JPH09263634A - 芳香族ポリアミド組成物 - Google Patents
芳香族ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPH09263634A JPH09263634A JP7636296A JP7636296A JPH09263634A JP H09263634 A JPH09263634 A JP H09263634A JP 7636296 A JP7636296 A JP 7636296A JP 7636296 A JP7636296 A JP 7636296A JP H09263634 A JPH09263634 A JP H09263634A
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- JP
- Japan
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- different
- same
- aromatic polyamide
- aromatic
- cox
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- Pending
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】フィルムへの加工性に優れ、走行性に優れたフ
ィルム用原料ポリマを提供する。 【解決手段】芳香族ポリアミドを主成分とする組成物に
おいて、メタノール抽出量が５wt％以下である芳香族ポ
リアミド組成物。
ィルム用原料ポリマを提供する。 【解決手段】芳香族ポリアミドを主成分とする組成物に
おいて、メタノール抽出量が５wt％以下である芳香族ポ
リアミド組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工性が良好で磁
気記録媒体や工業材料用途に好適なフィルムが得られる
芳香族ポリアミド組成物に関する。
気記録媒体や工業材料用途に好適なフィルムが得られる
芳香族ポリアミド組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、ポリエス
テルフィルムに酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性
層を設けてなる磁気記録媒体が知られている（例えば特
開昭６１−２６９３３号公報、特開昭６０−６６３１９
号公報）。また、芳香族ポリアミドについては磁気記録
媒体への応用例が特開昭６２−６２４２４号公報などに
示されている。
テルフィルムに酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性
層を設けてなる磁気記録媒体が知られている（例えば特
開昭６１−２６９３３号公報、特開昭６０−６６３１９
号公報）。また、芳香族ポリアミドについては磁気記録
媒体への応用例が特開昭６２−６２４２４号公報などに
示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、デジタル記録技
術の進歩、コンピュータの外部メモリへの展開などによ
り、薄膜化、高密度記録化の要求があり、さらにアウト
ドアユーズなどに伴いより過酷な条件下での耐久性が求
められている。
術の進歩、コンピュータの外部メモリへの展開などによ
り、薄膜化、高密度記録化の要求があり、さらにアウト
ドアユーズなどに伴いより過酷な条件下での耐久性が求
められている。
【０００４】しかしながら、上記ポリエステルフィルム
ベースあるいは芳香族ポリアミドベースからなる磁気記
録媒体では常温、通常湿度下では問題ないが高温、高湿
度条件下で使用すると走行性や、出力特性が悪化した
り、また繰り返し特性においてドロップアウトが発生す
るという問題が出てきている。これは基材フィルムの耐
熱性が、耐湿性が不十分であったり、表面性、走行性が
十分でないためであると考えられる。
ベースあるいは芳香族ポリアミドベースからなる磁気記
録媒体では常温、通常湿度下では問題ないが高温、高湿
度条件下で使用すると走行性や、出力特性が悪化した
り、また繰り返し特性においてドロップアウトが発生す
るという問題が出てきている。これは基材フィルムの耐
熱性が、耐湿性が不十分であったり、表面性、走行性が
十分でないためであると考えられる。
【０００５】本発明は、かかる課題を解決し、加工性が
良好で安定した品質のフィルムが得られ、さらに過酷な
条件下でも耐久性に優れたフィルムが得られる芳香族ポ
リアミド組成物を提供することを目的とする。
良好で安定した品質のフィルムが得られ、さらに過酷な
条件下でも耐久性に優れたフィルムが得られる芳香族ポ
リアミド組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、以下の芳香族ポリアミド組成物で達成される。すな
わち、繰り返し単位が一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar2 -NH-で
表わされる芳香族ポリアミドを主成分とする組成物にお
いて、該組成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減
圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物量が、組成
物中の純水不溶成分に対して５wt％以下であることを特
徴とする芳香族ポリアミド組成物である。( ここで、Ar
1 、Ar2 は２価の芳香族基であり芳香環に-COXあるいは
-NY と異なる置換基があってもよく、同一でも異なって
いてもよい。なお、X は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１
〜３のアルコキシ基のいずれかを表し、Y は、−Ｈ2 、
−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４のアルキル基で
同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝Ｏのいずれかを
表わす。)
は、以下の芳香族ポリアミド組成物で達成される。すな
わち、繰り返し単位が一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar2 -NH-で
表わされる芳香族ポリアミドを主成分とする組成物にお
いて、該組成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減
圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物量が、組成
物中の純水不溶成分に対して５wt％以下であることを特
徴とする芳香族ポリアミド組成物である。( ここで、Ar
1 、Ar2 は２価の芳香族基であり芳香環に-COXあるいは
-NY と異なる置換基があってもよく、同一でも異なって
いてもよい。なお、X は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１
〜３のアルコキシ基のいずれかを表し、Y は、−Ｈ2 、
−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４のアルキル基で
同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝Ｏのいずれかを
表わす。)
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の組成物を構成する芳香族
ポリアミドとは、一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar2-NH-で表わ
される繰り返し単位からなり、好ましくは一般式-CO-Ar
1 -CONH-Ar2-NH-で表わされる繰り返し単位を５０モル
％以上１００モル％以下含むものであり、さらに好まし
くは７０モル％以上１００モル％以下である。
ポリアミドとは、一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar2-NH-で表わ
される繰り返し単位からなり、好ましくは一般式-CO-Ar
1 -CONH-Ar2-NH-で表わされる繰り返し単位を５０モル
％以上１００モル％以下含むものであり、さらに好まし
くは７０モル％以上１００モル％以下である。
【０００８】ここで、Ar1 、Ar2 は２価の芳香族基であ
り芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があっても
よく、同一でも異なっていてもよい。なおX は、ハロゲ
ン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基のいずれかを
表し、Y は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数
１〜４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい)、
＝Ｃ＝Ｏのいずれかを表わす。例えば、
り芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があっても
よく、同一でも異なっていてもよい。なおX は、ハロゲ
ン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基のいずれかを
表し、Y は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数
１〜４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい)、
＝Ｃ＝Ｏのいずれかを表わす。例えば、
【化１】 などが挙げられ、Ｅ、Ｆは−Ｏ−、−ＣＨ2 −、−ＣＯ
−、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −などから
選ばれるが、これに限定されるものではない。さらにこ
れらの芳香環上の置換基としてはハロゲン( 特に塩素)
、ニトロ基、炭素数１〜３のアルキル基( 特にメチル
基) 、炭素数１〜３のアルコキシ基などが挙げられ、こ
れらの置換基で置換された芳香環が全体の３０％以上１
００％以下であると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変
化、剛性低下などの特性が改善されるため好ましい。ま
た特に、芳香環上の水素原子の３０％以上１００％以下
がハロゲン( 特に塩素) で置換されるとフィルムの耐湿
性が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などが改善
され好ましい。
−、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −などから
選ばれるが、これに限定されるものではない。さらにこ
れらの芳香環上の置換基としてはハロゲン( 特に塩素)
、ニトロ基、炭素数１〜３のアルキル基( 特にメチル
基) 、炭素数１〜３のアルコキシ基などが挙げられ、こ
れらの置換基で置換された芳香環が全体の３０％以上１
００％以下であると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変
化、剛性低下などの特性が改善されるため好ましい。ま
た特に、芳香環上の水素原子の３０％以上１００％以下
がハロゲン( 特に塩素) で置換されるとフィルムの耐湿
性が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などが改善
され好ましい。
【０００９】一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar2 -NH-で表わされ
る繰り返し単位以外のものとしては、芳香族ポリアミド
単位や芳香族ポリイミド単位などが挙げられ、これらが
共重合またはブレンドされていてもよく、好ましくは０
モル％以上５０モル％未満、さらに好ましくは０モル％
以上３０モル％未満である。
る繰り返し単位以外のものとしては、芳香族ポリアミド
単位や芳香族ポリイミド単位などが挙げられ、これらが
共重合またはブレンドされていてもよく、好ましくは０
モル％以上５０モル％未満、さらに好ましくは０モル％
以上３０モル％未満である。
【００１０】また、一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar2 -NH-で表
わされる繰り返し単位中のアミド基の水素の一部ないし
全部が他の置換基、例えば、メチル基などに置換されて
いてもよい。
わされる繰り返し単位中のアミド基の水素の一部ないし
全部が他の置換基、例えば、メチル基などに置換されて
いてもよい。
【００１１】フィルムにした場合の特性面からは、上記
の芳香環がパラ位で結合されたものが全芳香環の５０％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０％以
上９８％以下、より好ましくは７５％以上９８％以下で
あり、フィルムの剛性が高く耐熱性も良好となる。
の芳香環がパラ位で結合されたものが全芳香環の５０％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０％以
上９８％以下、より好ましくは７５％以上９８％以下で
あり、フィルムの剛性が高く耐熱性も良好となる。
【００１２】また、本発明の芳香族ポリアミド組成物に
はフィルムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤
その他の添加剤などがブレンドされていてもよい。
はフィルムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤
その他の添加剤などがブレンドされていてもよい。
【００１３】本発明の組成物を構成する芳香族ポリアミ
ドは、該組成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減
圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物量が、組成
物中の純水不溶成分に対して５wt％以下である。好まし
くは０wt％以上４wt％以下、より好ましくは０wt％以上
３wt％以下である。５wt％を越えると、フィルムに加工
した後の表面に析出するなどして表面性を悪化させた
り、長期にわたり使用していると徐々に表面に析出し表
面性、耐久性を悪化させる場合がある。該組成物中から
メタノールで抽出され１mmHgの減圧下２００℃で１ｈｒ
乾燥したときの残存物が、Ar3 -COX2 、Ar4 -NY 2 ある
いはこれらの混合物である場合、５wt％を越えると上記
特性がさらに悪化することがある。好ましくは０wt％以
上４wt％以下、より好ましくは０wt％以上３wt％以下で
ある。
ドは、該組成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減
圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物量が、組成
物中の純水不溶成分に対して５wt％以下である。好まし
くは０wt％以上４wt％以下、より好ましくは０wt％以上
３wt％以下である。５wt％を越えると、フィルムに加工
した後の表面に析出するなどして表面性を悪化させた
り、長期にわたり使用していると徐々に表面に析出し表
面性、耐久性を悪化させる場合がある。該組成物中から
メタノールで抽出され１mmHgの減圧下２００℃で１ｈｒ
乾燥したときの残存物が、Ar3 -COX2 、Ar4 -NY 2 ある
いはこれらの混合物である場合、５wt％を越えると上記
特性がさらに悪化することがある。好ましくは０wt％以
上４wt％以下、より好ましくは０wt％以上３wt％以下で
ある。
【００１４】（ここで、Ar3 、Ar4 は１価の芳香族基で
あり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があって
もよく、同一でも異なっていてもよい。なおＸ、Ｘ
2 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基
のいずれかを表し、同一でも異なっていてもよく、Ｙ、
Ｙ2 は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜
４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ
＝Ｏのいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよ
い。) さらに該組成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減
圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物が、一般式
x1 CO-Ar 1 -COX1 で表される化合物Ａ、一般式 Y1 N-
Ar2 -NY 1 で表される化合物Ｂあるいはこれらの混合物
である場合、５wt％を越えると上記特性がさらに悪化す
ることがある。好ましくは０wt％以上４wt％以下、より
好ましくは０wt％以上３wt％以下である。
あり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があって
もよく、同一でも異なっていてもよい。なおＸ、Ｘ
2 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基
のいずれかを表し、同一でも異なっていてもよく、Ｙ、
Ｙ2 は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜
４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ
＝Ｏのいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよ
い。) さらに該組成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減
圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物が、一般式
x1 CO-Ar 1 -COX1 で表される化合物Ａ、一般式 Y1 N-
Ar2 -NY 1 で表される化合物Ｂあるいはこれらの混合物
である場合、５wt％を越えると上記特性がさらに悪化す
ることがある。好ましくは０wt％以上４wt％以下、より
好ましくは０wt％以上３wt％以下である。
【００１５】(ここで、Ar1 、Ar2 は２価の芳香族基で
あり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があって
もよく、同一でも異なっていてもよい。なおＸ、Ｘ
1 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基
のいずれかを表し、同一でも異なっていてもよく、Ｙ、
Ｙ1 は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜
４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ
＝Ｏのいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよ
い。) また、本発明の組成物を構成する芳香族ポリアミドは、
通常一般式 X1 CO-Ar1 -COX1 で表される化合物Ａと一
般式 Y1 N-Ar2 -NY 1 で表される化合物Ｂとの反応によ
り製造されるが、Ar3 -COX2 で表される化合物の化合物
Ａ中の含有量は好ましくは０モル％以上２モル％以下、より
好ましくは０モル％以上1.5モル ％以下で、Ar4 -NY 2 で表
される化合物の化合物Ｂ中の含有量は好ましくは０モル％
以上２モル％以下、より好ましくは０モル％以上1.5モル ％以
下である。上記範囲を外れると、モルバランスがくずれ
重合度が上がりにくくなるだけでなく、フィルムに加工
した後の表面に析出するなどして表面性を悪化させた
り、長期にわたり使用していると徐々に表面に析出し表
面性、耐久性を悪化させる場合がある。さらに好ましく
はAr3 -COX2 で表される化合物の前記化合物Ａ中の含有
量と、Ar4 - NY2 で表される化合物の前記化合物Ｂ中の
含有量の和をＧモル％としたとき、0.001モル ％≦Ｇ≦４モル
％を満足する場合であり、より好ましくは0.001モル ％≦
Ｇ≦３モル％を満足する場合である。
あり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があって
もよく、同一でも異なっていてもよい。なおＸ、Ｘ
1 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基
のいずれかを表し、同一でも異なっていてもよく、Ｙ、
Ｙ1 は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜
４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ
＝Ｏのいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよ
い。) また、本発明の組成物を構成する芳香族ポリアミドは、
通常一般式 X1 CO-Ar1 -COX1 で表される化合物Ａと一
般式 Y1 N-Ar2 -NY 1 で表される化合物Ｂとの反応によ
り製造されるが、Ar3 -COX2 で表される化合物の化合物
Ａ中の含有量は好ましくは０モル％以上２モル％以下、より
好ましくは０モル％以上1.5モル ％以下で、Ar4 -NY 2 で表
される化合物の化合物Ｂ中の含有量は好ましくは０モル％
以上２モル％以下、より好ましくは０モル％以上1.5モル ％以
下である。上記範囲を外れると、モルバランスがくずれ
重合度が上がりにくくなるだけでなく、フィルムに加工
した後の表面に析出するなどして表面性を悪化させた
り、長期にわたり使用していると徐々に表面に析出し表
面性、耐久性を悪化させる場合がある。さらに好ましく
はAr3 -COX2 で表される化合物の前記化合物Ａ中の含有
量と、Ar4 - NY2 で表される化合物の前記化合物Ｂ中の
含有量の和をＧモル％としたとき、0.001モル ％≦Ｇ≦４モル
％を満足する場合であり、より好ましくは0.001モル ％≦
Ｇ≦３モル％を満足する場合である。
【００１６】(ここで、Ar1 、Ar2 は２価の芳香族基で
あり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があって
もよく、同一でも異なっていてもよい。さらに、Ar3 、
Ar4 は１価の芳香族基であり芳香環に-COXあるいは-NY
と異なる置換基があってもよく、同一でも異なっていて
もよい。なおＸ、Ｘ1 、Ｘ2 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭
素数１〜３のアルコキシ基のいずれかを表し、同一でも
異なっていてもよく、Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 は、−Ｈ2 、−Ｈ
ＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４のアルキル基で同一
でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝Ｏのいずれかを表わ
し、同一でも異なっていてもよい。) また、上記化合物ＡあるいはＢは、保管、輸送する場合
は、使用直前まで除湿雰囲気下に置かれることが好まし
く、さらに好ましくは窒素、アルゴン、ヘリウムなどの
不活性ガス雰囲気下であることが本発明を達成する上で
好ましい。
あり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があって
もよく、同一でも異なっていてもよい。さらに、Ar3 、
Ar4 は１価の芳香族基であり芳香環に-COXあるいは-NY
と異なる置換基があってもよく、同一でも異なっていて
もよい。なおＸ、Ｘ1 、Ｘ2 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭
素数１〜３のアルコキシ基のいずれかを表し、同一でも
異なっていてもよく、Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 は、−Ｈ2 、−Ｈ
ＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４のアルキル基で同一
でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝Ｏのいずれかを表わ
し、同一でも異なっていてもよい。) また、上記化合物ＡあるいはＢは、保管、輸送する場合
は、使用直前まで除湿雰囲気下に置かれることが好まし
く、さらに好ましくは窒素、アルゴン、ヘリウムなどの
不活性ガス雰囲気下であることが本発明を達成する上で
好ましい。
【００１７】本発明の芳香族ポリアミド組成物は例えば
次に示すような方法で製造することができるが、これに
限定されるものではない。まず芳香族ポリアミドは、ジ
酸クロリドとジアミンもしくはシリル置換体、ジカルボ
ン酸とジイソシアネート、ジカルボン酸とジアミンなど
の組み合わせの反応で得られる。通常は、Ｎ−メチルピ
ロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロト
ン性有機極性溶媒中の溶液重合で合成される。溶解助剤
として、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチ
ウム、臭化リチウム、硝酸リチウムなどの存在下に重合
してもよい。またジ酸クロリドとジアミンもしくはシリ
ル置換体との反応の場合、塩化水素が副生するが、水酸
化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどの無
機系中和剤、あるいはエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミンなどの有機系中和剤
で中和してもよい。
次に示すような方法で製造することができるが、これに
限定されるものではない。まず芳香族ポリアミドは、ジ
酸クロリドとジアミンもしくはシリル置換体、ジカルボ
ン酸とジイソシアネート、ジカルボン酸とジアミンなど
の組み合わせの反応で得られる。通常は、Ｎ−メチルピ
ロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロト
ン性有機極性溶媒中の溶液重合で合成される。溶解助剤
として、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチ
ウム、臭化リチウム、硝酸リチウムなどの存在下に重合
してもよい。またジ酸クロリドとジアミンもしくはシリ
ル置換体との反応の場合、塩化水素が副生するが、水酸
化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどの無
機系中和剤、あるいはエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミンなどの有機系中和剤
で中和してもよい。
【００１８】得られたポリマ溶液は、そのまま製膜原液
として使用してもよいが、ポリマを一旦再沈などで単離
し再度上記有機溶媒や硫酸などの無機溶媒に再溶解して
製膜原液を調製してもよい。製膜原液としては、さらに
溶解助剤として、無機塩たとえば塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチ
ウムなどを添加する場合もある。この製膜原液中の溶媒
はポリマ溶液に対して、７０wt％以上９７wt％以下であ
ることが好ましい。
として使用してもよいが、ポリマを一旦再沈などで単離
し再度上記有機溶媒や硫酸などの無機溶媒に再溶解して
製膜原液を調製してもよい。製膜原液としては、さらに
溶解助剤として、無機塩たとえば塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチ
ウムなどを添加する場合もある。この製膜原液中の溶媒
はポリマ溶液に対して、７０wt％以上９７wt％以下であ
ることが好ましい。
【００１９】上記方法で製造した芳香族ポリアミドの固
有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液と
して３０℃で測定した値）は、０．５dl/g以上であるこ
とがフィルムに加工した場合に十分な強度を有し好まし
い。実用上は０．５dl/g以上５．０dl/gが好ましい。
有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液と
して３０℃で測定した値）は、０．５dl/g以上であるこ
とがフィルムに加工した場合に十分な強度を有し好まし
い。実用上は０．５dl/g以上５．０dl/gが好ましい。
【００２０】また、フィルム表面に適度な粗さを与える
ために、製膜原液中に粒子を存在させておくことが好ま
しい。粒子の種類としては、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、Ａｌ
2 Ｏ3 、ＣａＳＯ4 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、ゼオラ
イトなどの金属酸化物、カーボンブラック、金属微粉末
などの無機粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架
橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子
などの有機粒子などがあるが、耐熱性の点から無機粒子
が好ましい。さらにこれらの粒子の平均一次粒径は０．
００５μｍ以上５μｍ以下が磁気記録ベースに使用した
場合電磁変換特性、走行性が共に良好となるため好まし
く、さらに好ましくは０．０１μｍ以上２μｍ以下であ
る。また、上記粒子の含有量としては、芳香族ポリアミ
ドに対して０．０１wt％以上５wt％以下が好ましく、よ
り好ましくは０．０５wt％以上３wt％以下である。この
範囲より少ないとフィルムにした場合走行性が不良とな
り、逆に多いと電磁変換特性が不良となりやすい。
ために、製膜原液中に粒子を存在させておくことが好ま
しい。粒子の種類としては、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、Ａｌ
2 Ｏ3 、ＣａＳＯ4 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、ゼオラ
イトなどの金属酸化物、カーボンブラック、金属微粉末
などの無機粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架
橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子
などの有機粒子などがあるが、耐熱性の点から無機粒子
が好ましい。さらにこれらの粒子の平均一次粒径は０．
００５μｍ以上５μｍ以下が磁気記録ベースに使用した
場合電磁変換特性、走行性が共に良好となるため好まし
く、さらに好ましくは０．０１μｍ以上２μｍ以下であ
る。また、上記粒子の含有量としては、芳香族ポリアミ
ドに対して０．０１wt％以上５wt％以下が好ましく、よ
り好ましくは０．０５wt％以上３wt％以下である。この
範囲より少ないとフィルムにした場合走行性が不良とな
り、逆に多いと電磁変換特性が不良となりやすい。
【００２１】上記粒子を製膜原液に含有させる方法であ
るが、予め粒子を重合溶媒に分散したスラリーを調製し
重合前に重合系内に存在させておき重合する方法や、重
合終了後製膜原液中に添加する方法があり、それぞれの
粒子に応じて選択することができる。
るが、予め粒子を重合溶媒に分散したスラリーを調製し
重合前に重合系内に存在させておき重合する方法や、重
合終了後製膜原液中に添加する方法があり、それぞれの
粒子に応じて選択することができる。
【００２２】以上のようにして製造された芳香族ポリア
ミド組成物と溶媒からなるポリマ溶液は製膜原液とし
て、いわゆる溶液製膜法によりフィルムに加工される。
溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがあり、
いずれの方法で製膜しても差し支えないが、ここでは乾
湿式法を例にとって説明する。
ミド組成物と溶媒からなるポリマ溶液は製膜原液とし
て、いわゆる溶液製膜法によりフィルムに加工される。
溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがあり、
いずれの方法で製膜しても差し支えないが、ここでは乾
湿式法を例にとって説明する。
【００２３】乾湿式法で製膜する場合は製膜原液を口金
からドラム、エンドレスベルトなどの支持体上に押し出
して薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を蒸散させ
薄膜が自己保持性を持つまで乾燥する。乾燥条件は室温
以上２２０℃以下、６０分以内の範囲であり、好ましく
は室温以上２００℃以下の範囲である。以上の乾式工程
を終えたフィルムは支持体から剥離されて湿式工程に導
入され、湿式法と同様に凝固浴（通常は水系）内で脱
塩、脱溶媒、縦延伸などが行なわれ、さらにテンター内
で延伸、乾燥、熱処理が行なわれてフィルムとなる。延
伸倍率は面倍率（延伸後のフィルム面積を延伸前のフィ
ルム面積で除した値で定義する。１未満はリラックスを
意味する）で０．８以上８．０以下が好ましく、１．１
以上５．０以下がより好ましい。
からドラム、エンドレスベルトなどの支持体上に押し出
して薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を蒸散させ
薄膜が自己保持性を持つまで乾燥する。乾燥条件は室温
以上２２０℃以下、６０分以内の範囲であり、好ましく
は室温以上２００℃以下の範囲である。以上の乾式工程
を終えたフィルムは支持体から剥離されて湿式工程に導
入され、湿式法と同様に凝固浴（通常は水系）内で脱
塩、脱溶媒、縦延伸などが行なわれ、さらにテンター内
で延伸、乾燥、熱処理が行なわれてフィルムとなる。延
伸倍率は面倍率（延伸後のフィルム面積を延伸前のフィ
ルム面積で除した値で定義する。１未満はリラックスを
意味する）で０．８以上８．０以下が好ましく、１．１
以上５．０以下がより好ましい。
【００２４】また、本発明の芳香族ポリアミド組成物か
らなるフィルムは、積層フィルムであってもよい。たと
えば２層の場合には、重合した芳香族ポリアミド溶液を
二分し、それぞれ異なる粒子を添加した後に積層すれば
よい。３層以上の場合でも同様であり、積層方法として
は、周知の技術たとえば、口金内での積層、複合管での
積層や、一旦１層を形成してからその上に他の層を形成
する方法などがある。
らなるフィルムは、積層フィルムであってもよい。たと
えば２層の場合には、重合した芳香族ポリアミド溶液を
二分し、それぞれ異なる粒子を添加した後に積層すれば
よい。３層以上の場合でも同様であり、積層方法として
は、周知の技術たとえば、口金内での積層、複合管での
積層や、一旦１層を形成してからその上に他の層を形成
する方法などがある。
【００２５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の特性の測定は以下の通り
である。
に説明する。なお、実施例中の特性の測定は以下の通り
である。
【００２６】（１）化合物の定性／定量分析分析 公知の方法、ＧＣ−ＭＳ法あるいはＬＣ−ＭＳ法によ
り、ＪＩＳ Ｋ０１２３、Ｋ０１２４、Ｋ０１１８に準
拠して、不純物の同定と定量を行なった。
り、ＪＩＳ Ｋ０１２３、Ｋ０１２４、Ｋ０１１８に準
拠して、不純物の同定と定量を行なった。
【００２７】（２）メタノール抽出物割合 ポリマ溶液の場合は１０ｇをメタノール２００ｍｌに高
速攪拌下( ２００ｒｐｍ）に添加し、１時間攪拌を続
け、ろ紙( ５Ｃ) でろ過した。ろ上物とろ液をそれぞれ
１ｍｍＨｇの減圧下２００℃で１時間乾燥した後重量を
計った。ろ上物はさらに１００ｍｌの純水( イオン交換
水) 中で攪拌しろ過、乾燥後、純水不溶分として秤量し
た。
速攪拌下( ２００ｒｐｍ）に添加し、１時間攪拌を続
け、ろ紙( ５Ｃ) でろ過した。ろ上物とろ液をそれぞれ
１ｍｍＨｇの減圧下２００℃で１時間乾燥した後重量を
計った。ろ上物はさらに１００ｍｌの純水( イオン交換
水) 中で攪拌しろ過、乾燥後、純水不溶分として秤量し
た。
【００２８】また、それ以外の場合、例えば組成物やフ
ィルムの場合は、ソックスレー抽出装置でフィルムなど
のサンプル１０ｇからメタノール１００ｍｌを使い抽出
し、抽出液を１ｍｍＨｇの減圧下２００℃で１時間乾燥
した後重量を計った。さらに純水( イオン交換水) １０
０ｍｌ中にこのサンプルを浸し、１時間攪拌後に取り出
して１ｍｍＨｇの減圧下２００℃で１時間乾燥し秤量し
純水不溶分量とした。
ィルムの場合は、ソックスレー抽出装置でフィルムなど
のサンプル１０ｇからメタノール１００ｍｌを使い抽出
し、抽出液を１ｍｍＨｇの減圧下２００℃で１時間乾燥
した後重量を計った。さらに純水( イオン交換水) １０
０ｍｌ中にこのサンプルを浸し、１時間攪拌後に取り出
して１ｍｍＨｇの減圧下２００℃で１時間乾燥し秤量し
純水不溶分量とした。
【００２９】（３）固有粘度(dl/g) ポリマ０．５ｇを硫酸に溶解し１００ｍｌの溶液とし
て、ウベローデ粘度計を使用して３０℃で測定した。
て、ウベローデ粘度計を使用して３０℃で測定した。
【００３０】（４）走行性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機ＳＦＴ−７００型（( 株) 横浜シ
ステム研究所製）を使用し、４０℃、８０％ＲＨ雰囲気
で走行させ、５０パス目の摩擦係数を下式より求めた。
のをテープ走行試験機ＳＦＴ−７００型（( 株) 横浜シ
ステム研究所製）を使用し、４０℃、８０％ＲＨ雰囲気
で走行させ、５０パス目の摩擦係数を下式より求めた。
【００３１】μＫ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ2 ／Ｔ1 ） ここでＴ1 は入側張力、Ｔ2 は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）、巻き付け角は
９０゜、走行速度は３．３ｃｍ／秒、繰り返しストロー
クは１５ｃｍである。この測定によって得られる１０パ
ス目のμＫをμＫ１０、１００パス目のμＫをμＫ１０
０としたとき、μＫ１０／μＫ１００が０．８以上１．
２以下の場合は走行性：良好、この範囲外は不良として
判定した。なお、測定にあたっては静電気の影響を避け
るためにフィルムを毎回除電して測定した。
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）、巻き付け角は
９０゜、走行速度は３．３ｃｍ／秒、繰り返しストロー
クは１５ｃｍである。この測定によって得られる１０パ
ス目のμＫをμＫ１０、１００パス目のμＫをμＫ１０
０としたとき、μＫ１０／μＫ１００が０．８以上１．
２以下の場合は走行性：良好、この範囲外は不良として
判定した。なお、測定にあたっては静電気の影響を避け
るためにフィルムを毎回除電して測定した。
【００３２】実施例１ 水分率８０ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に
芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−クロ
ロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳでの純度１０
０％) と、１５モル％に相当する４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル( ＧＣ−ＭＳでの純度１００％) とを溶
解させ、これに芳香族ジアミンに対して９８．３モル％に
相当する２−クロロテレフタル酸ジクロリド（ＧＣ−Ｍ
Ｓでの純度１００％）を添加し、３５℃以下に保持した
まま２時間攪拌し重合を完了した。なお、上記各物質は
使用直前まで除湿された窒素下で保存されていた。副生
した塩化水素を炭酸リチウムで中和し、ポリマ濃度１
０．４wt％のポリマ溶液を得た。ポリマの固有粘度は
２．５７dl/gであった。これに一次粒径１６ｎｍの乾式
シリカをポリマに対して２wt％添加し製膜原液とした。
この原液をメタノールに再沈させて得た抽出物はポリマ
に対して０．５wt％でありＧＣ−ＭＳから２−クロロテ
レフタル酸をポリマに対して０．３wt％含有しているこ
とがわかった。
芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−クロ
ロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳでの純度１０
０％) と、１５モル％に相当する４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル( ＧＣ−ＭＳでの純度１００％) とを溶
解させ、これに芳香族ジアミンに対して９８．３モル％に
相当する２−クロロテレフタル酸ジクロリド（ＧＣ−Ｍ
Ｓでの純度１００％）を添加し、３５℃以下に保持した
まま２時間攪拌し重合を完了した。なお、上記各物質は
使用直前まで除湿された窒素下で保存されていた。副生
した塩化水素を炭酸リチウムで中和し、ポリマ濃度１
０．４wt％のポリマ溶液を得た。ポリマの固有粘度は
２．５７dl/gであった。これに一次粒径１６ｎｍの乾式
シリカをポリマに対して２wt％添加し製膜原液とした。
この原液をメタノールに再沈させて得た抽出物はポリマ
に対して０．５wt％でありＧＣ−ＭＳから２−クロロテ
レフタル酸をポリマに対して０．３wt％含有しているこ
とがわかった。
【００３３】この原液を５μｍカットのフィルターを通
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムからの抽出物はフィルムに対して
０．１wt％の２−クロロテレフタル酸であり、フィルム
の走行性は良好であった。
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムからの抽出物はフィルムに対して
０．１wt％の２−クロロテレフタル酸であり、フィルム
の走行性は良好であった。
【００３４】実施例２ 水分率５０ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に
芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当する２−ク
ロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳから１．１
モル％の３，４−ジクロロアニリンを含有) を溶解させ、
これに芳香族ジアミンに対して９８．０モル％に相当する
２−クロロテレフタル酸ジクロリド( ＧＣ−ＭＳから
０．３モル％の２−クロロテレフタル酸モノクロリドを含
有) を添加し、３５℃以下に保持したまま２時間攪拌し
重合を完了した。なお、上記各物質は使用直前まで除湿
された窒素下で保存されていた。副生した塩化水素を炭
酸リチウムで中和し、ポリマ濃度１０．０wt％のポリマ
溶液を得た。これに一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポ
リマに対して２wt％添加し製膜原液とした。ポリマの固
有粘度は２．６１dl/g、メタノール抽出物はポリマに対
して１．３wt％で２−クロロテレフタル酸をポリマに対
して０．９wt％含有していることがわかった。
芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当する２−ク
ロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳから１．１
モル％の３，４−ジクロロアニリンを含有) を溶解させ、
これに芳香族ジアミンに対して９８．０モル％に相当する
２−クロロテレフタル酸ジクロリド( ＧＣ−ＭＳから
０．３モル％の２−クロロテレフタル酸モノクロリドを含
有) を添加し、３５℃以下に保持したまま２時間攪拌し
重合を完了した。なお、上記各物質は使用直前まで除湿
された窒素下で保存されていた。副生した塩化水素を炭
酸リチウムで中和し、ポリマ濃度１０．０wt％のポリマ
溶液を得た。これに一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポ
リマに対して２wt％添加し製膜原液とした。ポリマの固
有粘度は２．６１dl/g、メタノール抽出物はポリマに対
して１．３wt％で２−クロロテレフタル酸をポリマに対
して０．９wt％含有していることがわかった。
【００３５】この原液を５μｍカットのフィルターを通
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムからのメタノール抽出物はフィル
ムに対して０．４wt％であり、２−クロロテレフタル酸
をフィルムに対して０．３wt％含有していたが、フィル
ムの走行性は良好であった。
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムからのメタノール抽出物はフィル
ムに対して０．４wt％であり、２−クロロテレフタル酸
をフィルムに対して０．３wt％含有していたが、フィル
ムの走行性は良好であった。
【００３６】実施例３ 水分率１００ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当する２−
クロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳより純度
１００％) を溶解させ、これに芳香族ジアミンに対して
９８．０モル％に相当する２−クロロテレフタル酸ジクロ
リド( ＧＣ−ＭＳから１．１モル％３−クロロ−４−ジク
ロロメチル−ベンゾイルクロリドを含有) を添加し、３
５℃以下に保持したまま２時間攪拌し重合を完了した。
なお、上記各物質は使用直前まで除湿された窒素下で保
存されていた。副生した塩化水素を炭酸リチウムで中和
し、ポリマ濃度９．８wt％のポリマ溶液を得た。これに
一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマに対して２wt％
添加し製膜原液とした。ポリマの固有粘度は２．６３dl
/g、メタノール抽出物は０．４wt％であり、３−クロロ
−４−ジクロロメチル安息香酸であった。
に芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当する２−
クロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳより純度
１００％) を溶解させ、これに芳香族ジアミンに対して
９８．０モル％に相当する２−クロロテレフタル酸ジクロ
リド( ＧＣ−ＭＳから１．１モル％３−クロロ−４−ジク
ロロメチル−ベンゾイルクロリドを含有) を添加し、３
５℃以下に保持したまま２時間攪拌し重合を完了した。
なお、上記各物質は使用直前まで除湿された窒素下で保
存されていた。副生した塩化水素を炭酸リチウムで中和
し、ポリマ濃度９．８wt％のポリマ溶液を得た。これに
一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマに対して２wt％
添加し製膜原液とした。ポリマの固有粘度は２．６３dl
/g、メタノール抽出物は０．４wt％であり、３−クロロ
−４−ジクロロメチル安息香酸であった。
【００３７】この原液を５μｍカットのフィルターを通
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なったフィルムからのメタノール抽出物は０．１wt
％で、フィルムの走行性は良好であった。
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なったフィルムからのメタノール抽出物は０．１wt
％で、フィルムの走行性は良好であった。
【００３８】比較例１ 水分率４００ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−ク
ロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳから２．４
モル％の３，４−ジクロロアニリンを含有) と、１５モル％
に相当する４，４’−ジアミノジフェニルエーテル( Ｇ
Ｃ−ＭＳから純度１００％) とを溶解させ、これに芳香
族ジアミンに対して９８．０モル％に相当する２−クロロ
テレフタル酸ジクロリド（ＧＣ−ＭＳから０．８モル％の
２−クロロテレフタル酸モノクロリドを含有）を添加
し、３５℃以下に保持したまま２時間攪拌し重合を完了
した。なお、上記各物質は使用直前まで除湿された窒素
下で保存されていた。ポリマ溶液の一部を取り出しポリ
マを単離してから固有粘度を測定したが、目標２．５dl
/gに対して２．３dl/gしかないため、２−クロロテレフ
テル酸クロリド（０．８モル％の２−クロロテレフタル酸
モノクロリドを不純物として含有）を芳香族ジアミンに
対して１．０モル％追加、攪拌した。再度ポリマを単離し
固有粘度を測定したが、２．５２dl/gとかろうじて目標
に到達していた。副生した塩化水素を炭酸リチウムで中
和し、ポリマ濃度１０．６wt％のポリマ溶液を得た。こ
れに一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマに対して２
wt％添加し製膜原液とした。メタノール抽出物割合は
５．７wt％( ２−クロロテレフタル酸３．０％、３，４
−ジクロロアニリン２．７％) であった。
に芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−ク
ロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳから２．４
モル％の３，４−ジクロロアニリンを含有) と、１５モル％
に相当する４，４’−ジアミノジフェニルエーテル( Ｇ
Ｃ−ＭＳから純度１００％) とを溶解させ、これに芳香
族ジアミンに対して９８．０モル％に相当する２−クロロ
テレフタル酸ジクロリド（ＧＣ−ＭＳから０．８モル％の
２−クロロテレフタル酸モノクロリドを含有）を添加
し、３５℃以下に保持したまま２時間攪拌し重合を完了
した。なお、上記各物質は使用直前まで除湿された窒素
下で保存されていた。ポリマ溶液の一部を取り出しポリ
マを単離してから固有粘度を測定したが、目標２．５dl
/gに対して２．３dl/gしかないため、２−クロロテレフ
テル酸クロリド（０．８モル％の２−クロロテレフタル酸
モノクロリドを不純物として含有）を芳香族ジアミンに
対して１．０モル％追加、攪拌した。再度ポリマを単離し
固有粘度を測定したが、２．５２dl/gとかろうじて目標
に到達していた。副生した塩化水素を炭酸リチウムで中
和し、ポリマ濃度１０．６wt％のポリマ溶液を得た。こ
れに一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマに対して２
wt％添加し製膜原液とした。メタノール抽出物割合は
５．７wt％( ２−クロロテレフタル酸３．０％、３，４
−ジクロロアニリン２．７％) であった。
【００３９】この原液を５μｍカットのフィルターを通
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムの走行性は不良であり、フィルム
からのメタノール抽出量はフィルムに対して５．５wt％
( ２−クロロテレフタル酸３．０wt％、３，４−ジクロ
ロアニリン２．５wt％) であった。
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムの走行性は不良であり、フィルム
からのメタノール抽出量はフィルムに対して５．５wt％
( ２−クロロテレフタル酸３．０wt％、３，４−ジクロ
ロアニリン２．５wt％) であった。
【００４０】比較例２ 水分率５６０ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−ク
ロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳから３．２
モル％の１，４−ジニトロ−２−クロロベンゼンを含有)
と、１５モル％に相当する４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル( ＧＣ−ＭＳから純度１００％) とを溶解さ
せ、これに芳香族ジアミンに対して９８．０モル％に相当
する２−クロロテレフタル酸ジクロリド（ＧＣ−ＭＳか
ら純度１００％）を添加し、３５℃以下に保持したまま
２時間攪拌し重合を完了した。なお、上記各物質は使用
直前まで除湿された窒素下で保存されていた。副生した
塩化水素を炭酸リチウムで中和し、ポリマ濃度１０．２
wt％のポリマ溶液を得た。これに一次粒径１６ｎｍの乾
式シリカをポリマに対して２wt％添加し製膜原液とし
た。ポリマの固有粘度は２．５５dl/g、メタノール抽出
物割合は６．３wt％( ３．４wt％の１，４−ジニトロ−
２−クロロベンゼン、２．９wt％の２−クロロテレフタ
ル酸) であった。
に芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−ク
ロロ−ｐ−フェニレンジアミン( ＧＣ−ＭＳから３．２
モル％の１，４−ジニトロ−２−クロロベンゼンを含有)
と、１５モル％に相当する４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル( ＧＣ−ＭＳから純度１００％) とを溶解さ
せ、これに芳香族ジアミンに対して９８．０モル％に相当
する２−クロロテレフタル酸ジクロリド（ＧＣ−ＭＳか
ら純度１００％）を添加し、３５℃以下に保持したまま
２時間攪拌し重合を完了した。なお、上記各物質は使用
直前まで除湿された窒素下で保存されていた。副生した
塩化水素を炭酸リチウムで中和し、ポリマ濃度１０．２
wt％のポリマ溶液を得た。これに一次粒径１６ｎｍの乾
式シリカをポリマに対して２wt％添加し製膜原液とし
た。ポリマの固有粘度は２．５５dl/g、メタノール抽出
物割合は６．３wt％( ３．４wt％の１，４−ジニトロ−
２−クロロベンゼン、２．９wt％の２−クロロテレフタ
ル酸) であった。
【００４１】この原液を５μｍカットのフィルターを通
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムの走行性は不良であり、フィルム
からのメタノール抽出量はフィルムに対して５．４wt％
( ２−クロロテレフタル酸２．８wt％、１，４−ジニト
ロ−２−クロロベンゼン２．６wt％) であった。
した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で２分間加
熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベ
ルトから連続的に剥離した。次にＮＭＰ濃度勾配をつけ
た水槽内へフィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた
無機塩の水抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処
理を行なって、厚さ６μｍのフィルムを得た。この間に
フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ１．２倍、１．
３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理
を行なった。フィルムの走行性は不良であり、フィルム
からのメタノール抽出量はフィルムに対して５．４wt％
( ２−クロロテレフタル酸２．８wt％、１，４−ジニト
ロ−２−クロロベンゼン２．６wt％) であった。
【００４２】比較例３ 水分率４５０ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に芳香族ジアミン成分として２−クロロ−ｐ−フェニレ
ンジアミン( ＧＣ−ＭＳから純度１００％) を溶解さ
せ、これに芳香族ジアミンに対して９８．８モル％に相当
する２−クロロテレフタル酸ジクロリド( ＬＣ−ＭＳか
ら３．４モル％の２−クロロテレフタル酸を含有) を添加
し、３５℃以下に保持したまま２時間攪拌し重合を完了
した。なお、上記各物質は使用直前まで除湿された窒素
下で保存されていた。副生した塩化水素を炭酸リチウム
で中和し、ポリマ濃度９．８wt％のポリマ溶液を得た。
これに一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマに対して
２wt％添加し製膜原液とした。ポリマの固有粘度は２．
５７dl/g、メタノール抽出物割合は、６．６wt％( ２−
クロロテレフタル酸) であった。
に芳香族ジアミン成分として２−クロロ−ｐ−フェニレ
ンジアミン( ＧＣ−ＭＳから純度１００％) を溶解さ
せ、これに芳香族ジアミンに対して９８．８モル％に相当
する２−クロロテレフタル酸ジクロリド( ＬＣ−ＭＳか
ら３．４モル％の２−クロロテレフタル酸を含有) を添加
し、３５℃以下に保持したまま２時間攪拌し重合を完了
した。なお、上記各物質は使用直前まで除湿された窒素
下で保存されていた。副生した塩化水素を炭酸リチウム
で中和し、ポリマ濃度９．８wt％のポリマ溶液を得た。
これに一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマに対して
２wt％添加し製膜原液とした。ポリマの固有粘度は２．
５７dl/g、メタノール抽出物割合は、６．６wt％( ２−
クロロテレフタル酸) であった。
【００４３】この原液を５μｍカットのフィルターを通
し、ベルト上に流延しようとしたが、すぐにフィルター
のろ圧が上昇し製膜ができなかった。
し、ベルト上に流延しようとしたが、すぐにフィルター
のろ圧が上昇し製膜ができなかった。
【００４４】比較例４ 実施例１において、２−クロロテレフタル酸ジクロリド
を使用前に１週間高湿雰囲気下に保管していた以外は実
施例１と同様な操作を行なったが、重合度の上がりが悪
く（ポリマの固有粘度は２．４５) 、フィルム表面には
目視でも確認できる異物が存在していたため、走行性テ
ストはできなかった。
を使用前に１週間高湿雰囲気下に保管していた以外は実
施例１と同様な操作を行なったが、重合度の上がりが悪
く（ポリマの固有粘度は２．４５) 、フィルム表面には
目視でも確認できる異物が存在していたため、走行性テ
ストはできなかった。
【００４５】
【発明の効果】本発明は、耐熱性、機械特性に優れた芳
香族ポリアミドからなる組成物であり、不純物の少ない
原料から重合され、メタノール抽出量が少ないポリマ溶
液から製膜された場合、フィルムからのメタノール抽出
量も少なく、高温、高湿下などの厳しい環境下での耐久
性や走行性の優れたフィルムが得られるものである。ま
た、小型化、薄型化が可能であり、コンパクトに大容量
のデータを記録することができ、ビデオ、オーディオ用
にはもちろん、コンピュータのデータテープなどのデジ
タル記録材としても好適である。また、アウトドアユー
ズのビデオカメラ用テープなどにも好適である。さら
に、ＴＡＢ実装基板などのフィルム基板や感熱転写記録
用転写材あるいはフィルムコンデンサなどの用途にも好
適に用いることができる。
香族ポリアミドからなる組成物であり、不純物の少ない
原料から重合され、メタノール抽出量が少ないポリマ溶
液から製膜された場合、フィルムからのメタノール抽出
量も少なく、高温、高湿下などの厳しい環境下での耐久
性や走行性の優れたフィルムが得られるものである。ま
た、小型化、薄型化が可能であり、コンパクトに大容量
のデータを記録することができ、ビデオ、オーディオ用
にはもちろん、コンピュータのデータテープなどのデジ
タル記録材としても好適である。また、アウトドアユー
ズのビデオカメラ用テープなどにも好適である。さら
に、ＴＡＢ実装基板などのフィルム基板や感熱転写記録
用転写材あるいはフィルムコンデンサなどの用途にも好
適に用いることができる。
Claims (9)
- 【請求項１】 繰り返し単位が一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar
2 -NH-で表わされる芳香族ポリアミドを主成分とする組
成物において、該組成物中からメタノールで抽出され１
mmHgの減圧下２００℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物量
が、組成物中の純水不溶成分に対して５wt％以下である
ことを特徴とする芳香族ポリアミド組成物。( ここで、
Ar1 、Ar2 は２価の芳香族基であり芳香環に-COXあるい
は-NY と異なる置換基があってもよく、同一でも異なっ
ていてもよい。なお、X は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数
１〜３のアルコキシ基のいずれかを表し、Y は、−
Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４のアルキ
ル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝Ｏのいず
れかを表わす。) - 【請求項２】 繰り返し単位が一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar
2 -NH-で表わされる芳香族ポリアミドを主成分とする組
成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減圧下２００
℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物中に、Ar3 -COX2 、Ar
4 -NY 2 あるいはこれらの混合物が含まれることを特徴
とする請求項１記載の芳香族ポリアミド組成物。（ここ
で、Ar3 、Ar4 は１価の芳香族基であり芳香環に-COXあ
るいは-NY と異なる置換基があってもよく、同一でも異
なっていてもよい。なおＸ、Ｘ2 は、ハロゲン、−Ｏ
Ｈ、炭素数１〜３のアルコキシ基のいずれかを表し、同
一でも異なっていてもよく、Ｙ、Ｙ2 は、−Ｈ2 、−Ｈ
ＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４のアルキル基で同一
でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝Ｏのいずれかを表わ
し、同一でも異なっていてもよい。) - 【請求項３】 繰り返し単位が一般式-CO-Ar1 -CONH-Ar
2 -NH-で表わされる芳香族ポリアミドを主成分とする組
成物中からメタノールで抽出され１mmHgの減圧下２００
℃で１ｈｒ乾燥したときの残存物中に、一般式 X1 CO-A
r 1 -COX1 で表される化合物Ａ、一般式Y 1 N-Ar2 -NY
1 で表される化合物Ｂあるいはこれらの混合物が含まれ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の芳香族ポ
リアミド組成物。(ここで、Ar1 、Ar2 は２価の芳香族
基であり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置換基があ
ってもよく、同一でも異なっていてもよい。なおＸ、Ｘ
1 は、ハロゲン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基
のいずれかを表し、同一でも異なっていてもよく、Ｙ、
Ｙ1 は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜
４のアルキル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ
＝Ｏのいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよ
い。) - 【請求項４】 一般式 X1 CO-Ar 1 -COX1 で表される化
合物Ａと一般式 Y1 N-Ar2 -NY 1 で表される化合物Ｂと
の反応により製造される繰り返し単位が一般式-CO-Ar1
-CONH-Ar2 -NH-で表わされる芳香族ポリアミドを主成分
とする組成物において、Ar3 -COX2 で表される化合物の
含有量が２モル％以下である化合物Ａと、Ar4 -NY 2 で表
される化合物の含有量が２モル％以下である化合物Ｂを用
いたことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
芳香族ポリアミド組成物。(ここで、Ar1 、Ar2 は２価
の芳香族基であり芳香環に-COXあるいは-NY と異なる置
換基があってもよく、同一でも異なっていてもよい。さ
らに、Ar3 、Ar4 は１価の芳香族基であり芳香環に-COX
あるいは-NY と異なる置換基があってもよく、同一でも
異なっていてもよい。なおＸ、Ｘ1 、Ｘ2 は、ハロゲ
ン、−ＯＨ、炭素数１〜３のアルコキシ基のいずれかを
表し、同一でも異なっていてもよく、Ｙ、Ｙ1 、Ｙ
2 は、−Ｈ2 、−ＨＳｉＲ3 ( ただしＲは炭素数１〜４
のアルキル基で同一でも異なっていてもよい) 、＝Ｃ＝
Ｏのいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよ
い。) - 【請求項５】 Ar3 -COX2 で表される化合物の前記化合
物Ａ中の含有量と、Ar4-NY 2 で表される化合物の前記
化合物Ｂ中の含有量の和をＧモル％としたとき、0.001モル
％≦Ｇ≦４モル％を満足することを特徴とする請求項４記
載の芳香族ポリアミド組成物。 - 【請求項６】 有機溶媒と請求項１〜５のいずれかに記
載の芳香族ポリアミド組成物からなるポリマ溶液。 - 【請求項７】 有機溶媒がポリマ溶液に対して７０wt％
以上９７wt％以下であることを特徴とする請求項６記載
のポリマ溶液。 - 【請求項８】 請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族
ポリアミド組成物からなるフィルム。 - 【請求項９】 請求項６〜７のいずれかに記載のポリマ
溶液から得られるフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7636296A JPH09263634A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 芳香族ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7636296A JPH09263634A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 芳香族ポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263634A true JPH09263634A (ja) | 1997-10-07 |
Family
ID=13603253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7636296A Pending JPH09263634A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 芳香族ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09263634A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007238695A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミド及びその製造方法、それからなるフィルム |
| WO2016002785A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 住友化学株式会社 | 芳香族重合体の製造方法、積層フィルムおよびセパレータ |
| WO2016002786A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 住友化学株式会社 | 重合体組成物、積層フィルムおよびセパレータ |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP7636296A patent/JPH09263634A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007238695A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミド及びその製造方法、それからなるフィルム |
| WO2016002785A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 住友化学株式会社 | 芳香族重合体の製造方法、積層フィルムおよびセパレータ |
| WO2016002786A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 住友化学株式会社 | 重合体組成物、積層フィルムおよびセパレータ |
| JPWO2016002786A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2017-04-27 | 住友化学株式会社 | 重合体組成物、積層フィルムおよびセパレータ |
| JPWO2016002785A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2017-04-27 | 住友化学株式会社 | 芳香族重合体の製造方法、積層フィルムおよびセパレータ |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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