JPH09289023A - 電極バインダー溶液、電極合剤、電極構造体および電池 - Google Patents

電極バインダー溶液、電極合剤、電極構造体および電池

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 非水系電池、電気二重層キャパシタ等の非水
系電気化学素子における、非水電解液中での使用に適し
た、粉末電極材料とフッ化ビニリデン系重合体バインダ
ーとからなる電極合剤層を、従来よりも少量のフッ化ビ
ニリデン系重合体の使用により、良好な粉末電極材料保
持力を維持しつつ形成する。 【課題解決手段】 通常使用されるレベルよりも大なる
固有粘度（従って高重合度）を有するフッ化ビニリデン
系重合体を有機溶媒に溶解してバインダー溶液を形成
し、ゲル化を防止しつつ集電基体上に塗布し、乾燥して
電極合剤層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水系（二次）電
池（特にリチウムイオン電池）あるいは電気二重層キャ
パシタ等の非水系電気化学素子において、非水電解液中
での使用に適した電極形成用のバインダー溶液、電極合
剤ならびに形成される電極構造体あるいは電極シート、
更には非水系電池に関する。
【０００２】電子機器の小型軽量化と相まって、その電
源となる電池の小型軽量化の要望も非常に大きくなって
きている。少ない容積及び重量でより大きなエネルギー
を得るためには電池一本当たりの電圧が高いことが必要
となり、この見地から最近リチウムまたはリチウムイオ
ンを吸蔵可能な炭素質材料を負極活物質とし、正極活物
質として例えばリチウムコバルト酸化物を使用した非水
系電解液を用いる電池が注目されている。
【０００３】しかしながら、このような非水系電池にお
いては、水系の電解液のイオン伝導度が通常１０-1Ｓ／
ｃｍであるのに対し、非水系電解液のイオン伝導度は１
０-2〜１０-4Ｓ／ｃｍ程度と低いため、実用電池として
は厚さ数μｍから数百μｍと薄く且つ大面積の電極を用
いることが必須となってきている。かかる薄膜で且つ大
面積の電極を工業的に安価に得る方法としては、電極活
物質等の粉末電極材料のバインダーとなる有機重合体を
溶媒に溶解してなるバインダー溶液中に、粉末電極材料
を分散させた後、金属電極箔または金属網等からなる集
電基体上に塗布乾燥して電極を成型する方法が知られて
いる。
【０００４】また、このような集電基体上に、粉末電極
材料と樹脂質バインダーとからなる薄層電極を形成した
構造は、同じく非水電解液を含浸した状態で用いられる
電気二重層キャパシタの電極構造体も同様である（例え
ば特開平７−８２４５０号公報）。
【０００５】このような非水系電池、電気二重層キャパ
シタ等の非水系電気化学素子における電極形成用のバイ
ンダー溶液としては、特開平６−９３０２５や特開平６
−１７２４５２号各公報に記載されているように、各種
のフッ化ビニリデン系重合体を、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどの極性溶媒に溶解したものが知られてい
る。これは、フッ化ビニリデン系重合体が、耐薬品性、
耐熱性、耐汚染性等に優れ、上記のような極性溶媒には
溶解するが、非水系電池等に用いられる非水系電解液に
対しては、多少膨潤するものの安定であり、また共重合
あるいは変性処理等により金属等の基材に対しても良好
な接着性を保持し得るからである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】但し、電極合剤層中に
おいて、バインダーは、電極の電気化学的性能（例えば
電池の充放電容量）にほとんど寄与しないため、その使
用量は極力少なくすることが望ましく、少量でも粉末電
極材料をよく保持し、集電体への接着性に優れたものが
要求される。またバインダーは通常電気絶縁性であるた
め、その使用量の増大は電極の内部抵抗を大きくする。
この点からもバインダーは、できるだけ少ない使用量で
その機能を果たすことが要求される。
【０００７】しかしながら、上述したところからも明ら
かな通り、非水系電気化学素子における電極形成用バイ
ンダーとしてのフッ化ビニリデン系重合体の性能は、そ
の極性溶媒に対する溶解性と、非水電解液に対する耐久
性の微妙なバランスの上に得られるものであり、バイン
ダー使用量の減少にもおのずと限界が存在すると考えら
れた。例えばフッ化ビニリデン系重合体の分子量を低下
すれば、極性溶媒に対する溶解性はもちろん向上する
が、非水電解液に対する耐久性が著しく低下する。他
方、フッ化ビニリデン系重合体の分子量の増大は、フッ
化ビニリデン系重合体の極性溶媒に対する溶解性を著し
く低下させ、バインダー溶液のゲル化により粉末電極材
料と混合した電極合剤の塗布適性を損ない、塗布、乾燥
による通常の電極合剤層形成を不可能とする。またフッ
化ビニリデン系重合体の分子量（重合度）を増大させた
場合には成形物としての結晶化度を低下させることがわ
かっており、分子量をある程度以上増大させても、むし
ろ非水電解液による膨潤度が増大し、耐久性の更なる向
上は期待できないとも予測された。このような理由によ
り、フッ化ビニリデン系重合体の分子量は、その目安と
しての固有粘度（樹脂４ｇを１リットルのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドに溶解させた溶液の対数粘度をいう。
以下、本明細書において同じ）において、２．０ｄｌ／
ｇが上限であり、一般に０．８〜１．５ｄｌ／ｇの範囲
内が用いられてきた（特開平６−９３０２５号、同６−
１７２４５２号各公報、特願平７−１８４９６１号明細
書等）。事実、固有粘度が１．５を超えるフッ化ビニリ
デン系重合体は、加熱した極性溶媒により一旦は溶解し
ても室温に冷却した場合、急速にゲル化することが多
い。更に加熱状態でバインダー溶液に粉末電極材料加え
て電極合剤を形成しても、集電基体への塗布時に瞬時に
ゲル化して、適正な電極合剤層は形成されない。このよ
うに固有粘度が１．５ｄｌ／ｇ、特に２．０ｄｌ／ｇを
超えるフッ化ビニリデン系重合体を用いることによって
は、適正な電極合剤の塗布適性を得ることは、本質的に
困難と考えられていた。このような理由により、バイン
ダー量の減少の要望は強いにも拘らず、上記のような固
有粘度のフッ化ビニリデン系重合体を用い、必要な特性
を確保するために、一般に固体基準で電極合剤の１０重
量％程度のバインダー量は必要と考えられてきた（上記
公開公報等）。
【０００８】これに対し、本発明の主要な目的は、従来
よりも少量のフッ化ビニリデン系重合体の使用で、粉末
電極材料をよく保持し、非水電解液に対しても良好な耐
久性を示す、非水電解液中での使用に適した電極合剤層
の形成を可能とする電極形成用のバインダー溶液を提供
することにある。
【０００９】また、本発明の別の目的は、上記のバイン
ダー溶液に基づいて、良好な特性を有する電極合剤、電
極構造体あるいは電極シート更には非水系電気化学素子
の代表としての非水系電池を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、従来は得られる電極合剤の塗布適性の観点から使用
が本質的に困難と考えられてきた固有粘度が２．０ｄｌ
／ｇを超えるフッ化ビニリデン系重合体を用いても、適
切な条件下で使用することにより塗布適性が維持される
ことが見出された。特に電極合剤の形成までの状態を、
３０〜２００℃、好ましくは４０〜１３０℃、更に好ま
しくは５０〜１２０℃の加温下に保持し、塗布対象とし
ての集電基体をも、３０〜２００℃、特に４０〜１７０
℃の範囲の温度に保持しながら、電極合剤を塗布するこ
とにより、電極合剤中のフッ化ビニリデン系重合体のゲ
ル化を防止しつつ、集電基体上に平滑な電極合剤層の形
成が可能であること；得られた電極合剤層中のフッ化ビ
ニリデン系重合体は粉末電極材料の保持性能で代表され
るバインダー性能が、従来のフッ化ビニリデン系重合体
のそれと比べて顕著に向上しており、少量（例えば後述
の実施例で示されるように約４重量％）で適正なバイン
ダー性能を示すことが見出された。また得られた電極合
剤層中のフッ化ビニリデン系重合体は、結晶化度の低下
にも拘らず、改善された非水電解液に対する耐膨潤性を
示すのみならず、活物質の保持性、さらには電池の充放
電サイクル特性が顕著に改善されることも認められた
（後述の実施例）。この結果は、フッ化ビニリデン系重
合体の重合度の増大、即ち分子量の増大により、重合体
自体の結晶サイズが小さくなり、分子間相互及び活物質
と分子間の絡み合いが増加したことによるものではない
かと推定される。
【００１１】本発明は、上述の知見に基づくものであ
り、その第一の観点において、固有粘度が２．０ｄｌ／
ｇを超え、２０ｄｌ／ｇ以下であるフッ化ビニリデン系
重合体を有機溶媒に溶解してなる非水電解液中での使用
に適した電極形成用のバインダー溶液を提供するもので
ある。
【００１２】また本発明の電極合剤は、上記バインダー
溶液に粉末電極材料を混合してなるものである。
【００１３】また本発明の非水電解液中での使用に適し
た電極構造体は、集電基体と、該集電基体の少なくとも
一面に設けた電極合剤層とからなり、該電極合剤層は粉
末電極材料と、固有粘度が２．０ｄｌ／ｇを超え２０ｄ
ｌ／ｇ以下であるフッ化ビニリデン系重合体からなるバ
インダーとからなることを特徴とするものである。
【００１４】また、本発明の電極構造体の製造方法は、
加温状態にある集電基体の少なくとも一面に、固有粘度
が２．０ｄｌ／ｇを超え２０ｄｌ／ｇ以下であるフッ化
ビニリデン系重合体を有機溶媒に溶解してなるバインダ
ー溶液と粉末電極材料とを混合してなり且つ加温状態に
ある電極合剤を塗布し、有機溶媒を揮散させて、電極合
剤層を形成することを特徴とするものである。
【００１５】更に、本発明は、粉末電極材料と固有粘度
が２．０ｄｌ／ｇを超え２０ｄｌ／ｇ以下であるフッ化
ビニリデン系重合体からなるバインダーとからなる非水
電解液中での使用に適した電極シートを提供するもので
ある。
【００１６】また、本発明は、正極と、負極と、該正極
及び負極間に配置された非水電解液とからなり、該正極
および負極の少なくとも一方が上記電極構造体からなる
非水系電池をも提供するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるフッ化
ビニリデン系重合体には、フッ化ビニリデンの単独重合
体、共重合体およびこれらの変性物が含まれる。フッ化
ビニリデンの単独重合体は、非水系電解液に対する耐久
性、特に耐膨潤性、の観点では好ましい。しかし、金属
等の集電基体との接着性が若干不足気味であるため、よ
り好ましくは、他のモノマーとの共重合体、特に不飽和
二塩基酸のモノエステル、ビニレンカーボネートあるい
はエポキシ含有ビニル単量体等との共重合によりカルボ
キシル基、カーボネート基、エポキシ基等の極性基を導
入した共重合体（固有粘度を除いて特開平６−１７２４
５２号公報に開示）が好ましく用いられる。またこれら
フッ化ビニリデンの単独または共重合体を溶解または膨
潤する溶媒中で、アミノ基またはメルカプト基等のフッ
化ビニリデン系重合体と反応性基と加水分解性基を併有
するシラン系カップリング剤あるいはチタネート系カッ
プリング剤中で処理してなる変性フッ化ビニリデン系重
合体（固有粘度を除いて特開平６−９３０２５号）も好
ましく用いられる。但し、全体として非水系電解液に対
する耐膨潤性を良好に維持するために、非処理のフッ化
ビニリデン単位を９０モル％以上、特に９５モル％以上
の範囲で維持することが好ましい。
【００１８】また、上記のフッ化ビニリデン系重合体に
例えばアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、等の有機酸
やアクリル系重合体などのフッ化ビニリデン系重合体と
の混和性の良い低分子化合物や重合体を添加したものも
使用することが出来る。
【００１９】フッ化ビニリデン系重合体は、その固有粘
度が、２．０ｄｌ／ｇを超え２０ｄｌ／ｇ以下の範囲の
もの、好ましくは２．５〜１５ｄｌ／ｇの範囲内のも
の、さらに好ましくは３．０〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲
内の値を有するものが用いられる。
【００２０】重合体の固有粘度が２．０ｄｌ／ｇ以下で
は本発明特有の効果が得られ難く、また２０ｄｌ／ｇを
越えると溶媒に溶解させること自体が困難となるばかり
でなく、バインダー溶液のゲル化の制御が困難となって
電極合剤の塗布が不可能となりやすい。
【００２１】本発明に使用するフッ化ビニリデン系重合
体の製造方法としては、フッ化ビニリデン単量体の重合
またはこれと共重合可能な他の単量体との共重合により
得られる。重合または共重合は、懸濁重合、乳化重合、
溶液重合等の方法が採用できるが、後処理のしやすさか
ら水系の懸濁重合、乳化重合が好ましく、水系の懸濁重
合が特に好ましい。
【００２２】水系の懸濁重合においては、メチルセルロ
ース、メトキシ化メチルセルロース、プロキシ化メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキシド、ゼラチン等の懸濁
剤が使用でき、これらを水に対して０．００５〜１．０
重量％、好ましくは０．０１〜０．４重量％の範囲で添
加して使用する。重合開始剤としては、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルパーオ
キシジカーボネート、イソブチリルパーオキサイド等が
使用できる。
【００２３】またその使用量は、単量体合計量に対して
５重量％以下、好ましくは２重量％以下である。
【００２４】さらに、酢酸エチル、酢酸メチル、アセト
ン、エタノール、ｎ−プロパノール等を連鎖移動剤とし
て添加して重合体の重合度を調節することが可能であ
る。通常は単量体合計量に対して連鎖移動剤を０．１〜
５重量％使用するが、本発明のフッ化ビニリデン系重合
体は従来のフッ化ビニリデン系重合体に比べはるかに重
合度を大きくするため、上記の連鎖移動剤は０．５重量
％以下とすることが好ましい。
【００２５】このように、本発明で使用する増大した固
有粘度（すなわち重合度）を有するフッ化ビニリデン系
重合体は、主として連鎖移動剤を減少するとともに、触
媒を減量するという、それ自体はフッ化ビニリデン系重
合体製造の公知技術の範囲内で得ることができる。
【００２６】上記フッ化ビニリデン系重合体を溶解し
て、本発明のバインダー溶液を得るために用いられる有
機溶媒は、好ましくは極性のものであり、例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフォ
キシド、ヘキサメチルフォスフォアミド、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、テトラメチルウレア、トリエチル
フォスフェイト、トリメチルフォスフェイト、などが挙
げられる。本発明で使用するフッ化ビニリデン系重合体
は、通常のものよりはるかに重合度の大きいものなの
で、上記の極性有機溶媒の中でも、溶解力の大きいＮ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルフォルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの含窒素系有機溶媒
がより好ましく用いられる。また、これら有機溶媒は単
独での使用のみならず二種以上を混合した混合溶媒とし
て用いることも出来る。
【００２７】本発明のバインダー溶液を得るに当り、こ
れら有機溶媒１００重量部当り、前記フッ化ビニリデン
系重合体を０．１〜１０重量部、特に１〜５重量部、の
割合で溶解することが好ましい。０．１重量部未満で
は、溶液中での重合体の占める割合が小さすぎ、粉末電
極材料を相互に結着させるバインダーとしての効果が得
られない。また、１０重量部を越えると、高重合度であ
るため溶液自体の粘度が異常に高くなり過ぎて電極合剤
の調整が困難になるばかりでなく、極端な場合電極合剤
のゲル化の制御が困難となり集電基体への塗布が均一に
出来なくなる。
【００２８】本発明のフッ化ビニリデン系重合体バイン
ダー溶液を作成するためには、３０〜２００℃、好まし
くは４０〜１３０℃、更に好ましくは５０〜１２０℃、
の範囲の、加温下にある有機溶媒にフッ化ビニリデン系
重合体を溶解することが好ましい。３０℃未満では溶解
に長時間を要し、また均一な溶解が困難である。
【００２９】上記のようにして得られた本発明のフッ化
ビニリデン系重合体バインダー溶液に、粉末電極材料
（電池または電気二重層キャパシタの活物質および必要
に応じて加えられる導電材、その他の助剤）を分散混合
することにより電極合剤が得られる。
【００３０】リチウムイオン二次電池用の活物質として
は、正極の場合は、一般式ＬｉＭＹ2 （Ｍは、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｖ等の遷移金属の少なくとも一
種：ＹはＯ、Ｓ等のカルコゲン元素）で表わされる複合
金属カルコゲン化合物、特にＬｉＣｏＯ2 をはじめとす
る複合金属酸化物やＬｉＭｎ2 Ｏ4 などのスピネル構造
をとる複合金属酸化物が好ましい。負極の場合は、黒
鉛、活性炭、あるいはフェノール樹脂やピッチ等を焼成
炭化したもの等の炭素質物質で平均粒径が約０．５〜１
００μｍのものが活物質としては好ましい。
【００３１】電池における導電材はＬｉＣｏＯ2 等の電
子伝導性の小さい活物質を使用する場合に電極合剤層の
導電性を向上する目的で添加するもので、カーボンブラ
ック、黒鉛微粉末あるいは繊維等の炭素質物質やニッケ
ル、アルミニウム等の金属微粉末あるいは、繊維が使用
される。電極材料として導電性の大きい炭素質物質を用
いる場合はこれらの導電材は使用する必要がない。
【００３２】また電気二重層キャパシタの活物質として
は、活性炭、活性炭繊維、シリカ、アルミナ等の微粒子
で平均粒径（あるいは繊維径）が、０．５〜１００μｍ
で比表面積が１００〜３０００ｍ2 ／ｇ、すなわち、電
池用活物質に比べて比較的小粒（繊維）径で、大比表面
積のものが好ましい。
【００３３】本発明の電極合剤は、粉末電極材料１００
重量部と、０．１〜５０重量部、特に１〜２０重量部の
フッ化ビニリデン系重合体を含むバインダー溶液を混合
して形成することが好ましい。この混合も、上記バイン
ダー溶液の形成と同様な加温条件下、即ち３０〜２００
℃、好ましくは４０〜１３０℃、更に好ましくは５０〜
１２０℃の温度で行い、フッ化ビニリデン系重合体のゲ
ル化を防止することが好ましい。
【００３４】形成された電極合剤を、鉄、ステンレス
鋼、鋼、銅、アルミニウム、ニッケル、チタン等の金属
箔あるいは金属網等からなり、厚さが５〜１００μｍ、
小規模の場合には例えば５〜２０μｍとなるような集電
基体１１の両面（図１）あるいは片面（図２）に塗布
し、例えば５０〜１７０℃で乾燥して、例えば小規模の
場合厚さが１０〜１０００μｍの電極合剤層（１２ａ、
１２ｂまたは１２）を形成することにより、電極構造体
（１０または２０）が形成される。この際、電極合剤を
上記加温条件下に引き続き保持し、被塗布対象である集
電基体も３０〜２００℃、特に４０〜１７０℃の範囲、
に維持されるよう加温しつつ、電極合剤の塗布を行い、
引き続き乾燥を行うことにより、フッ化ビニリデン系重
合体のゲル化を効果的に防止しつつ均一な電極合剤層を
形成することが可能となる。
【００３５】もっとも、例えば図２に示すような電極合
剤層１２を、集電基体１１あるいはより良好な離型性を
有する任意の基体上に塗布、乾燥により形成した後、電
極合剤層１２のみを剥離して電極シートを形成し、電池
等の電気化学素子メーカにおいて、集電基体１１上に導
電性接着剤を介して該電極シートを貼付することによ
り、図１または図２に示すものとほぼ同等な電極構造体
を形成することもできる。
【００３６】かくして形成された電極構造体１０または
２０は、非水電解液中に浸漬して用いられる電池あるい
は電気二重層キャパシタの電極として好ましく用いられ
る。例えば、図２に示す電極構造体２０の二枚を、それ
らの電極合剤層１２を内側にし、間に透液性のセパレー
タ１３を挾持した積層体の電極合剤層１２およびセパレ
ータ１３に非水電解液を含浸した図３の積層構造体によ
り、電池あるいは電気二重層キャパシタが形成される。
【００３７】また、本発明の電極構造体は、より好まし
くは、両面に電極合剤層１２ａ、１２ｂを形成した電極
構造体１０（図１）の構造において、非水電解液型電
池、特にリチウムイオン電池の正極または負極に用いら
れる。
【００３８】図４は、本発明の非水溶媒系電池の一例と
しての、リチウム二次電池の部分分解斜視図である。
【００３９】すなわち、この二次電池は、基本的には正
極１および負極２間に、電解液を含浸したポリプロピレ
ン、ポリエチレン等の高分子物質の微多孔性膜からなる
セパレータ３を配置積層したものを渦巻き状に巻き回し
た発電素子が負極端子５ａを形成する有底の金属ケーシ
ング５中に収容された構造を有する。この二次電池は更
に、負極は負極端子と電気的に接続され、頂部において
ガスケット６および安全弁７を配置したのち、凸部にお
いて前記正極１と電気的に接続された正極端子８ａを構
成する頂部プレート８を配置し、ケーシング５の頂部リ
ム５ｂをかしめて、全体を封止した構造をなしている。
ここで正極１あるいは負極２が、図１または図２の積層
構造の電極構造体により形成される。
【００４０】この電極合剤層（１２ａ、１２ｂ、１２）
は、上述したように粉末電極材料（すなわち微粉末ある
いは繊維状の活物質、および必要により添加する炭素等
の導電材）およびバインダーからなる電極合剤を、上記
集電基体（１１）に塗布接着し形成したものであり、上
述したように形成される。
【００４１】セパレータ３に含浸される電解液として
は、例えばリチウムイオン二次電池の場合には、リチウ
ム塩などの電解質を非水系溶媒（有機溶媒）に溶解した
ものを用いることができる。ここで電解質としては、Ｌ
ｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣｌＯ3 、ＬｉＢＦ4 、
ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＬｉＣｌ、Ｌｉ
Ｂｒ等がある。また、電解質の有機溶媒としてはプロピ
レンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−ジ
メトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカ
ーボネート、γ−プチルラクトン、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、およびこれらの混合溶媒など
が用いられるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。
【００４２】
【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を更に具
体的に説明する。
【００４３】フッ化ビニリデン系重合体の固有粘度、結
晶化度、および膨潤度の測定は以下の方法によって行っ
た。
【００４４】［固有粘度の測定］ 粉末状の試料８０ｍ
ｇを２０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し
て、３０℃の恒温槽内でウベローテ粘度計を用い次式に
より固有粘度ηｉを求めた。
【００４５】ηｉ＝（１／Ｃ）・ｌｎ（η／ηo ） ここで、ηは重合体溶液の粘度、ηo は溶媒のＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド単独の粘度、Ｃは０．４（ｇ／ｄ
ｌ）である。
【００４６】［結晶化度の測定］ ５０℃に加温した重
合体のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（後記実施例に
ついては２重量％、比較例については１０重量％濃度）
をガラス板の上にキャストして、直ちに１３０℃の恒温
槽で３時間乾燥し、ガラス板からキャストフィルムを剥
離してからさらに１２０℃で減圧乾燥して厚みが約１０
０μｍのフィルムを作成した。このフィルムをＸ線回折
法により結晶化度を求めた。
【００４７】［膨潤度の測定］ 下記組成の電解液中に
上記で得られたキャストフィルム（１７ｍｍ×３５ｍｍ
の大きさ）を７０℃で６日間浸漬して、その重量増加率
で膨潤度とした。電解液の組成は、プロピレンカーボネ
ート５２．７ｗｔ％、１，２−ジメトキシエタン３８．
０ｗｔ％、に電解質のＬｉＣｌＯ4 が９．３ｗｔ％混合
されたものを使用した。
【００４８】（実施例１）内容積２リットルのオートク
レーブに、イオン交換水１０７５ｇ、メチルセルロース
０．４ｇ、フッ化ビニリデン４２０ｇ、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）２．８ｇを仕込み
２５℃で懸濁重合した。
【００４９】重合完了後、重合体スラリーを脱水、水洗
・脱水後、８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得
た。
【００５０】得られたフッ化ビニリデン重合体の固有粘
度は２．５（ｄｌ／ｇ）であった。
【００５１】（実施例２）内容積２リットルのオートク
レーブに、イオン交換水１０７５ｇ、メチルセルロース
０．４ｇ、フッ化ビニリデン４２０ｇ、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）を１．９ｇを仕込
み２５℃で懸濁重合した。
【００５２】重合完了後、重合体スラリーを脱水、水洗
・脱水後、８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得
た。
【００５３】得られたフッ化ビニリデン重合体の固有粘
度は３．１であった。
【００５４】（実施例３）ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート（ＩＰＰ）の仕込み量を０．８ｇとした以
外は実施例１、２と同様にして重合し、水洗・脱水後、
８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得た。
【００５５】得られたフッ化ビニリデン重合体の固有粘
度は５．１であった。
【００５６】（実施例４）ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート（ＩＰＰ）の仕込み量を０．２ｇとした以
外は実施例１、２と同様にして重合し、水洗・脱水後、
８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得た。
【００５７】得られたフッ化ビニリデン重合体の固有粘
度は８．８であった。
【００５８】（比較例１）内容積２リットルのオートク
レーブに、イオン交換水１０４０ｇ、メチルセルロース
０．４ｇ、フッ化ビニリデン４００ｇ、ジノルマルプロ
ピルパーオキシジカーボネートを２ｇ、酢酸エチル８ｇ
の各量を仕込み２５℃で懸濁重合した。
【００５９】重合完了後、重合体スラリーを脱水、水洗
・脱水後、８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得
た。
【００６０】得られたフッ化ビニリデン重合体の固有粘
度は１．１であった。
【００６１】（比較例２）内容積２リットルのオートク
レーブに、イオン交換水１０７５ｇ、メチルセルロース
０．４ｇ、フッ化ビニリデン４２０ｇ、ジノルマルプロ
ピルパーオキシジカーボネートを２．５ｇ、を添加し
て、２５℃で懸濁重合した。
【００６２】重合完了後、重合体スラリーを脱水、水洗
・脱水後、８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得
た。
【００６３】得られたフッ化ビニリデン重合体の固有粘
度は１．６であった。
【００６４】上記実施例、比較例で得られた各フッ化ビ
ニリデン重合体について測定した固有粘度、ならびに上
記のようにしてＮ−メチル−２−ピロリドン溶液から得
たキャストフィルムについて測定したフィルム結晶化度
および膨潤度をまとめて、下表１に記す。
【００６５】
【表１】
【００６６】（実施例５）実施例１で製造した固有粘度
２．５のフッ化ビニリデン重合体０．３０ｇをＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（以下「ＮＭＰ」と略記することが
ある）１４．７ｇに６０℃で均一に溶解してバインダー
溶液を作成し、これに平均粒径が約２０μｍ、比表面積
が約３ｍ2 ／ｇのピッチ系炭素質粉末２．７ｇを混合
し、ホモジナイザーにより６０℃にて均一に混合、分散
してペースト状の電極合剤を製造した。
【００６７】重合体と炭素質粉末の合計重量に対する重
合体の重量分率（以下、「重合体重量分率」と呼ぶ）は
１０％とした。
【００６８】この電極合剤を約５０℃に保温された厚み
２０μｍの銅箔の片面上にドクターブレードで塗布し、
これを加熱・乾燥して、合計厚み１８０μｍの電極構造
体を作成した。
【００６９】（実施例６）実施例１で製造した固有粘度
２．５のフッ化ビニリデン重合体０．１２ｇをＮＭＰ
５．９ｇに６０℃で均一に溶解してバインダー溶液を作
成し、これに実施例５と同様にして炭素質粉末２．９ｇ
をホモジナイザーにより６０℃にて均一に混合、分散し
てペースト状の電極合剤を製造した。
【００７０】重合体重量分率は４％とした。
【００７１】この電極合剤を約５０℃に保温された厚み
２０μｍの銅箔の片面上にドクターブレードで塗布し、
これを加熱・乾燥して、合計厚み１８０μｍの電極構造
体を作成した。
【００７２】（実施例７）実施例２で製造した固有粘度
３．１のフッ化ビニリデン重合体０．１２ｇを実施例６
と同様にＮＭＰに溶解し、炭素質粉末と混合して、重合
体重量分率が４％の電極合剤を製造した。
【００７３】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布し、これを加熱・乾
燥して、合計厚み１８５μｍの電極構造体を作成した。
【００７４】（実施例８）実施例３で製造した固有粘度
５．１のフッ化ビニリデン重合体０．１２ｇを実施例６
と同様にＮＭＰに溶解し、炭素質粉末と混合して、重合
体重量分率が４％の電極合剤を製造した。
【００７５】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布し、これを加熱・乾
燥して、合計厚み１７０μｍの電極構造体を作成した。
【００７６】（実施例９）実施例４で製造した固有粘度
８．８のフッ化ビニリデン重合体０．１２ｇを実施例６
と同様ＮＭＰに溶解し、炭素質粉末と混合して、重合体
重量分率が４％の電極合剤を製造した。
【００７７】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布し、これを加熱・乾
燥して、合計厚み１８０μｍの電極構造体を作成した。
【００７８】（実施例１０）＜カルボキシル基含有フッ
化ビニリデン系共重合体＞ 内容積２リットルのオートクレーブに、イオン交換水１
０４０ｇ、メチルセルロース０．８ｇ、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートを２ｇ、フッ化ビニリデン３
９６ｇ、マレイン酸モノメチルエステル４ｇ（フッ化ビ
ニリデン：マレイン酸モノメチルエステル＝１００：
１．０１）を添加して、２８℃で懸濁重合した。
【００７９】重合完了後、重合体スラリーを脱水、水洗
・脱水後、８０℃で２０時間乾燥して重合体粉末を得
た。
【００８０】得られたフッ化ビニリデン系共重合体の固
有粘度は２．９であった。
【００８１】この共重合体０．１２ｇを実施例６と同様
にしてＮＭＰに溶解し、炭素質粉末と混合して重合体重
量分率が４％の電極合剤を製造した。
【００８２】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布、これを加熱・乾燥
して合計厚み１８０μｍの電極構造体を作成した。
【００８３】（比較例３）比較例１で製造した固有粘度
１．１のフッ化ビニリデン重合体０．３ｇをＮＭＰに溶
解し、実施例５と同様に炭素質粉末と混合して重合体重
量分率が１０％の電極合剤を製造した。
【００８４】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布、これを加熱・乾燥
して合計厚み１８０μｍの電極構造体を作成した。
【００８５】（比較例４）比較例１で製造した固有粘度
１．１のフッ化ビニリデン重合体０．１２ｇをＮＭＰに
溶解し、実施例６と同様に炭素質粉末と混合して重合体
重量分率が４％の電極合剤を製造した。
【００８６】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布、これを加熱・乾燥
して合計厚み１７５μｍの電極構造体を作成した。
【００８７】（比較例５）比較例２で製造した固有粘度
１．６のフッ化ビニリデン重合体０．３ｇをＮＭＰに溶
解し、実施例５と同様に炭素質粉末と混合して重合体重
量分率が１０％の電極合剤を製造した。
【００８８】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布、これを加熱・乾燥
して合計厚み１８５μｍの電極構造体を作成した。
【００８９】（比較例６）比較例２で製造した固有粘度
１．６のフッ化ビニリデン重合体０．１２ｇをＮＭＰに
溶解し、実施例６と同様に炭素質粉末と混合して重合体
重量分率が４％の電極合剤を製造した。
【００９０】この電極合剤を実施例５と同様にして銅箔
の片面上にドクターブレードで塗布、これを加熱・乾燥
して合計厚み１８０μｍの電極構造体を作成した。
【００９１】（実施例１１）実施例３で製造した、固有
粘度が５．１のフッ化ビニリデン重合体０．１５ｇ、活
性炭粉末（平均粒径５μｍ、比表面積が２０００ｍ2 ／
ｇ）２．８５ｇおよびＮＭＰ１０．１ｇを混合して重合
体重量分率が５％の電極合剤を作成した。これを実施例
５と同様にして銅箔の片面上に塗布して加熱・乾燥し、
厚み１９０μｍの電気二重層キャパシタ用電極構造体を
作成した。
【００９２】（実施例１２）実施例１０で作成した、固
有粘度が２．９のカルボキシル基含有フッ化ビニリデン
重合体０．１５ｇ、活性炭粉末（実施例１１のものと同
じ）２．８５ｇおよびＮＭＰ９．７５ｇを混合して重合
体重量分率が５％の電極合剤を作成した。これを実施例
５と同様にして銅箔の片面上に塗布して、加熱・乾燥
し、厚み２００μｍの電気二重層キャパシタ用電極構造
体を作成した。
【００９３】（比較例７）比較例１で製造した、固有粘
度が１．１のフッ化ビニリデン重合体０．３０ｇ、活性
炭粉末（実施例１１のものと同じ）２．７０ｇおよびＮ
ＭＰ６．５０ｇを混合して重合体の固形分重量が１０％
の電極合剤を作成した。これを実施例５と同様にして銅
箔の片面上に塗布し加熱・乾燥し、厚み２２０μｍの電
気二重層キャパシタ用電極構造体を作成した。
【００９４】（比較例８）比較例２で製造した、固有粘
度が１．６のフッ化ビニリデン重合体０．３０ｇ、活性
炭粉末（実施例１１のものと同じ）２．７０ｇおよびＮ
ＭＰ６．５０ｇを混合して重合体重量分率が１０％の電
極合剤を作成した。
【００９５】これを実施例５と同様にして銅箔の片面に
塗布し加熱・乾燥し、厚み２３０μｍの電気二重層キャ
パシタ用電極構造体を作成した。
【００９６】［電極の評価試験］上記のように実施例５
〜１０および比較例３〜６でそれぞれ形成されたリチウ
ムイオン電池中での使用に適した電極構造体ならびに実
施例１１〜１２および比較例７〜８でそれぞれ形成され
た電気二重層キャパシタ用電極構造体における、電極合
剤が塗布された面および電極を所定の幅に切断した時の
電極合剤層の状態について評価した。
【００９７】（活物質保持力）電極合剤層の表面を指で
触り、指に電極合剤が付着する度合いで活物質保持力を
評価した。評価は次の基準によった。
【００９８】 ○：指に全く付着しない △：指に若干付着する ×：指に顕著に付着する （切断時の端面状態）電極合剤層の面からカッターナイ
フを用いて電極構造体を切断した時に、その切断した端
面での電極合剤層の状態を観察し、評価した。評価は次
の基準によった。
【００９９】 ○：合剤層の部分的剥離が全くない △：合剤層の部分的剥離が若干ある ×：合剤層が剥離、脱落する 結果は、下表２にまとめて示す通りである。
【０１００】
【表２】
【０１０１】［電池のサイクル特性試験］上記実施例
８、１０及び比較例４とそれぞれ同じ組成の電極合剤を
用いて、以下のようにしてコイン型の非水溶媒系二次電
池（電池１、２および３）を作成して、その充放電によ
るサイクル特性を評価した。
【０１０２】すなわち、電池の負極として前記した実施
例８、実施例１０及び比較例４とそれぞれ同じ組成で得
られた電極合剤を用いて、これらペースト状の合剤をア
ルミ箔上に均一に塗布し、乾燥した後、アルミ箔より剥
がし直径１５ｍｍの円板状に打ち抜いた。更に打ち抜い
た合剤を直径１７ｍｍのステンレススチール網円板状に
プレスにより加圧して圧着し、厚さ約１３０μｍの電極
合剤層を有する負極とした。
【０１０３】次に正極は活物質としてのＬｉＣｏＯ2 を
９０重量部、導電助剤のカーボンブラックを７重量部、
バインダーとして固有粘度１．３ｄｌ／ｇのフッ化ビニ
リデン重合体を３重量部およびＮＭＰ５６重量部を混合
してペースト状とし、この正極合剤をアルミ箔状に均一
に塗布し、乾燥した後、アルミ箔より剥がし、直径１４
ｍｍの円板状に打ち抜く。これを直径１６ｍｍのステン
レススチール網円板にプレスにより加圧して圧着し厚さ
約１００μｍの電極合剤層を有する正極とした。
【０１０４】このようにして製造した正極を各電池共通
に使用し、それと上記の負極の各々とを組み合わせて用
い、電解液としてエチレンカーボネートとジエチルカー
ボネートを容量比で１：１で混合した混合溶媒に１ｍｏ
ｌ／ｌの割合でＬｉＰＦ6 を加えたものを使用し、ポリ
プロピレン性微多孔膜をセパレーターとして３種の非水
系リチウム二次電池（電池１〜３）を構成した。
【０１０５】このような構成の非水系リチウム二次電池
（電池１〜３）の各々について、２．５ｍＡの定電流で
充放電サイクルを繰り返し、各サイクル毎に電池の放電
容量を測定した。充電及び放電は電池の端子電圧がそれ
ぞれ４．２０Ｖ及び２．７５Ｖまで行った。放電容量は
電池の放電電気量（ｍＡｈ）を負極活物質である炭素質
粉末の負極中の重量（ｇ）で除し、負極活物質の炭素単
位重量当たりの値（ｍＡｈ／ｇ）で表した。
【０１０６】作成した電池に使用した負極中の重合体の
固有粘度および重量分率を下表３に、サイクル試験の結
果を図５に示した。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】図５より明らかなように、本発明の高分子
量フッ化ビニリデン重合体を含む電極合剤（実施例８お
よび１０）を用いて構成した電池（電池１及び電池２）
は、その充放電サイクル試験で放電容量が安定している
が、本発明の電極合剤とは異なり従来レベルの分子量の
フッ化ビニリデンを含む電極合剤（比較例４）を用いて
構成した電池３は充放電サイクルが増加するに伴って放
電容量が著しく低下したことが判る。
【０１０９】
【発明の効果】上述したように、本発明によれば、通常
よりもはるかに大なる重合度のフッ化ビニリデン系重合
体を有機溶媒に溶解することにより、従来よりも少量の
フッ化ビニリデン系重合体の使用で、粉末電極材料をよ
く保持し、非水電解液に対しても良好な耐久性を示す、
非水電解液中での使用に適した電極の形成を可能とする
電極形成用のバインダー溶液が提供される。また、上記
のバインダー溶液を使用することにより、良好な特性を
有する電極合剤、電極構造体あるいは電極シート更には
非水系電気化学素子の代表としての非水系電池が得られ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明により得られる電極構造体の一例の断面
図。
【図２】本発明により得られる電極構造体の別の一例の
断面図。
【図３】本発明により得られる電気二重層キャパシタの
一例の概略積層構造を示す断面図。
【図４】本発明に従い構成可能な非水溶媒系二次電池の
一部分解斜視図。
【図５】本発明実施例（８および１０）および比較例
（４）の電極合剤を用いて形成をした負極を有するリチ
ウム電池のサイクル特性試験結果を示すグラフ。
【符号の説明】
１ 正極 ２ 負極 ３、１３ セパレータ ５ ケーシング（５ａ：底部、５ｂ：リム） ６ ガスケット ７ 安全弁 ８ 頂部プレート １０、２０ 電極構造体 １１ 集電基体 １２、１２ａ、１２ｂ 電極合剤層

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 固有粘度が２．０ｄｌ／ｇを超え、２０
    ｄｌ／ｇ以下であるフッ化ビニリデン系重合体を有機溶
    媒に溶解してなる、非水電解液中での使用に適した電極
    形成用のバインダー溶液。
  2. 【請求項２】 フッ化ビニリデン系重合体が、９５モル
    ％以上のフッ化ビニリデンと他のモノマーとの共重合体
    またはフッ化ビニリデンの単独または共重合体の変性物
    である請求項１に記載のバインダー溶液。
  3. 【請求項３】 フッ化ビニリデン系重合体が、カルボキ
    シル基含有フッ化ビニリデン系重合体である請求項１に
    記載のバインダー溶液。
  4. 【請求項４】 加温によりゲル化を防止した溶液状態に
    ある請求項１〜３のいずれかのバインダー溶液。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかのバインダー溶
    液と粉末電極材料とを混合してなる電極合剤。
  6. 【請求項６】 集電基体と、該集電基体の少なくとも一
    面に設けた電極合剤層とからなり；該電極合剤層は粉末
    電極材料と固有粘度が２．０ｄｌ／ｇを超え２０ｄｌ／
    ｇ以下であるフッ化ビニリデン系重合体からなるバイン
    ダーとからなる、非水電解液中での使用に適した電極構
    造体。
  7. 【請求項７】 加温状態にある集電基体の少なくとも一
    面に、固有粘度が２．０ｄｌ／ｇを超え２０ｄｌ／ｇ以
    下であるフッ化ビニリデン系重合体を有機溶媒に溶解し
    てなるバインダー溶液と粉末電極材料とを混合してなり
    且つ加温状態にある電極合剤を塗布し、有機溶媒を揮散
    させて、電極合剤層を形成する電極構造体の製造方法。
  8. 【請求項８】 粉末電極材料と、固有粘度が２．０ｄｌ
    ／ｇを超え２０ｄｌ／ｇ以下であるフッ化ビニリデン系
    重合体からなるバインダーとからなる非水電解液中での
    使用に適した電極シート。
  9. 【請求項９】 正極と、負極と、該正極および負極間に
    配置された非水電解液とからなり、該正極および負極の
    少なくとも一方が請求項６の電極構造体からなる非水系
    電池。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999034372A1 (fr) * 1997-12-26 1999-07-08 Kureha Chemical Ind Co Ltd Electrolyte polymere et batterie non aqueuse comprenant cet electrolyte
JP2000294462A (ja) * 1999-02-05 2000-10-20 Kureha Chem Ind Co Ltd 活性炭電極形成用電極合剤および該合剤から得られる活性炭電極
JP2002231589A (ja) * 2001-02-07 2002-08-16 Osaka Gas Co Ltd 電気二重層キャパシタ用電極およびそれを用いた電気二重層キャパシタ
WO2004049475A1 (ja) * 2002-11-22 2004-06-10 Kureha Chemical Industry Company, Limited 非水電解液電池の電極用バインダー組成物およびそれを用いた電極合剤、電極並びに電池
JP2007059379A (ja) * 2005-07-29 2007-03-08 Sony Corp 電池
US7547491B2 (en) 2005-02-18 2009-06-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Cathode active material, method of preparing the same, and cathode and lithium battery applying the material
WO2009107875A1 (ja) * 2008-02-29 2009-09-03 住友化学株式会社 イオン液体を含む電極膜及び電極、それらの製造方法、並びに蓄電デバイス
JP2009542857A (ja) * 2006-07-06 2009-12-03 アーケマ・インコーポレイテッド 超高分子量ポリ（弗化ビニリデン）
JP2010192417A (ja) * 2009-01-26 2010-09-02 Nippon Zeon Co Ltd 鉛蓄電池用支持体付キャパシタ電極組成物層及び鉛蓄電池用電極の製造方法
WO2011122260A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 株式会社クレハ 非水電解質二次電池用負極合剤、非水電解質二次電池用負極および非水電解質二次電池
US8298446B2 (en) 2007-10-11 2012-10-30 Kureha Corporation Vinylidene fluoride based polymer powder and use thereof
JP2020196887A (ja) * 2019-06-04 2020-12-10 リキャップ テクノロジーズ、インコーポレイテッド 温度活性化方法による乾式電極の製造
WO2022044593A1 (ja) * 2020-08-28 2022-03-03 株式会社クレハ 樹脂組成物およびこれを含むコーティング組成物、積層用電極、積層用セパレータ、ならびに非水電解質二次電池およびその製造方法
WO2022085759A1 (ja) * 2020-10-23 2022-04-28 トヨタ自動車株式会社 電極部材の製造方法

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6171460B1 (en) * 1993-05-10 2001-01-09 John L. Bill Chemically protected electrode system
JPH10275747A (ja) * 1997-03-28 1998-10-13 Nec Corp 電気二重層コンデンサ
KR100269204B1 (ko) * 1997-04-10 2000-10-16 윤종용 고분자 고체 전해질, 그 제조방법 및 이 고분자 고체 전해질을 채용한 리튬 2차전지
WO1999024995A1 (en) 1997-11-05 1999-05-20 Danionics A/S Double layer capacitor and its manufacturing method
JP3949303B2 (ja) * 1998-03-20 2007-07-25 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池負極用炭素材及びこれを用いたリチウム二次電池
US6181545B1 (en) * 1998-09-24 2001-01-30 Telcordia Technologies, Inc. Supercapacitor structure
US6327136B1 (en) * 1999-02-05 2001-12-04 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Electrode-forming composition, activated carbon electrode and electric double layer capacitor
JP3823683B2 (ja) * 1999-05-24 2006-09-20 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
JP2001085281A (ja) * 1999-09-09 2001-03-30 Honda Motor Co Ltd 電気二重層コンデンサの配線構造
US6432586B1 (en) 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
ES2225574T3 (es) 2000-06-29 2005-03-16 Wolfgang Kollmann Procedimiento para fabricar un material metalizado y una bateria, y pila de combustible que contiene este material.
US20030014859A1 (en) * 2001-07-23 2003-01-23 Kejha Joseph B. Method of automated hybrid lithium-ion cells production and method of the cell assembly and construction
US8535720B2 (en) * 2003-02-24 2013-09-17 Ferro Corporation Method and apparatus for enhanced size reduction of particles
EP1621573A4 (en) * 2003-04-16 2006-08-02 Kureha Corp POROUS FILM OF VINYLIDENFLUORIDE RESIN AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
WO2008039808A2 (en) 2006-09-25 2008-04-03 Board Of Regents, The University Of Texas System Cation-substituted spinel oxide and oxyfluoride cathodes for lithium ion batteries
WO2009084483A1 (ja) * 2007-12-27 2009-07-09 Kureha Corporation 接着性フッ化ビニリデン系樹脂シート
GB0812742D0 (en) * 2008-07-11 2008-08-20 Critical Pharmaceuticals Ltd Process
AU2010229828B2 (en) 2009-03-27 2014-07-03 Zpower, Llc Improved cathode
US20120015246A1 (en) 2010-05-27 2012-01-19 Arkema Inc. Waterborne fluoropolymer composition
RU2011154157A (ru) * 2009-05-29 2013-07-10 Аркема Инк. Водная композиция поливинилиденфторида
JP5806675B2 (ja) 2009-11-03 2015-11-10 ゼットパワー， エルエルシー 新規の電極および再充電可能バッテリ
JP2011124055A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Hitachi Vehicle Energy Ltd リチウム二次電池
DE102009054718A1 (de) * 2009-12-16 2011-06-22 Evonik Litarion GmbH, 01917 Verwendung von N-Ethyl-pyrrolidon bei der Herstellung von Elektroden für Doppelschicht-Kondensatoren
US9401509B2 (en) 2010-09-24 2016-07-26 Zpower, Llc Cathode
WO2013110740A1 (en) * 2012-01-25 2013-08-01 Solvay Sa Fluoropolymers as binder for the electrodes in supercapacitors
CA2886154A1 (en) 2012-09-27 2014-04-03 Zpower, Llc Cathode
AU2014237699B2 (en) 2013-03-15 2018-01-18 Arkema Inc. Fluoropolymers
US9385374B2 (en) 2014-04-01 2016-07-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder composition for lithium ion electrical storage devices
US20150280239A1 (en) 2014-04-01 2015-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous binder composition for lithium ion electrical storage devices
CN113889658A (zh) 2014-06-03 2022-01-04 阿科玛股份有限公司 不含溶剂的电极的制造
PL3358662T3 (pl) * 2015-09-30 2021-04-19 Kureha Corporation Kompozycja środka wiążącego, elektroda baterii wtórnej z elektrolitem niewodnym oraz bateria wtórna z elektrolitem niewodnym
WO2018011244A1 (en) 2016-07-15 2018-01-18 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluorinated surfactant-free aqueous dispersion of a vinylidene fluoride copolymer comprising hydroxyl groups
FR3079834B1 (fr) * 2018-04-10 2021-09-10 Arkema Inc Fluoropolymeres fonctionnels
KR20210107019A (ko) 2018-12-20 2021-08-31 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 비닐리덴 플루오라이드 중합체 분산물
HUE063048T2 (hu) 2018-12-20 2023-12-28 Solvay Specialty Polymers It Vinilidén-fluorid polimerdiszperzió

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3429884A1 (de) * 1983-08-16 1985-03-07 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo Piezoelektrischer polymerfilm, verfahren zur herstellung desselben und verwendung zum aufbau eines elektro-mechanischen kopplungselementes fuer ultraschall-messumwandler
JPS60186512A (ja) * 1984-03-07 1985-09-24 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリテトラフルオルエチレン透明薄膜およびその製造法
JP3121943B2 (ja) * 1992-12-02 2001-01-09 呉羽化学工業株式会社 フッ化ビニリデン系共重合体
US5418091A (en) * 1993-03-05 1995-05-23 Bell Communications Research, Inc. Polymeric electrolytic cell separator membrane
JPH08190912A (ja) * 1995-01-12 1996-07-23 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池の負極用合剤の製造方法
JP3467499B2 (ja) * 1995-06-29 2003-11-17 呉羽化学工業株式会社 エポキシ基含有フッ化ビニリデン系共重合体、これを含有する樹脂組成物、電極構造体および二次電池

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8574770B2 (en) 1997-12-26 2013-11-05 Kureha Corporation Vinylidene fluoride copolymer-based polymer electrolyte for nonaqueous battery retaining large proportion of electrolytic solution
KR100444134B1 (ko) * 1997-12-26 2004-08-09 구레하 가가쿠 고교 가부시키가이샤 폴리머 전해질 및 그것을 사용한 비수계전지
US6824927B1 (en) 1997-12-26 2004-11-30 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polymer electrolyte containing a vinylidene fluoride copolymer and a nonaqueous electrolytic solution, and nonaqueous battery containing the polymer electrolyte
WO1999034372A1 (fr) * 1997-12-26 1999-07-08 Kureha Chemical Ind Co Ltd Electrolyte polymere et batterie non aqueuse comprenant cet electrolyte
US8043386B2 (en) 1997-12-26 2011-10-25 Kureha Corporation Process for producing polymer electrolyte
US7452387B2 (en) 1997-12-26 2008-11-18 Kureha Corporation Process for producing a polymer electrolyte of a vinylidene fluoride copolymer for a nonaqueous battery
JP4488572B2 (ja) * 1999-02-05 2010-06-23 株式会社クレハ 活性炭電極形成用電極合剤および該合剤から得られる活性炭電極
JP2000294462A (ja) * 1999-02-05 2000-10-20 Kureha Chem Ind Co Ltd 活性炭電極形成用電極合剤および該合剤から得られる活性炭電極
JP2002231589A (ja) * 2001-02-07 2002-08-16 Osaka Gas Co Ltd 電気二重層キャパシタ用電極およびそれを用いた電気二重層キャパシタ
JPWO2004049475A1 (ja) * 2002-11-22 2006-03-30 株式会社クレハ 非水電解液電池の電極用バインダー組成物およびその利用
WO2004049475A1 (ja) * 2002-11-22 2004-06-10 Kureha Chemical Industry Company, Limited 非水電解液電池の電極用バインダー組成物およびそれを用いた電極合剤、電極並びに電池
JP4851092B2 (ja) * 2002-11-22 2012-01-11 株式会社クレハ 非水電解液電池の電極用バインダー組成物およびその利用
US7547491B2 (en) 2005-02-18 2009-06-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Cathode active material, method of preparing the same, and cathode and lithium battery applying the material
JP2007059379A (ja) * 2005-07-29 2007-03-08 Sony Corp 電池
JP4626568B2 (ja) * 2005-07-29 2011-02-09 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池
JP2009542857A (ja) * 2006-07-06 2009-12-03 アーケマ・インコーポレイテッド 超高分子量ポリ（弗化ビニリデン）
US8298446B2 (en) 2007-10-11 2012-10-30 Kureha Corporation Vinylidene fluoride based polymer powder and use thereof
WO2009107875A1 (ja) * 2008-02-29 2009-09-03 住友化学株式会社 イオン液体を含む電極膜及び電極、それらの製造方法、並びに蓄電デバイス
JP2010192417A (ja) * 2009-01-26 2010-09-02 Nippon Zeon Co Ltd 鉛蓄電池用支持体付キャパシタ電極組成物層及び鉛蓄電池用電極の製造方法
WO2011122260A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 株式会社クレハ 非水電解質二次電池用負極合剤、非水電解質二次電池用負極および非水電解質二次電池
JPWO2011122260A1 (ja) * 2010-03-30 2013-07-08 株式会社クレハ 非水電解質二次電池用負極合剤、非水電解質二次電池用負極および非水電解質二次電池
JP5697660B2 (ja) * 2010-03-30 2015-04-08 株式会社クレハ 非水電解質二次電池用負極合剤、非水電解質二次電池用負極および非水電解質二次電池
JP2020196887A (ja) * 2019-06-04 2020-12-10 リキャップ テクノロジーズ、インコーポレイテッド 温度活性化方法による乾式電極の製造
US11616218B2 (en) 2019-06-04 2023-03-28 Licap Technologies, Inc. Dry electrode manufacture by temperature activation method
WO2022044593A1 (ja) * 2020-08-28 2022-03-03 株式会社クレハ 樹脂組成物およびこれを含むコーティング組成物、積層用電極、積層用セパレータ、ならびに非水電解質二次電池およびその製造方法
WO2022085759A1 (ja) * 2020-10-23 2022-04-28 トヨタ自動車株式会社 電極部材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3703582B2 (ja) 2005-10-05
EP0791973A3 (en) 1998-06-03
DE69710104D1 (de) 2002-03-14
EP0791973A2 (en) 1997-08-27
KR19980032038A (ko) 1998-07-25
SG70585A1 (en) 2000-02-22
EP0791973B1 (en) 2002-01-30
DE69710104T2 (de) 2002-10-31
CA2198074A1 (en) 1997-08-22
CA2198074C (en) 2001-04-10
KR100246713B1 (ko) 2000-03-15
TW337525B (en) 1998-08-01
US5776637A (en) 1998-07-07

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