JPH09302077A - ポリエステル重合体およびその成形体 - Google Patents

ポリエステル重合体およびその成形体

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JPH09302077A JP8148447A JP14844796A JPH09302077A JP H09302077 A JPH09302077 A JP H09302077A JP 8148447 A JP8148447 A JP 8148447A JP 14844796 A JP14844796 A JP 14844796A JP H09302077 A JPH09302077 A JP H09302077A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光学特性、耐熱性に優れ、一般的な有機溶媒へ
の溶解性が良好で有り、優れた機械特性及び成形性を有
する新規ポリエステル重合体及び該ポリエステル重合体
からなる光ディスク基盤、レンズ、有機色素等のバイン
ダー等の成形体を提供する。 【解決手段】ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体とジヒドロキシ化合物からなるポリエステル重合体
であって、ジカルボン酸が脂環族ジカルボン酸を含み、
ジヒドロキシ化合物が一般式（１）で示される化合物を
含むことを特徴とするポリエステル重合体，及びそれか
らなるポリエステル成形体である。 【化１】 （Ｒ1 は炭素数２から４のアルキレン基、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、及びＲ5 は水素または炭素数１から４のアルキル
基、アリール基、アラルキル基であり同じであっても異
なっていてもよい）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合体
及びその成形体に係り、さらに詳細には、透明性、耐熱
性に優れ、光学的異方性が非常に小さく、成形性に優
れ、エンジニアリングプラスチックのみならず、特に光
学機器用の素材として好適な９，９−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン類を含むポ
リエステル重合体及びその成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、透明で機械特性に優れている樹脂
はエンジニアリングプラスチックとして光学材料として
多く用いられている。例えばポリメチルメタクリレート
（以下ＰＭＭＡと略する）やポリカーボネート（以下Ｐ
Ｃと略する）などが、コンパクトディスク、レーザーデ
ィスク、レンズなどの光学材料として、また、自動車の
透明部品等に使用されている。ＰＭＭＡは透明性に優
れ、光学的異方性も小さいのでよく使われるが、吸湿性
が高く、成形後、反り等の変形が起り易く形態安定性が
悪い。一方ＰＣは耐熱性が高く、透明性にすぐれている
が、流動性が悪く成形品の複屈折が大きくなる等の問題
があり、光学材料として十分に満足されたものとはいえ
ない。さらに近年レーザー光を用いて音声、画像、文字
等の情報を記録、再生する光ディスクが急速に開発さ
れ、より高性能な光学特性を有する基板材料が要望され
ている。
【０００３】ポリエステル共重合体も光学材料として提
案されている（特公昭５７−２０８６４号公報、特公平
２−９８８４５号公報、特公平２−３８４２８号公
報）。しかし、これらの樹脂は光学的特性が不十分であ
ったりして必ずしも満足できるものではない。
【０００４】また、特公平３−１６８２１１号公報では
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテ
レフタル酸、イソフタル酸からなるポリエステルが種々
提案されている。これらの樹脂のガラス転移点は十分高
く、フィルムを延伸評価した際の光学的異方性も小さい
と報告されている。また９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレンとテレフタル酸、イソフタル酸と
の重合体をその酸クロリド法から得ることが米国特許第
３、５４６、１６５号明細書に示されている。このもの
の成形性を改良するものとして、特公平４−２２９３１
号公報には９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ルオレンとテレフタル酸、イソフタル酸及び脂肪酸とを
特定の比率で混合したものを用いた耐熱性ポリエステル
が示されている。
【０００５】しかし、これらは全て９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレンを用いるのであって、
その際の重合方法も特殊条件が必要である。即ち９，９
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの両端に
はフェノール性基があるために、脂肪族アルコールとは
異なり、非常に反応させにくく、その為溶融重合法では
より高温度での反応条件が必要で、得られるポリマーの
熱分解が生じやすくなり、着色し、品質低下となる。ま
た、ジカルボン酸の側の末端基を酸クロリドにした後
に、溶媒中にて脱塩酸の重合方法を用いる条件では、均
一な反応が困難で、その為分子量分布の大きいものが一
般的に得られると言われており、また大量に必要な触媒
化合物の後処理も必要となるなど、製造方法が複雑とな
り、コストアップとなる。また種々の改良にもかかわら
ず、得られる材料はガラス転移点が高すぎ、射出成形が
難しく成形性は未だ満足とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる従
来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、新規ポリ
エステル重合体を見いだし、本発明を完成したものであ
って、その目的とするところは、透明性、機械的、電気
的特性に優れ、さらに光学的異方性が非常に小さく、成
形性寸法安定性に優れた、エンジニアリングプラスチッ
ク、特に光学材料に適合するポリエステル共重合体を提
供するにある。さらに他の目的は、工業的生産が容易且
つ安価に製造し得るポリエステル重合体及びその成形体
を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体とジヒドロキシ化
合物からなるポリエステル重合体であって、ジカルボン
酸が脂環族ジカルボン酸を含み、ジヒドロキシ化合物が
一般式（１）で示される化合物を含むことを特徴とする
ポリエステル重合体，及び該ポリエステル重合体を成形
してなるポリエステル成形体によって達成される。
【０００８】
【化３】
【０００９】（Ｒ1 は炭素数２から４のアルキレン基、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ5 は水素または炭素数１から
４のアルキル基、アリール基、アラルキル基であり同じ
であっても異なっていてもよい）
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のポリエステル重合体は前述のように、ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体とジヒドロキシ化
合物からなるポリエステル重合体であって、ジカルボン
酸が脂環族ジカルボン酸を含み、ジヒドロキシ化合物が
一般式（１）で示される化合物を含むことを特徴とする
ポリエステル重合体である。
【００１１】
【化４】
【００１２】（Ｒ1 は炭素数２から４のアルキレン基、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ5 は水素または炭素数１から
４のアルキル基、アリール基、アラルキル基であり、こ
れらは同じであっても異なっていてもよい）
【００１３】本発明のポリエステル重合体は、溶融体の
流動性と成形体の耐熱性の点から、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が８０℃〜１５０℃であることが好ましく、さらに
好ましくは１００℃〜１５０℃である。
【００１４】前記ポリエステルの一般式（１）で表わさ
れるジヒドロキシ化合物と脂環族ジカルボン酸あるいは
芳香族ジカルボン酸とを共重合成分として使用すること
が本発明の鍵となる部分であり、この組み合わせでポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂の成形性を損なわずに光学
的異方性を低減させることを見いだした。
【００１５】
【化５】 光学的異方性の低減については、理由は定かではないが
その特殊な分子構造、即ち２つのフェノール基のある主
鎖方向に対してフルオレン基が垂直面に配置された構造
と推定されており、これに起因すると考えられる。また
一般にテレフタル酸やイソフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸が主鎖方向に入ると、耐熱性を向上させるが、光学
的異方性を大きくすることが知られている。そこで芳香
族ジカルボン酸成分を減らし、脂肪族ジカルボン酸ない
し脂環族ジカルボン酸に置き換えると光学的異方性を低
減させる事は可能となる。光学的異方性の大きさは、高
分子材料を用いて成形した成形体における複屈折を測定
することで知ることができる。本材料の成形品の複屈折
はほぼ零である。これは、高密度な記録媒体である光デ
ィスク基板、特に光磁気ディスクとする際に特に重要な
条件であり、記録媒体とした後のＣ／Ｎ比（Ｃはキャリ
アー：記録信号、Ｎはノイズ：雑音）を大きくできるこ
とになる。
【００１６】また本発明のポリエステル重合体はガラス
転移温度が８０℃〜１５０℃であり、好ましくは１００
℃〜１５０℃である。ところが脂肪族部分が直鎖状の場
合は、その含有量が多くなるとガラス転移温度が低下し
て１００℃以下となり、成形体が室温域でも熱変形し易
くなる。そこで構造の固い脂環族カルボン酸を少なくと
も用いる事で、ガラス転移温度を上昇させる事ができ
た。
【００１７】本発明のポリエステル重合体に供する脂環
族ジカルボン酸としては、下記一般式（２）で表される
シクロヘキサンジカルボン酸等の単環式脂環族ジカルボ
ン酸，または下記一般式（３），（４）で表されるデカ
リンジカルボン酸，下記一般式（５），（６）で表され
るノルボルナンジカルボン酸，下記一般式（７），
（８）で表されるアダマンタンジカルボン酸，下記一般
式（９），（１０），（１１）で表されるトリシクロデ
センジカルボン酸等の多環式脂環族ジカルボン酸等が挙
げられる。
【００１８】
【化６】
【００１９】（Ｒ6 は水素又は炭素数１から７までのア
ルキル基、アリール基、アラルキル基であり同じであっ
ても異なっていてもよい。ａは１から３の自然数であ
る。）
【００２０】
【化７】
【００２１】（Ｒ7 及び、Ｒ8 は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｂ、ｃは１から７
の自然数である。）
【００２２】
【化８】
【００２３】（Ｒ9 及び、Ｒ10は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｄ、ｅは１から７
の自然数である。）
【００２４】
【化９】
【００２５】（Ｒ11及び、Ｒ12は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｆ、ｇは１から７
の自然数である。）
【００２６】
【化１０】
【００２７】（Ｒ13及び、Ｒ14は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｈ、ｉは１から７
の自然数である。）
【００２８】
【化１１】
【００２９】（Ｒ15、Ｒ16及び、Ｒ17は水素又は炭素数
１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
であり同じであっても異なっていてもよい。ｊ、ｋは１
から８の自然数で、ｌは１から９の自然数である。）
【００３０】
【化１２】
【００３１】（Ｒ18、Ｒ19及び、Ｒ20は水素又は炭素数
１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
であり同じであっても異なっていてもよい。ｍ、ｎは１
から８の自然数で、ｏは１から９の自然数である。）
【００３２】
【化１３】
【００３３】（Ｒ21及び、Ｒ22は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｐ、ｑは１から７
の自然数である。）
【００３４】
【化１４】
【００３５】（Ｒ23及び、Ｒ24は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｒ、ｓは１から７
の自然数である。）
【００３６】
【化１５】
【００３７】（Ｒ25及び、Ｒ26は水素又は炭素数１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基であり
同じであっても異なっていてもよい。ｔ、ｕは１から８
の自然数である。）
【００３８】これらの脂環族ジカルボン酸のエステル形
成性誘導体としては、通常ポリエステルに用いられるジ
カルボン酸エステル形成性誘導体が挙げられ、例えばジ
メチルエステル、ジエチルエステル等のアルキルエステ
ル等が挙げられる。
【００３９】これらの脂環族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体は、それぞれ単独で用いても良い
し、必要に応じて２種以上併用しても良い。
【００４０】これら脂環族ジカルボン酸の中でも２，６
−デカリンジカルボン酸が、合成し易さ、成形性、光学
特性等の点で好ましいが、これに限定されるものではな
い。
【００４１】本発明において用いられる脂環族ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体は、ジカルボン酸
成分全体を１００として１〜９９モル％の間で任意に含
有させることができるが、他のジカルボン酸として脂肪
族ジカルボン酸とともに用いる場合には、耐熱性をより
高めるため、多環式芳香族ジカルボン酸やビフェニルジ
カルボン酸とともに用いる場合には、複屈折率を低下さ
せるため、各々５０モル％以下が好ましい。
【００４２】本発明において用いられる他の成分として
用いられるジカルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等
の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等
の単環式芳香族ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸等のナフタ
レンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナ
ントレンジカルボン酸等の多環式芳香族ジカルボン酸、
２，２’−ビフェニルジカルボン酸等のビフェニルジカ
ルボン酸等が挙げられる。
【００４３】本発明において、一般式（１）で表される
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、９，９−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレ
ン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−３−エチルフェニル］フルオレン、９，９
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ
エチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピルフェニル］フル
オレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジプロピルフェニル］フルオレン、９，
９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソ
プロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピル
フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル］フルオレ
ン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン、９，９
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブ
チルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソブチルフェニ
ル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−３−（１−メチルプロピル）フェニル］フ
ルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル］
フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジフ
ェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３−ベンジルフェニル］フル
オレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジベンジルフェニル］フルオレン、９，
９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニ
ル］フルオレン ９，９−ビス［４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニ
ル］フルオレン等が挙げられ、これらは単独でも２種類
以上を組み合わせて使用しても良い。これらの中でも
９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］フルオレンが光学特性、成形性の面から最も好まし
い。
【００４４】９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル］フルオレンは、例えば、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンにエチレンオキ
サイド（以下、ＥＯと略する）を付加して得られる。こ
の際、フェノールの両水酸基にエチレンオキサイドが１
分子づつ付加した２ＥＯ付加体（９，９−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン）の
他に、さらに数分子過剰に付加した、３ＥＯ付加体、４
ＥＯ付加体等の不純物が含まれる事がある。ポリエステ
ル重合体の耐熱性を向上させるためには、２ＥＯ付加体
の純度が８５％以上で有ることが好ましく、さらに好ま
しくは９５％以上である。
【００４５】本発明のポリエステル重合体を溶融重合法
のエステル交換法で製造するには、一般式（１）で表わ
されるジヒドロキシ化合物は、樹脂中のグリコール成分
の１０から９５モル％であることが好ましい。９５モル
％以下の場合、溶融重合反応が進みやすく、重合時間が
短いという利点がある。尚、９５モル％より多い場合
は、溶液重合法または界面重合法で製造することによっ
て短時間で重合することができる。また、１０モル％以
上は、樹脂のガラス転移温度が高いという点で好まし
い。
【００４６】本発明において用いられる一般式（１）以
外のジヒドロキシ化合物としては、通常プラスチックに
用いられるものが挙げられるが、例えばエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，４−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジ
オール等の脂肪族グリコール類、シクロヘキサンジメタ
ノール、シクロペンタンジメタノール等の脂環族グリコ
ール類、１，４−ベンゼンジメタノール、１，３−ベン
ゼンジメタノール等の芳香族ジオール等が挙げられる
が、中でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ルが好ましく、特にエチレングリコールが耐熱性の面か
ら好ましい。また、これらは単独でもよく、また２種以
上を組み合わせて用いても良い。
【００４７】また、必要に応じて１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フェニル
エタン等の主鎖及び側鎖に芳香環を有するジヒドロキシ
化合物、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］スルフォン等の主鎖に芳香環と硫黄を有する化合
物、あるいはその他のジヒドロキシ化合物を少なくとも
１種以上を全ジオール成分の１０モル％を限度として併
用してもよい。
【００４８】本発明のポリエステル重合体は、例えば、
エステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶液重合
法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択し
て製造できる。またその際の重合触媒等の反応条件につ
いても従来通りで良く、公知の方法を用いる事ができ
る。
【００４９】ところで本発明のポリエステル重合体を製
造する際に、溶液重合法、界面重合法等を採用する場合
には、一般に酸成分の活性種として酸クロライドを用い
たり、溶媒としてメチレンクロライド、クロロホルム等
を使用するが、ポリマ−中には副生成物である塩化物や
触媒化合物が残留し、このものは一般的に製品の品質上
良くないので、重合工程後に一般に残留異物を除去せね
ばならない。これらは、シート、フィルム、プレート、
繊維等の成形工程での操業性を低下させ、得られる成形
体の品質をも低下させる。例えば高温加熱時に熱分解が
多量に発生する。また光学材料等に使用する際は反射膜
や記録膜等の金属薄膜をプレートや基板に蒸着、スパッ
タリング等の方法で、固着するが、塩素分が大量にある
と、反射膜、記録膜を腐食し、製品の寿命や信頼性を低
下させるので、十分な、洗浄、ろ過等残留異物を除去す
る工程が必要である。
【００５０】本発明のポリエステル重合体は、溶融重合
法を用いる場合に特に良好である。即ち、９，９−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレ
ン類の化合物は、末端基が脂肪族グルコ−ルと良く似た
性質であり、反応性が高い。これは９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレンと比べると著しく異な
るものである。この為に、酸クロリドという原料を用い
る必要もなく、従って本質的に塩素が混入しない製造方
法が可能であり、高温度での反応条件で触媒使用量を少
なくでき、残留異物が少ない方法が可能となった。
【００５１】本発明のポリエステル重合体には、成形す
る目的により滑剤、耐熱剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料等を配合することができる。また、本発明のポ
リエステル重合体を光学材料に供する場合は、原料の投
入工程を初め、重合工程、重合体をペレット状にする工
程、射出成形やシート状あるいはフィルム状に成形する
工程等、塵埃が混入しないように留意する。このような
場合は、通常コンパクトディスク（以下ＣＤと呼ぶ）用
の場合はクラス１０００以下、さらに高度な情報記録用
の場合はクラス１００以下が好ましい。
【００５２】本発明のポリエステル重合体は非晶性であ
るので、透明性に優れ、また、優れた溶融粘弾性特性を
有するので成形加工性に優れ、成形加工時に残留応力
歪、分子配向が起こりにくい上、たとえそれらが残存し
ていても光学異方性が極めて少ないという特性を有して
いる。従って、透明性材料や光学材料が極めて有用で且
つ良く適合する樹脂である。
【００５３】本発明のポリエステル成形体は、前述のポ
リエステル重合体を、従来公知の成形法、例えば、射出
成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法、ブロ
ー成形法、押出成形法、加圧成形法、キャステイング成
形法等の方法により得る事ができる。成形に際してはこ
れらの成形法からより適合する成形法を選択すれば良
く、例えば光ディスク基板、レンズ、一般成形部品等
は、射出成形法及び射出圧縮成形法が良く適合し、フィ
ルム、シート、光ファイバー、繊維等は、押出成形法が
適合する。また、ボトル、袋等はブロー成形法が、型付
け成形は加圧成形法やトランスファー成形法が適合す
る。中でも本発明のポリエステル重合体の優れた特性で
ある、透明性、低光学異方性、耐熱性を要望する成形
体、即ち、光学用成形体を得るには射出圧縮成形法、押
出成形法が好ましい。
【００５４】光学用成形体の一例である光ディスク基板
の成形には射出圧縮成形機がよく適合し、樹脂温度、金
型温度、保持圧力等の成形条件を適正に選定することに
より、ディスク基板の複屈折が小さく且つ、ディスク基
板径方向の複屈折、厚み、転写性等極めて均一でソリが
無い優れた物が得られる。このような成形条件は、組
成、重合度等によって異なり一概に規定できないが、金
型温度はガラス転移温度、即ち８０℃以上１５０℃以下
が好ましい。また、樹脂温度は２４０℃以上３２０℃以
下が好ましい。２４０℃未満では、樹脂の流動性と転写
性が悪くなり、成形時に応力歪が残り複屈折を大きくす
る。また３２０℃を越えると樹脂の熱分解が生起し易
く、成形品の強度低下、着色の原因となり、さらに金型
鏡面やスタンパの汚染、離型性の低下を来すことがあ
る。
【００５５】また、光学用成形体の一例であるプラスチ
ックレンズ成形には射出圧縮成形、圧縮成形、真空成
形、その他の方法が用いられるが、量産性の点から射出
圧縮成形機がよく適合し、樹脂温度、金型温度、保持圧
力等の成形条件を適正に選定することにより光学歪みの
小さいプラスチックレンズが容易に得られる。このよう
な成形条件は、組成、重合度等によって異なり一概に規
定できないが、成形温度２４０℃以上３２０℃以下、金
型温度はガラス転移温度或いは、ガラス転移温度より２
０℃低い温度、即ち６０℃以上１５０℃以下が好まし
い。成形されたプラスチックレンズの精度は、寸法精度
と表面特性によって表され、これらの精度が悪いと光学
歪みが大きくなるが、本発明の樹脂を用い、上記条件で
光学歪みの小さいプラスチックレンズが容易に得られ
る。
【００５６】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。実施例における重合体のガラス転移温度、複屈折率
は以下に示す方法で測定した。
【００５７】１．ガラス転移温度 示差走査熱量計（理学電気ＤＳＣ−８２３０）に試料約
１０ｍｇを用いて、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し
て測定した。ＪＩＳ Ｋ ７１２１- １９８７に準拠し
て、ガラス転移温度Ｔｇを求めた。
【００５８】２．複屈折率 カールツアイス社製偏光顕微鏡に、セラルモン、ベレッ
ク、ブレースケラー式コンペンセーターを装着し、５４
６ｎｍの単色光で測定した。測定片は樹脂を２４０〜３
００℃で溶融、押し出し成形し、直径３０ｍｍ、厚さ１
ｍｍの円盤状の試験片を作製し、さらにその成形試験片
を１６０〜２４０℃でプレス成形し、厚み８０〜１５０
μのフィルムを得た。得られたフィルムを４×４０ｍｍ
の短冊状に切り出し、測定試験片とした。Ｔｇ＋１０℃
の温度で測定試験片を２０％／ｓｅｃで４０％延伸後、
急冷し、延伸フィルムを得た。これらのフィルムの複屈
折率を測定した。
【００５９】４．ＮＭＲ バリアン社製（３００ＭＨZ ）のＦＴ−ＮＭＲ装置を用
い、重水素化クロロホルムに試料を溶解し、テトラメチ
ルシランを標品として混合し、プロトンＮＭＲスペクト
ルを測定した。
【００６０】実施例１ ２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルエステル １モ
ルに対して、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル］フルオレン ０．４モル、エチレング
リコール ２．２モルを原料とし、触媒として、酢酸カ
ルシウム ０．０００８モル、酢酸マンガン ０．００
０２モルを用い、これらを反応槽に投入し、撹拌しなが
ら常法に従って１９０℃から２４５℃に徐々に加熱して
エステル交換反応を行った。所定量のメタノールを系外
へ抜き出した後、重合触媒である酸化ゲルマニウム
０．０１２モルと、着色を防止するため、リン酸トリメ
チルエステル ０．００１８モルとを投入して、昇温と
減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを抜き
ながら、加熱槽温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ以
下に到達させた。この条件を維持し、粘度の上昇を待
ち、所定の攪拌トルクに到達後（約２時間後）反応を終
了し、反応物を水中に押し出してペレットを得た。
【００６１】この樹脂を２７０℃で溶融成形して、円盤
上のサンプルを得た後、１９０℃でプレスし、厚さ１０
０μのフィルムを得た。１３１℃で延伸を行うと複屈折
率は＋７×１０-4であった。なお実施例１の試料のＮＭ
Ｒスペクトルを図１に示した。
【００６２】実施例２〜４ 原料組成比を表１に示すように変えた他は実施例１と同
様な操作でペレットを製造し、同様に評価した。結果を
表１に示す。いずれも均一透明なものが得られた。
【００６３】実施例５〜６ ２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルエステル １モ
ルを２，６−デカリンジカルボン酸ジメチルエステル
０．５モルとテレフタル酸ジメチルエステル０．５モル
に変え、ジヒドロキシ成分組成比を表１に示すように変
えた他は実施例１と同様な操作でペレットを製造し、同
様に評価した。結果を表１に示す。いずれも均一透明な
ものが得られた。
【００６４】実施例７ 原料組成比を表１に示すように変えた他は実施例１と同
様な操作でペレットを製造し、同様に評価した。結果を
表１に示す。いずれも均一透明なものが得られた。
【００６５】
【表１】
【００６６】比較例１ ジカルボン酸成分を表１に示す組成にし、ジカルボン酸
成分１モルに対して、エチレングリコール ２．２モ
ル、酢酸カルシウム ０．０００８モル、酸化ゲルマニ
ウム ０．００２４モル、リン酸トリメチルエステル
０．００３６モルとした他は実施例１と同様にしてペレ
ットを得た。このポリマ−の評価結果を表１に示した
が、Ｔｇが低く、耐熱性に劣り、さらに複屈折が大き
く、光学用途には不適であることが分かった。
【００６７】比較例２ テレフタル酸ジメチルエステル１モルに対して、エチレ
ングリコール ２．２モル、酢酸カルシウム ０．００
０８モル、酸化ゲルマニウム ０．００２４モル、リン
酸トリメチルエステル ０．００３６モルとを原料組成
及び添加物として用いた他は実施例１と同様にしてペレ
ットを得た。得られたポリマーの物性を表１に示した。
同様にフィルムにして複屈折を評価しようとしたが、フ
ィルムが白濁して測定できなかった。このポリマーでも
特殊な用途には使用可能であるが、本発明の目的とする
耐熱性を有し且つ光学的に透明性を要求される用途には
適していない。
【００６８】なおさらに比較例として、市販されている
ポリカーボネート（三菱化成工業（株）製ノバレックス
ＡＤ３）を用いて実施例１と同様にしてフィルムを作成
して複屈折を評価した。結果を表１に併せ示した。これ
らの実施例と比較例との比較により本発明品が光学的に
透明で、且つ非常に複屈折が小さく、成形性などの点で
優れていることが分かった。
【００６９】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明のポリエステル
重合体は、透明性に優れ、光学的異方性が小さく、成形
性、寸法安定性、耐薬品性に優れた成形材料を提供で
き、光学材料用途、例えばプラスチックレンズ、光ファ
イバー、光ディスク、また繊維用途、フィルム用途、シ
ート用途等産業的に有用なものであることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた本発明に係る試料のＮＭＲ
スペクトル線図である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ジカルボン酸またはそのエステル形成性
    誘導体とジヒドロキシ化合物からなるポリエステル重合
    体であって、ジカルボン酸が脂環族ジカルボン酸を含
    み、ジヒドロキシ化合物が一般式（１）で示される化合
    物を含むことを特徴とするポリエステル重合体。 【化１】 （Ｒ1 は炭素数２から４のアルキレン基、Ｒ2 、Ｒ3 、
    Ｒ4 、及びＲ5 は水素または炭素数１から４のアルキル
    基、アリール基、アラルキル基であり同じであっても異
    なっていてもよい）
  2. 【請求項２】 ジカルボン酸またはそのエステル形成性
    誘導体とジヒドロキシ化合物からなるポリエステル重合
    体であって、ジカルボン酸が脂環族ジカルボン酸及び芳
    香族ジカルボン酸を含み、ジヒドロキシ化合物が一般式
    （１）で示される化合物を含むことを特徴とするポリエ
    ステル重合体。 【化２】 （Ｒ1 は炭素数２から４のアルキレン基、Ｒ2 、Ｒ3 、
    Ｒ4 、及びＲ5 は水素または炭素数１から４のアルキル
    基、アリール基、アラルキル基であり同じであっても異
    なっていてもよい）
  3. 【請求項３】 脂環族ジカルボン酸が、シクロヘキサン
    ジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジ
    カルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、またはトリシ
    クロデセンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の
    化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の
    ポリエステル重合体。
  4. 【請求項４】 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸、ま
    たはイソフタル酸あるいはこれらのエステル形成性誘導
    体であることを特徴とする請求項２から３のいずれかに
    記載のポリエステル重合体。
  5. 【請求項５】 一般式（１）で示されるジヒドロキシ化
    合物が、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
    シ）フェニル］フルオレンであることを特徴とする請求
    項１から４のいずれかに記載のポリエステル重合体。
  6. 【請求項６】 請求項１から５のいずれかに記載のポリ
    エステル重合体をディスク基板、レンズ、シート、フィ
    ルム、チューブ、又はファイバーに成形加工してなるポ
    リエステル成形体。
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