JPH08225664A - 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドを主成分とするフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、走行性、加工性が良好であり、磁気
記録媒体に好適な芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリ
イミドを主成分とするフィルムを提供する。 【解決手段】 元素の周期表Ｉａ族、IIａ族、III ａ族
から選ばれる少なくとも一種の金属イオンが総濃度とし
て２ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下含有されていること
を特徴とする芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミ
ドを主成分とするフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性が良好で磁
気記録媒体に好適な芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポ
リイミドを主成分とするフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、ポリエス
テルフィルムに酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性
層を設けてなる磁気記録媒体が知られている。（例えば
特開昭６１−２６９３３号公報、特開昭６０−６６３１
９号公報など）。また芳香族ポリアミドについては磁気
記録媒体への応用例が特開昭６２−６２４２４号公報に
示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、記録時間の長時
間化の要請により、またコンピュータの外部メモリとし
て使用するため、薄膜で、過酷な条件での耐久性に優れ
た磁気記録媒体の要求が強くなってきている。

【０００４】そこで、従来用いられてきたポリエステル
フィルムベースから耐熱性に優れ、高剛性な芳香族ポリ
アミドあるいは芳香族ポリイミドベースからなる磁気記
録媒体が提案されてきた。本来これら有機化合物は絶縁
性であるので、摩擦によって表面に電荷を帯びやすく、
薄物化と相まってこれら静電気を原因とするフィルム相
互の密着や加工ロールあるいはテープヘッド、キャプス
タンロール等への巻きつきによってフィルム折れ等の損
傷が問題となる懸念があった。

【０００５】従来用いられてきたポリエステルフィルム
では、剛性上の制約から薄物化が困難であることと、例
えばポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂
肪酸エステル、ソルビタン酸脂肪酸エステル等の有効な
制電剤がありこのような問題は生じなかったが、薄物化
がはかれる芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミド
フィルムはその製法上の制約から上記のような制電剤は
有効に働き得ない。また、芳香族ポリアミドあるいは芳
香族ポリイミドは吸湿性を有するが、膨潤による寸法変
動は磁気記録媒体としての信頼性を損なうこととなっ
て、より吸湿性の低減された芳香族ポリアミドあるいは
芳香族ポリイミドフィルムが求められている。この動き
は益々該フィルムの帯電を助長する結果となっている。
帯電したフィルムは加工上あるいは使用上フィルム相互
の密着やあるいは接触する部材への巻き付き等で歩留ま
りあるいは製品としての機能を損なう結果となる。ま
た、帯電を避けるためには加工速度を上げ得ず経済的損
失も大きい。

【０００６】これらは、用途として磁気記録媒体のみな
らず芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドフィル
ムをベースとして用いようとするとき普遍的な問題とな
る。

【０００７】そこで、本発明者らはかかる点に鑑み鋭意
検討を行って本発明に至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、元素の周期表
Ｉａ族、IIａ族、III ａ族から選ばれる少なくとも一種
の金属イオン（以下軽金属イオンという）が総濃度とし
て２ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下含有されていること
を特徴とする芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミ
ドを主成分とするフィルムである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表され
る繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、
７０モル％以上からなるものがより好ましい。

【００１０】一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（II）

【化２】 ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基（特にメチル
基）、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルコキシ基などの置換基で置換さ
れているものも含み、また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されているものも
含む。

【００１１】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。また芳香環上の水素原子の
一部がハロゲン基（特に塩素）で置換された芳香環が全
体の３０％以上であると耐湿性が向上し、吸湿による寸
法変化、剛性低下などの特性が改善されるために好まし
い。

【００１２】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り返し
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされて
いても差し支えない。

【００１３】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１つ以上
含むものであり、一般式（III ）および／または一般式
（IV）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むも
のが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

【００１４】一般式（III ）

【化４】 一般式（IV）

【化５】 ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の芳香環を含
み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このＡｒ₄ は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。

【００１５】

【化６】 ここでＺは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ
₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選ばれるが、
これに限定されるものではない。

【００１６】また、Ａｒ₆ は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ａｒ₅ 、Ａｒ₇ は例えば

【化７】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基（特にメチル
基）、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルコキシ基などの置換基で置換さ
れているものも含み、また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されているものも
含む。

【００１７】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式（II
I ）および／または一般式（IV）で表される繰り返し単
位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未満
は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされてい
ても差し支えない。

【００１８】本発明の芳香族ポリアミドあるいは芳香族
ポリイミドフィルム中には軽金属イオンが総濃度として
２ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下、好ましくは２ｐｐｍ
以上１０００ｐｐｍ以下より好ましくは３ｐｐｍ以上３
００ｐｐｍ以下含有されている。この含有率が２ｐｐｍ
未満では十分な制電性を発現し得ない。また、２０００
ｐｐｍを超えても更なる制電効果の向上は見込めない
上、磁気記録媒体として用いたとき、磁性層へ悪影響を
あたえる懸念がある。１０００ｐｐｍから２０００ｐｐ
ｍの間では軽金属イオン濃度の上昇の割に効果の向上は
緩やかになる。

【００１９】また、該フィルムにふくまれるイオン種と
しては、軽金属イオンであれば特に制限はないが、イオ
ン半径が小さく、表面電荷密度が大きく、制電効果に優
れることから、Ｉａ族、IIａ族の金属イオンが好まし
く、より好ましくは、リチウム，ナトリウム，カルシウ
ムから選ばれる金属イオン、更に好ましくはリチウムあ
るいはナトリウムイオンである。もちろんこれら軽金属
イオンは単数でもあるいは複数種含有せしめても構わな
い。また、これら以外の金属イオンが含まれていても差
し支えない。また、軽金属イオンのカウンターイオンに
は特に制限はない。また、これら元素は金属イオンある
いは錯イオンとしての存在、つまり分子レベルの分散が
確保されていることが重要であり、単にこれら軽金属イ
オンの化合物塩の凝集粒子が分散されている部分は計数
されない。

【００２０】また、これら軽金属イオンはフィルム全体
に均一に分散していても偏在して高濃度層を形成してい
ても構わないが、表層に金属イオンが存在することは絶
縁特性を害するような場合もあるので、種々のフィルム
物性への悪影響の懸念が少なく、かつ制電効果を有効に
得るためにはフィルム内部に帯電防止層としてこれを有
することが好ましく、該フィルムの表層から０．１μｍ
以上内側に、軽金属イオン濃度が２ｐｐｍ以上、２００
０ｐｐｍ以下である層が存在するとより好適に目的を達
成することができる。かかる帯電防止層の形成には積層
製膜を好ましく用いることができ、後述するように組成
の異なる原液を多層口金を用いて同時に押し出す方法や
既に形成したフィルム上にさらに積層する方法などがあ
げられる。

【００２１】また、本発明フィルムは、塩化メチレンで
抽出したときの抽出率が重量分率にして０．２％以下で
あると、過酷な環境下長期的に使用したときの安定性に
優れる。０．２％を越えるとこれら物質がフィルム表面
に浮き出てきて粘くなることがあり、ローラー等への巻
き付きが生じ易く、また、走行時の張力が増加すること
となってフィルムの切断が生じやすくなる。

【００２２】また本発明の芳香族ポリアミドあるいは芳
香族ポリイミドには、フィルムの物性を損なわない程度
に滑剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされて
いてもよい。

【００２３】更に本発明フィルムは、薄型化の要請に応
え薄膜として使用されることが多いので、フィルムの加
工工程あるいは使用時に生じるテンションに耐え得るよ
う、２０℃、相対湿度６０％における少なくとも一方向
の引張りヤング率Ｅ20が、Ｅ20≧８００kg／mm² 、好ま
しくはＥ20≧９００kg／mm² 、更に好ましくはＥ20≧１
０００kg／mm² であるのがよい。本発明の実施態様とし
て磁気記録媒体を例に取れば、ヤング率がこれより低い
とテープの伸びが起こり記録再生性が低下する。また、
基材フィルムが高いヤング率（Ｅ20≧８００kg／mm² ）
を持つことにより塗布層形成、バックコート層形成工程
など磁気記録媒体形成時にかかるテンションにも耐える
ことが出来、加工上も有利である。

【００２４】また、磁気記録媒体としては、該基材フィ
ルムの２０℃における少なくとも一方向の引張りヤング
率Ｅ20が、Ｅ20≧８００kg／mm² であれば、長手方向に
テンシライズまたは幅方向にテンシライズされても差し
支えない。テンシライズの度合いは特に限定されない
が、伸度、引き裂き抵抗力等の特性を考慮に入れると、
長手方向の引張りヤング率ＥMDと幅方向の引張りヤング
率ＥTDが、 ０．５≦ＥMD／ＥTD≦２ の範囲であるのが実用的である。

【００２５】更に本発明のフィルムは過酷な環境下使用
されることが多いので、該フィルムの２０℃、相対湿度
６０％における少なくとも一方向の引張りヤング率Ｅ20
と８０℃、相対湿度８０％における同方向の引張りヤン
グ率Ｅ80が、０．５≦Ｅ80／Ｅ20であることが好まし
く、より好ましくは０．６≦Ｅ80／Ｅ20であり、更に好
ましくは０．７≦Ｅ80／Ｅ20である。０．５＞Ｅ80／Ｅ
20であると高温、高湿度下などでの使用時に熱、湿度に
よりフィルムの剛性が低下し寸法変化が起こる。これ
は、磁気記録媒体として使用したとき記録再生性の低下
につながる。また、高温でのヤング率低下が小さい
（０．５＜Ｅ80／Ｅ20）と加工時においても寸法変化が
抑えられるため有利である。

【００２６】本発明は、上記基材フィルム上の片面に磁
性層を設けた磁気記録媒体において好適に用いることが
できる。以下本発明の効果をより明確にするために一実
施態様としての磁気記録媒体を例に取り説明する。

【００２７】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし基材フィルム上に塗
布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
ーティング法などの乾式法があり、特に限定されるもの
ではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。

【００２８】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ等が好ましく用いられる。

【００２９】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。

【００３０】また、該磁気記録媒体が適度な粗さを持つ
ためには、基材フィルム中に粒子を存在させておくこと
が好ましい。粒子の種類としては、ＳｉＯ₂ 、Ｔｉ
Ｏ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ
₃ 、カ−ボンブラック、ゼオライト、その他の金属微粉
末などの無機粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、
架橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒
子などの有機高分子などがあるが、耐熱性の点から無機
粒子の方がより好ましい。更に本発明のフィルムに含有
される粒子の平均一次粒径は０．００５〜５μｍ、好ま
しくは０．０１〜２μｍの範囲である場合に電磁変換特
性、走行性とも良好となるので望ましい。本発明の磁気
記録媒体の基材フィルムに含有される粒子の含有量は
０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．０５〜３ｗｔ％で
ある。粒子の含有量が上記の範囲より少ないとフィルム
の走行性が不良となり易く、逆に多くても電磁変換特性
が不良となり易い。

【００３１】また、基材フィルムはもちろん単層フィル
ムでも用いられるが、積層フィルムであっても良い。

【００３２】磁気記録媒体における本発明のフィルムの
厚みは好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１
〜２０μｍ、更に好ましくは２〜１０μｍであると、薄
膜としての磁気記録媒体として優れた走行性、電磁変換
特性が実現されるので望ましい。

【００３３】本発明のフィルムの２００℃、１０分間で
の熱収縮率は５％以下が好ましく、より好ましくは２％
以下であると温度変化によるテープの寸法変化が小さく
良好な電磁変換特性を保てるので望ましい。

【００３４】本発明のフィルムの伸度は１０％以上、よ
り好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％以上で
あるとテープが適度な柔軟性を持つので望ましい。

【００３５】本発明のフィルムの吸湿率は、５％以下、
より好ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下であ
ると湿度変化によるテープの寸法変化が小さく良好な電
磁変換特性を保てるので望ましい。

【００３６】これらの特性は、積層された場合には積層
フィルムについても満足することが好ましい。

【００３７】次に本発明の製造方法の一例を説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３８】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３９】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００４０】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの対数粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００４１】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチウム、硝
酸リチウムなどを添加する場合もある。これらは、本発
明に重要な軽金属イオンの源泉の一つである。製膜原液
中のポリマ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００４２】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマ濃度は５〜
４０ｗｔ％程度が好ましい。

【００４３】ついで、フィルムにしたときの軽金属イオ
ン濃度が所望の量となるよう軽金属イオンの塩を溶解あ
るいは別途調製した溶液を添加し調製する。

【００４４】また、適度な粗さを得るための粒子の添加
方法は、粒子を予め溶媒中に十分スラリ−化した後、重
合用溶媒または希釈用溶媒として使用する方法や、製膜
原液を調製した後に直接添加する方法などがある。

【００４５】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。

【００４６】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜２
２０℃、６０分以内の範囲であり、好ましくは室温〜２
００℃の範囲である。乾燥温度が２２０℃を越えると表
面に粗大突起を多く生じ走行性に悪影響がある。またこ
の乾燥工程で用いられるドラム、エンドレスベルトの表
面欠点頻度も同様の理由で、好ましくは径が３０μｍ以
上の表面欠点頻度が０．００１〜０．０２個／mm² 、よ
り好ましくは０．００２〜０．０１５個／mm² であるこ
とが好ましい。乾式工程を終えたフィルムは支持体から
剥離されて湿式工程に導入される。

【００４７】この凝固及び洗浄過程においては軽金属イ
オンの脱離が進行するのでこの過程の制御は重要であ
り、凝固浴組成、浴温度、滞留時間などを好ましく調整
することによって本発明を達成することができる。これ
らはポリマ組成や重合度などに依存して決まるため、必
ずしも一義的にはいえないが、通常、凝固浴として混合
媒を用いるときは、良溶媒のモル数（Ｓｇ）と貧溶媒の
モル数（Ｓｂ）との比が、Ｓｇ／Ｓｂ≦２．３、好まし
くはＳｇ／Ｓｂ≦１であるのが良い。この比が２．３を
越えるとポリマの溶失が大きく経済的に好ましくないば
かりか、安定な引取が難しくなる。また、凝固浴として
塩溶液を用いるときには最大ドローレート（フィルムの
切断が生じる浴出口の線速度と浴入り口の線速度の最大
比）が１倍以上８倍以下となるような組成を選択すると
良い。また、浴温度は浴組成と密接に連関した抽出速度
に関わるパラメータであり、温度が高いほど抽出が早く
進行するが、通常は２０℃〜９０℃、好ましくは２５℃
〜７５℃のは範囲が選択できる。また、滞留時間は上記
浴組成、浴温度により好ましく決められるが、あまり短
いと厚み方向に偏りを生じ、また、あまり長いと経済的
に好ましくないため、厚みにもよるが、通常１０秒〜１
０分、好ましくは３０秒〜５分の範囲で選択するのが良
い。

【００４８】さらに延伸、乾燥、熱処理が行なわれてフ
ィルムとなる。

【００４９】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中で延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で
０．８〜８．０（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延
伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。１以下は
リラックスを意味する。）の範囲内にあることが好まし
く、より好ましくは１．１〜５．０である。また延伸あ
るいは熱処理後のフィルムを徐冷する事が有効であり、
５０℃／秒以下の速度で冷却する事が有効である。

【００５０】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００５１】本発明フィルムを磁気記録媒体に用いる場
合は、次いでこのフィルムに磁性層を塗布する。磁性層
を塗布する方法は公知の方法で行うことができるが、グ
ラビアロールを使用する方法が塗膜の均一性の点ではよ
り好ましい。塗布後の乾燥温度は９０℃〜１５０℃が好
ましい。またカレンダー工程は２５℃〜１５０℃の範囲
で行うのが好ましい。

【００５２】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。

【００５３】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして磁気記録媒体となる。

【００５４】こうして得られた磁気記録媒体は、小型
化、薄型化が可能なためコンパクトで大容量のデータを
記録することができ、ビデオ、オーディオ用にはもちろ
ん、かつ高速での走行に耐え、耐環境性に優れること
で、特にコンピューターのデータテープ等のデジタル記
録材として好適である。また、走行性優れ及び電磁変換
特性も良好であるので屋外使用に向き、ビデオカメラ用
テープ等にも好適に用いることができる。また、感熱転
写記録用転写材にも用いることができる。

【００５５】また、本発明のフィルムは内部に軽金属イ
オン層を有することでフィルム本来の優れた耐熱性をＴ
ＡＢ実装基板等のフィルム基板やフィルムコンデンサ等
の電気関連用途にも好適に用いることができる。

【００５６】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００５７】（１）軽金属イオンの定性及び定量 フィルム０．７グラムを白金坩堝に精秤し、５５０℃以
上の温度で灰化させた。この灰分を硝酸及びフッ化水素
酸で溶解した後希硝酸で定容とした。この定容液につい
て、Ｋ，Ｎａは原子吸光光度法により、その他成分はＩ
ＣＰ発光分析法によって分析した。なお、単位ｐｐｍは
μｇ／ｇである。

【００５８】（２）ヤング率 インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて測定し
た。試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速度
は３００ｍｍ／分である。Ｅ20、Ｅ80のサンプル準備に
は恒温恒湿槽を用いそれぞれ４８時間調温調湿したサン
プルを槽から取り出し素早く測定した。

【００５９】（３）塩化メチレン抽出率 フィルム１０ｇをソックスレー抽出器を用い、４８時間
抽出する。次いでこの抽出液をエバポレータにより溶媒
を留去し、残渣の重量を測定し、下式により抽出率を求
めた。

【００６０】 塩化メチレン抽出率＝（残渣重量（ｇ））／１０×１００ （％）

【００６１】（４）加工走行性 駆動回転する直径４ｃｍのポリプロピレン製のロールに
幅１／２インチのテープを静止時のテープ角度が９０度
となるようにおき、５ｋｇの張力で走行を開始する。走
行速度を徐々にあげてゆき、ロールに巻き付きが生じる
走行速度を次の３段階で評価した。

【００６２】 ◎：４００ｍ／分以上 ○：２００ｍ／分〜４００ｍ／分 ×：２００ｍ／分以下

【００６３】（５）走行耐久性 得られたフィルムの製膜時に金属ベルトが接触しない側
の表面に対して、次の組成からなる磁性塗料を調製し、
グラビアロールで磁性層の厚みとして２μｍとなるよう
に塗布し、硬化した後カレンダー処理を行った。更にこ
れを１／２インチ幅にスリットし、ＶＴＲカセットに組
み込みＶＴＲテ−プとした。このテ−プを４０℃、２０
％ＲＨの環境下、１００回繰り返し走行させた後の磁性
面のすり傷や欠落及びテープおれの有無を観察し、次の
３段階で評価した。

【００６４】 ◎：まったくすり傷や欠落、テープおれが見られない ○：弱いすり傷やテープおれの発生が認められる ×：きついすり傷や磁性層の欠落、テープおれが認めら
れる

【００６５】（６）耐環境性 （５）と同様にして磁性層を形成したフィルムを恒温恒
湿槽にて９０％ＲＨの環境下７０℃、３０日間放置し
た。その後磁性層面の顕微鏡観察を行い、外観について
次の２段階で評価した。

【００６６】 ◎：磁性層面に特別の変化が認められない ×：磁性層面に変色等の変化が認められる

【００６７】実施例１ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として８０モル％に相当する２−クロルパラフェニレン
ジアミンと、２０モル％に相当する４、４’−ジアミノ
ジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに１００モル％
に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、
２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウム
で中和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３０００ポイ
ズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒
径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗｔ％添加し
た。

【００６８】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が
０．００６個／ｍｍ² のベルト上に流延し、１８０℃の
熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得
たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に６０℃
に保った水／ＮＭＰ比がそれぞれ１／１，２／１，５／
１及び１０／０の濃度比を持つ複数の水槽内へ、各々２
０秒、２０秒、２０秒、４０秒フィルムを順次導入して
残存溶媒および無機塩の抽出を行ない、テンターで水分
の乾燥と熱処理を行なって厚さ６μｍの芳香族ポリアミ
ドフィルムを得た。この間にフィルム長手方向と幅方向
に各々１．２倍、１．３倍延伸を行ない、２８０℃で
１．５分間乾燥と熱処理を行なった後、２０℃／秒の速
度で徐冷した。

【００６９】このフィルムの軽金属イオン量は３ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．０４％、２０℃、相対湿
度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手方向、幅方
向ともに１２５０kg／mm² の等方的フィルムであり、８
０℃、相対湿度８０％における引張りヤング率Ｅ80との
比は長手方向、幅方向ともにＥ80／Ｅ20＝０．６８、ま
た吸湿率は１．５％であった。

【００７０】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。

【００７１】実施例２ 実施例１と同様にポリマーを重合し、ついでポリマーあ
たり１００モル％相当の塩化リチウムのＮＭＰ溶液を添
加，撹拌し均一な溶液とした。このポリマーを５μｍカ
ットのフィルタ−を通した後、径が３０μｍ以上の表面
欠点の頻度が０．００２個／ｍｍ² のベルト上に流延
し、２００℃の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、
自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥離し
た。以下実施例１と同様な方法で厚さ５μｍの芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。

【００７２】このフィルムの軽金属イオン量は、１５．
２ｐｐｍで、塩化メチレン抽出率は０．０４％、このフ
ィルムの２０℃、相対湿度６０％における引張りヤング
率Ｅ20は長手方向、幅方向ともに１２８０kg／mm² 、８
０℃、相対湿度８０％における引張りヤング率Ｅ80との
比は長手方向、幅方向ともにＥ80／Ｅ20＝０．７１、吸
湿率は１．８％であった。

【００７３】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に極めて良好であった。

【００７４】実施例３ フィルムの延伸を長手方向に１．１倍、幅方向に１．４
５倍すること以外は実施例１と同様にして厚さ５μｍの
芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００７５】このフィルムの軽金属イオン量は３ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．０４％、２０℃、相対湿
度６０％における長手方向の引張りヤング率は９００kg
／mm²、幅方向の引張りヤング率は１６４０kg／mm² の
幅方向にテンシライズされたフィルムであり、８０℃、
相対湿度８０％における引張りヤング率Ｅ80との比は長
手方向、幅方向それぞれ、０．７３、０．７０、吸湿率
は１．６％であった。

【００７６】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。

【００７７】実施例４ 実施例１と同様にポリマーを重合し、この溶液をＡ，Ｂ
の２つに分割する。ついで、Ａには、含有ポリマーに対
し１００モル％相当の塩化リチウムを加え均一に溶ける
まで撹拌した。

【００７８】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、口金内で３種の成分の積層が可能な口金
を用い、Ｂ／Ａ／Ｂ＝１／１／１の吐出量比にて、径が
３０μｍ以上の表面欠点の頻度が０．００６個／ｍｍ²
のベルト上に流延し、ついで、ＮＭＰの濃度勾配をつけ
た水槽内に実施例１の３倍の時間通じた以外は、同様な
方法で厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
この間にフィルム長手方向と幅方向に各々１．２倍、
１．３倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱
処理を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷した。

【００７９】このフィルムの厚みの中心から±０．５μ
ｍ部分を機械的に削りだし、軽金属イオン量を測定した
ところ５ｐｐｍであった。また、表層０．５μｍ部分の
軽金属イオン量は０．８ｐｐｍであった。塩化メチレン
抽出率は０．０４％で、また、このフィルムの２０℃、
相対湿度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手方
向、幅方向ともに１２５０kg／mm² 、８０℃、相対湿度
８０％における引張りヤング率Ｅ80との比はＥ80／Ｅ20
＝０．７１、吸湿率は１．６％であった。

【００８０】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。

【００８１】実施例５ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として６０モル％に相当す
るパラフェニレンジアミンと、４０モル％に相当する
４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化カルシウムで中和して、ポリマ濃度１０重量
％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリ
マ当たり２ｗｔ％添加した。

【００８２】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が
０．０１５個／ｍｍ² のベルト上に流延し、１８０℃の
熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得
たフィルムをベルトから連続的に剥離した。以下実施例
１と同様な方法で厚さ５μｍの芳香族ポリアミドフィル
ムを得た。

【００８３】このフィルムの軽金属イオン量は３．５ｐ
ｐｍ、塩化メチレン抽出率は０．０５％、２０℃、相対
湿度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手方向幅方
向ともに９２０kg／mm² 、８０℃、相対湿度８０％にお
ける引張りヤング率Ｅ80との比はＥ80／Ｅ20＝０．５
３、吸湿率は２．０％であった。

【００８４】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。しかし、再生画面には時折ひず
みが認められた。

【００８５】実施例６ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
する２−クロルパラフェニレンジアミンを溶解させ、こ
れに１００モル％に相当する３，３’，４，４’−ビフ
ェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物を添加し重合
してポリアミド酸溶液を得た。この溶液に、一時粒径１
６μｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗｔ％、塩化リチ
ウムをポリマ当たり１ｗｔ％添加した。

【００８６】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が
０．００６個／ｍｍ² のベルト上に流延し、１５０℃の
熱風で自己保持性を持つまで乾燥し、ベルトから連続的
に剥離した。次に４２０℃のテンタ−で熱処理を行なっ
た後、２０℃／秒の速度で徐冷した。延伸倍率はＭＤ、
ＴＤともに１．１倍、厚みは１０μｍであった。

【００８７】このフィルムの軽金属イオン量は１０ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．０５％、２０℃、相対湿
度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手方向、幅方
向ともに４８０kg／mm² 、８０℃、相対湿度８０％にお
ける引張りヤング率Ｅ80との比は長手方向、幅方向とも
にＥ80／Ｅ20＝０．８２、吸湿率１．２％であった。

【００８８】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。

【００８９】実施例７ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
するパラフェニレンジアミンを溶解させ、−１０℃に冷
却する。これに１００モル％に相当するテレフタル酸ク
ロリドを添加し、重合中に析出する固体は小さく粉砕し
ながら２時間撹拌して重合を完了した。この固形物スラ
リーを水中にて沈殿，水洗し、濃硫酸に溶解して、芳香
族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径１６ｎ
ｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗｔ％及び塩化ナトリ
ウム０．５ｗｔ％を添加し撹拌した。このポリマ溶液を
５μｍカットのフィルタ−を通した後、金メッキしたベ
ルト上へ流延し、７５℃、８５％ＲＨの雰囲気下におい
て等方性溶液となるまでおき、ついで水槽に導いて凝固
させ、この凝固フィルムをベルトから剥離して水洗、つ
いで中和のため、０．１％苛性ソーダ水溶液の槽へ通
じ、その後水槽へ通じた。以下実施例１と同様の方法で
厚さ１０μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９０】このフィルムの軽金属イオン量は５００ｐ
ｐｍ、塩化メチレン抽出率は０．０７％、２０℃、相対
湿度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手方向、幅
方向ともに１３２０kg／mm² 、８０℃、相対湿度８０％
における引張りヤング率Ｅ80との比はＥ80／Ｅ20＝０．
５３、吸湿率は２．８％であった。

【００９１】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。しかし、再生画面において歪み
が散見された。

【００９２】実施例８ フィルムの延伸を長手方向に１．１倍、幅方向に１．４
５倍すること以外は実施例７と同様にして厚さ１０μｍ
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９３】このフィルムの軽金属イオン量は１６００
ｐｐｍ、塩化メチレン抽出率は０．０７％、２０℃、相
対湿度６０％における長手方向の引張りヤング率Ｅ20は
長手方向１０００kg／mm² 、幅方向１７５０kg／mm² 、
８０℃、相対湿度８０％における引っ張りヤング率Ｅ80
との比は長手方向、幅方向それぞれ、０．７０，０．６
０、吸湿率は２．９％であった。

【００９４】次にこのフィルムから得たテープについ
て、上記の加工走行性、走行耐久性、耐環境性を測定す
ると共に良好であった。しかし、再生画面において歪み
が散見された。

【００９５】実施例９ 市販のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として５５モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、４５モル％に相当する４、４’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに１００
モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、２時間撹拌して重合を完了した。得られたポリマ
ーは実施例１に比しやや重合度の低下が認められた。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量
％、粘度２５００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリ
マ当たり２ｗｔ％添加した。

【００９６】このポリマ溶液を実施例１と同様の方法で
厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間
にフィルム長手方向と幅方向に各々１．２倍、１．３倍
延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理を行
なった後、２０℃／秒の速度で徐冷した。

【００９７】このフィルムの軽金属イオン量は３ｐｐｍ
であったが、塩化メチレン抽出率は０．３％、２０℃、
相対湿度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手方
向、幅方向ともに９００kg／mm² の等方的フィルムであ
り、８０℃、相対湿度８０％における引張りヤング率Ｅ
80との比は長手方向、幅方向ともにＥ80／Ｅ20＝０．６
８、また吸湿率は１．５％であった。

【００９８】次にこのフィルムから得たテープについて
上記の評価を行ったところ、加工走行性、耐環境性はま
あ良好であったが走行耐久性に劣るものであった。

【００９９】比較例１ 実施例１と同様のポリマを５μｍカットのフィルタ−を
通した後、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が０．０
０６個／ｍｍ² のベルト上に流延し、２３０℃の熱風で
溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベルトか
ら連続的に剥離した。ついで、ＮＭＰの濃度勾配をつけ
た水槽内に実施例１の５倍の時間通じた以外は、同様な
方法で厚さ５μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１００】このフィルムの軽金属イオン量は、０．２
ｐｐｍであり、塩化メチレン抽出率は０．０４％、２０
℃、相対湿度６０％における引張りヤング率Ｅ20は長手
方向、幅方向ともに１２３０kg／mm² 、８０℃、相対湿
度８０％における引張りヤング率Ｅ80との比は長手方
向、幅方向ともにＥ80／Ｅ20＝０．６５、吸湿率は１．
５％であった。

【０１０１】次にこのフィルムから得たテープについて
上記の評価を行ったところ、耐環境性は良好であった
が、走行耐久性においては、テープに弱いおれが見ら
れ、また、加工走行性は悪いものであった。

【０１０２】比較例２ 実施例７と同様のポリマを５μｍカットのフィルタ−を
通した後、中和後の水槽での滞留時間を実施例７の１／
５の時間にした以外は実施例７と同様の方法で、厚さ１
０μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１０３】このフィルムの軽金属イオン量は、３００
０ｐｐｍを大きく越え、塩化メチレン抽出率は０．０７
％、２０℃、相対湿度６０％における引張りヤング率Ｅ
20は長手方向、幅方向ともに１０２０kg／mm² 、８０
℃、相対湿度８０％における引張りヤング率Ｅ80との比
は長手方向、幅方向ともにＥ80／Ｅ20＝０．５７、吸湿
率は３．２％であった。

【０１０４】次にこのフィルムから得たテープについて
上記の評価を行ったところ、加工走行性、走行耐久性は
良好であったが、耐環境性においては磁性層面に変色が
認められ、劣化した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【発明の効果】本発明は、耐熱性、機械特性に優れた芳
香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる基材
フィルムを使用し、所定量の軽金属イオンを含有せしめ
ることで、走行摩擦等による帯電を防止し、加工性や使
用時のフィルム相互の密着あるいは加工部材への巻き付
きを防止し加工生産性、耐久性、歩留まりの向上をはか
ることができる。また、該基材フィルムに磁性層を設け
た磁気記録媒体は走行性、出力特性の優れたものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 79/08 ＬＲＢ Ｃ０８Ｌ 79/08 ＬＲＢ Ｇ１１Ｂ 5/704 Ｇ１１Ｂ 5/704

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 元素の周期表Ｉａ族、IIａ族、III ａ族
   から選ばれる少なくとも一種の金属イオンが総濃度とし
   て２ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下含有されていること
   を特徴とする芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミ
   ドを主成分とするフィルム。
2. 【請求項２】 元素の周期表Ｉａ族、IIａ族、III ａ族
   から選ばれる少なくとも一種の金属イオンの濃度が２ｐ
   ｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下含有される層を有すること
   を特徴とする芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミ
   ドを主成分とするフィルム。
3. 【請求項３】 該金属イオン層がフィルム内部にあるこ
   とを特徴とする請求項２に記載の芳香族ポリアミドある
   いは芳香族ポリイミドを主成分とするフィルム。
4. 【請求項４】 塩化メチレンで抽出したときの抽出率が
   ０．２％以下であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
   ミドを主成分とするフィルム。
5. 【請求項５】 磁気記録媒体に用いられてなることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリア
   ミドあるいは芳香族ポリイミドを主成分とするフィル
   ム。