利用することによっ
    て、4方折り返しビット線アーキテクチャが実現され
    る、請求項21記載の集積回路チップ。
  24. 【請求項24】膜を形成するフォトレジスト組成を作製
    する方法であって、 第1レベルで化学線エネルギー照射に反応する第1比率
    のポジ型成分を与えるステップと、 第2レベルで化学線エネルギー照射に反応する第2比率
    のネガ型成分を与えるステップと、 前記第1及び第2の比率を、前記化学線エネルギー照射
    の第1レベルで完全ポジ型反応、前記化学線エネルギー
    照射の第2レベルで完全ネガ型反応、及び前記第1と第
    2の間のレベルで中間反応を形成するのに適した量に組
    み合わせるステップと、 を含む、方法。
  25. 【請求項25】前記化学線エネルギー照射の第1レベル
    は前記第2レベルより低い、請求項24記載の方法。
  26. 【請求項26】前記ポジ型成分は、酸反応活性基で保護
    された塩基可溶樹脂で構成されたグループから選択され
    る、請求項24記載の方法。
  27. 【請求項27】前記ネガ型成分は、テトラメトキシメチ
    ル・グリコリル、2、6−ビス(ヒドロキシメチル)−
    p−クレゾール、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラ
    ミン樹脂、メチル化グリコールウリル、及びブチル化グ
    リコールウリルで構成されたグループから選択される架
    橋剤である、請求項24記載の方法。
  28. 【請求項28】光酸ジェネレータを前記第1及び第2の
    比率と組み合わせることによって、混合物を形成するス
    テップと、 膜として被着するのに適した粘度が得られるまで前記混
    合物に注型溶剤を添加するステップとを含み、該膜を形
    成するフォトレジスト組成は、酸反応活性保護基と架橋
    剤を持つ樹脂を含む、 請求項24記載の方法。
  29. 【請求項29】前記注型溶剤を添加する前に、ベース・
    アディティブと増感剤を前記混合物で組み合わせるステ
    ップを含む、請求項28記載の方法。
  30. 【請求項30】前記光酸ジェネレータは、N−(トリフ
    ルオロメチル−スルホニルオキシ)−ビシクロ[2.
    2.1]ヘプト−5−エン−2、3−ジカルボキシイミ
    ド、オニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、スルホニウム
    塩、ジアリールヨードニウム塩、N−ヒドロキシ−ナフ
    タルイミドのドデカン・スルホナート、N−ヒドロキシ
    イミドのスルホン酸エステル、及びN−ヒドロキシアミ
    ドのスルホン酸エステルで構成されたグループから選択
    される、請求項28記載の方法。
  31. 【請求項31】前記注型溶剤は、プロピオン酸エトキシ
    エチル、プロピオン酸エトキシエチルとγ−ブチロラク
    トンの組み合わせ、及びプロピレン・グリコールモノエ
    チルエーテル・アセテートで構成されたグループから選
    択される、請求項28記載の方法。
  32. 【請求項32】前記ベース・アディティブは、ジメチル
    アミノ・ピリジン、7−ジエチルアミノ−4−メチル・
    クマリン、第3アミン、プロトン・スポンジ、ベルベリ
    ン、ポリマ・アミン、水酸化テトラアルキルアンモニウ
    ム、及び水酸化セチルトリメチルアンモニウムで構成さ
    れたグループから選択される、請求項29記載の方法。
  33. 【請求項33】前記増感剤は、クリセン、ピレン、フル
    オランテン、アントロン、ベンゾフェノン、チオキサン
    トン、及びアントラセンで構成されたグループから選択
    される、請求項29記載の方法。
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