JP3111870B2 - 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents
芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体Info
- Publication number
- JP3111870B2 JP3111870B2 JP07273186A JP27318695A JP3111870B2 JP 3111870 B2 JP3111870 B2 JP 3111870B2 JP 07273186 A JP07273186 A JP 07273186A JP 27318695 A JP27318695 A JP 27318695A JP 3111870 B2 JP3111870 B2 JP 3111870B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- aromatic polyamide
- molecular weight
- weight
- recording medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
ルムに関するものである。
テルフィルムに酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性
層を設けてなる磁気記録媒体が知られている。(例えば
特開昭61−26933号公報、特開昭60−6631
9号公報など)。また、芳香族ポリアミドについては長
手方向と幅方向のヤング率の異なるフィルムの磁気記録
媒体への応用例が特開昭62−62424号公報に示さ
れている。
屋外での使用の増加、あるいは小型化、記録時間の長時
間化の要請により、またコンピュ−タ−の外部メモリと
して使用するため、薄膜で、過酷な条件での耐久性に優
れた磁気記録媒体の要求が強くなってきている。
ベ−スあるいは芳香族ポリアミドベ−スからなる磁気記
録媒体では、常温、通常湿度下では問題ないが高温、高
湿度条件下で使用すると走行性や、出力特性が悪化した
り、また、繰り返し走行においてドロップアウトが発生
するという問題が出てきている。これは基材フィルムの
耐熱性、耐湿性が不十分であったり、表面性、走行性が
十分ではないためであると考えられる。
香族ポリアミドの優れた耐熱性、高剛性を活かし、かつ
高温高湿下保管後、繰り返し走行などの厳しい条件下で
も走行性、出力特性の優れた磁気記録媒体に好適に用い
られる芳香族ポリアミドフィルムを提供することを目的
とする。
ミドを主体とするフィルムであって、該フィルムの芳香
族ポリアミドの数平均分子量Mnが、 5×103 ≦Mn≦1×105 を充たし、かつ、分子量1000以下の低分子量物の重
量分率が0.5%以下であることを特徴とする芳香族ポ
リアミドフィルムである。
は、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/
Mnが、Mw/Mn≦4. 5を充たすことを特徴とする
ものであり、また、ジ酸クロリドとジアミンを溶液重合
することにより得た芳香族ポリアミドを製膜することに
より芳香族ポリアミドフィルムを製造する方法におい
て、重合時の攪拌速度を反応初期は2.0m/秒以上と
し反応進行に応じて攪拌速度を低下させることにより行
い、上記した芳香族ポリアミドフィルムを製造すること
を特徴とする芳香族ポリアミドフィルムの製造方法であ
る。
次の一般式(I)および/または一般式(II)で表さ
れる繰り返し単位を50モル%以上含むものが好まし
く、70モル%以上からなるものがより好ましい。
−C(CH3 )2 − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
(特に塩素)、ニトロ基、炭素数1から3のアルキル基
(特にメチル基)、炭素数1から3のアルコキシ基など
の置換基で置換されているものも含み、また、重合体を
構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって置換
されているものも含む。
されたものが、全芳香環の50%以上、好ましくは75
%以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。また芳香環上の水素原子の
一部がハロゲン基(特に塩素)、ニトロ基、炭素数1か
ら3のアルキル基(特にメチル基)、炭素数1から3の
アルコキシ基などで置換された芳香環が全体の30%以
上であると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変化、剛性
低下などの特性が改善されるために好ましい。
(I)および/または一般式(II)で表される繰り返
し単位を50モル%以上含むものであって、50モル%
未満は他の繰り返し単位、例えば、芳香族ポリイミド単
位や他の芳香族ポリアミド単位などが共重合、またはブ
レンドされていても差し支えない。
ルムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤その他
の添加剤等がブレンドされていてもよい。
フィルムであって、該フィルムの芳香族ポリアミドの数
平均分子量Mnが、 5×103 ≦Mn≦1×105 好ましくは、1×104 ≦Mn≦5×104 を充たし、
かつ、分子量1000以下の低分子量物の重量分率が
0.5%以下、好ましくは0.2%以下、さらに好まし
くは0.1%以下であることを特徴とする芳香族ポリア
ミドフィルムである。Mnが大きすぎるとポリマ−溶液
の粘度が高くなりすぎて製膜が困難になり、ポリマ−濃
度を下げざるを得ず生産効率が低下する。また、製膜し
たフィルムは硬くもろいものとなる。一方、Mnが小さ
すぎるとフィルムの強度が低下し、特に低分子量物が存
在すると内部可塑化や磁性層形成後の環境の変化によ
り、低分子量成分のにじみ出し等の現象から磁性層の剥
離や表面が粘くなってロ−ル等に巻き付きやすくなる。
は、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/
Mnが、 Mw/Mn≦4.5 を充たすことを特徴とするものである。好ましくは、M
w/Mn≦3.5、より好ましくは、1.6≦Mw/M
n≦2.5である。この値が4.5を超えると低分子量
成分の影響が無視できなくなり、芳香族ポリアミド本来
の力学的性質や耐熱性を損ね易い。また、この値に特に
下限はないが、この値が1.6より小さいと結晶化し易
くなるので、ハンドリングに注意が必要である。
面に磁性層を設けて磁気記録媒体として用いることがで
きる。
種バインダ−を用いて磁性塗料とし基材フィルム上に塗
布する湿式法および蒸着法、スパッタリング法、イオン
プレ−ティング法などの乾式法があり、特に限定される
ものではないが、ここでは湿式法を例にとって説明す
る。
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Fe、Co、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co−N
i等が好ましく用いられる。
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダ−お
よび放射線硬化系バインダ−が好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ−ル共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
−トよりなるバインダ−を用いることができる。
には、該フィルムに適度な粗さを付与するため、該フィ
ルム中に粒子を存在させておくことが好ましい。粒子の
種類としては、SiO2 、TiO2 、Al2 O3 、Ca
SO4 、BaSO4 、CaCO3 、カ−ボンブラック、
ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機粒子や、シ
リコ−ン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体粒子、架
橋ポリエステル粒子、テフロン粒子などの有機高分子な
どがあるが、耐熱性の点から無機粒子の方がより好まし
い。更に本発明のフィルムに含有される粒子の平均一次
粒径は0.005〜5μm、好ましくは0.01〜2μ
mの範囲である場合に電磁変換特性、走行性とも良好と
なるので望ましい。本発明の芳香族ポリアミドフィルム
に含有される粒子の含有量は0.01〜5wt%、好ま
しくは0.05〜3wt%である。粒子の含有量が上記
の範囲より少ないとフィルムの走行性が不良となり易
く、逆に多くても電磁変換特性が不良となり易い。
もちろん単層フィルムでも用いられるが、積層フィルム
であっても良い。ここで積層された本発明のフィルムと
基層部(積層された本発明のフィルム以外のフィルム構
成部分)は同じ種類でも異なるものでも良い。この基層
部を構成する少なくとも一層にも粒子を含有していても
よく、粒子の種類、粒子の平均一次粒径、含有量は本発
明のフィルムに望ましく用いられるものを使用すること
が望ましい。基層部における粒子の径が積層された本発
明のフィルム中の粒子の径よりも大きいと、フィルム表
面に適度のうねりを持たせる事ができテ−プ走行性がよ
り一層良好となるので望ましい。
層が形成される側の表面での表面粗大突起個数H2(個
/100cm2 )が、 H2≦50 であるのが好ましい。より好ましくはH2≦30、更に
好ましくはH2≦20である。H2>50であると磁気
記録媒体としたときの表面性が悪化し、ドロップアウト
が発生し、高密度の磁気記録媒体として適さなくなる。
非磁性層側の表面での表面粗大突起個数H3(個/10
0cm2 )が、 2≦H3≦100 であることが好ましい。より好ましくは、2≦H3≦7
0、更に好ましくは2≦H3≦50である。H3<2で
あると磁気記録媒体としたときのガイドロール等との接
触抵抗が大きくなり、走行性が低下する。またH3>1
00であると塗布工程におけるカレンダー処理時に粗大
突起が磁性層側の表面性に影響を及ぼすことがありドロ
ップアウトの原因となり好ましくない。
℃、相対湿度60%における少なくとも一方向の引張り
ヤング率E20が、 E20≧800kg/mm2 であることが好ましい。より好ましくはE20≧900k
g/mm2 、更に好ましくはE20≧1000kg/mm
2 である。本発明の芳香族ポリアミドフィルムは磁気記
録媒体の薄型化の要請に応えて薄膜で使用されることが
多いので、テープ走行中、あるいはストップ/スタート
時にかかるテンションに耐えるために、高いヤング率を
持つ必要がある。ヤング率がこれより低いとテープの伸
びが起こり記録再生性が低下する。また、フィルムが高
いヤング率を持つことにより塗布層形成、バックコート
層形成工程など磁気記録媒体形成時にかかるテンション
にも耐えることが出来、加工上も有利である。
は、長手方向および/または幅方向に延伸されても差し
支えない。延伸の度合いは特に限定されないが、伸度、
引き裂き抵抗力等の特性を考慮に入れると、長手方向の
引張りヤング率EMDと幅方向の引張りヤング率ETDが、 0.5≦EMD/ETD≦2 の範囲であるのが実用的である。
ムの20℃、相対湿度60%における少なくとも一方向
の引張りヤング率E20と80℃、相対湿度80%におけ
る同方向の引張りヤング率E80が、 0.5≦E80/E20 であることが好ましい。より好ましくは0.6≦E80/
E20であり、更に好ましくは0.7≦E80/E20であ
る。0.5>E80/E20であると高温、高湿度下などで
の使用時に熱、湿度によりテープの剛性が低下し寸法変
化が起こり記録再生性が低下する。また、高温でのヤン
グ率低下が小さいと磁性層塗布後の乾燥工程においてテ
ープの寸法変化が抑えられるため、加工上も有利であ
る。
は好ましくは0.5〜50μm、より好ましくは1〜2
0μm、更に好ましくは2〜10μmであり、薄膜の磁
気記録媒体とした時に本発明の効果である優れた走行
性、電磁変換特性が実現されるので望ましい。
0℃、10分間での熱収縮率は5%以下が好ましく、よ
り好ましくは2%以下であると磁気記録媒体とした時の
温度変化によるテ−プの寸法変化が小さく良好な電磁変
換特性を保てるので望ましい。
は10%以上、より好ましくは20%以上、更に好まし
くは30%以上であるとテ−プ化した際、適度な柔軟性
を持つので望ましい。
率は、5%以下、より好ましくは3%以下、更に好まし
くは2%以下であるとテ−プ化したときの湿度変化によ
る寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てるので望
ましい。
フィルムについても満足することが好ましい。
製造方法を説明するが、これに限定されるものではな
い。
リドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリド
ン(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジ
メチルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機
極性溶媒中で溶液重合で合成される。
は、これらの溶媒の水分率を500ppm以下とするこ
とが好ましく、200ppm以下とすることがより好ま
しい。ジ酸クロリドとジアミンのモル比は、一方が他方
の97〜100%、より好ましくは98〜98.5%に
なるように調整する。この時、純度の高いジ酸クロライ
ドおよびジアミンを用いることは言うまでもない。ま
た、本発明の芳香族ポリアミドを得るためには、重合溶
液に適当なせん断応力を与え効率的に重合を実施するこ
とが重要である。せん断応力を与える手段としては、攪
拌手段、ねつ和手段、混合手段などが挙げられ、バッチ
式あるいは連続式のいずれの方法であっても構わない。
本発明においては、重合度調整が容易であることからバ
ッチ式を採用することが好ましい。また、重合が進むに
つれ溶液の粘度が上昇することから、攪拌手段を用いる
ときには、その翼の形状、幅、大きさはきわめて重要な
要因である。翼の形状としては、パドル型、アンカ−
型、ゲ−ト型、ダブルモ−ションパドル型の櫂型のもの
やヘリカルリボン、ダブルヘリカルリボン、ヘリカルス
クリュ−型などを挙げることができる。好ましくは、ダ
ブルヘリカルリボン、ヘリカルスクリュ−型である。ま
た、櫂型のものにあっては、効率的に攪拌するために、
翼に角度をつけることが好ましい。翼幅、翼の大きさ、
攪拌速度などは最終的に必要な溶液粘度に応じて決める
ことができる。翼径は重合槽の内径の85% 以上100%未満
が好ましく、より好ましくは95% 以上99% 以下である。
更に、翼幅は翼径の5%以上30% 以下であることが好まし
い。重合初期の攪拌速度は、線速度(周速度)で2.0m/
秒以上が好ましく、より好ましくは3.0m/秒以上であ
る。また、重合時の溶液粘度の上昇にあわせて攪拌速度
を調節することが本発明には特に好ましい。一般に、芳
香族ジ酸クロライドと芳香族ジアミンから芳香族ポリア
ミドを得る方法は、反応初期において非常に大きな発熱
を伴う。この結果、小スケ−ルではさほどの影響がない
が、スケ−ルが大きくなると反応熱が蓄熱し反応の制御
が困難となり本発明の優れた芳香族ポリアミドフィルム
が得難い。また、かかる状況では溶媒分子と芳香族ジ酸
クロライドが反応し、分子量1000以下のオリゴマ−等の
低分子量物が副生するほか、重合度を本発明の範囲とす
ることができなくなる。従って反応初期には、効率的除
熱のため、また、速やかかつ均一に反応を進行させるた
めに攪拌速度は高く設定される。そして、重合反応の進
行に伴い、重合度が上昇するが、かかる状況において
は、逆に効率的攪拌及び攪拌による発熱を防ぐために緩
やかな攪拌が必要となる。最終的な攪拌速度は最終的な
溶液粘度に応じて決定できる。更に、重合中、溶液は均
一であれば、分散比の調整は容易であり、このため、芳
香環上にハロゲン基(特に塩素)、ニトロ基、炭素数1
から3のアルキル基(特にメチル基)、炭素数1から3
のアルコキシ基等の置換基を有するモノマ−、あるい
は、ビフェニルエ−テル、ビフェニルアミン骨格等の屈
曲鎖を有するモノマ−は物性の低下しない範囲で好まし
く用いられる。また、溶解助剤として塩化カルシウム、
塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸リチウムなどを添
加しても良い。
酸クロライドとジアミンを使用すると塩化水素が副生す
るが、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニ
ア、トリエチルアミン、トリエタノ−ルアミン、ジエタ
ノ−ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、
基材フィルムの吸湿性を下げるために、塩化ベンゾイ
ル、無水ο−フタル酸、酢酸クロリド、アニリン等を重
合の完了した系に添加し、ポリマ−の末端を封鎖しても
良い。
として使用してもよく、あるいはポリマ−を一度単離し
てから上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解し
て製膜原液を調整してもよい。
ためにはポリマ−の固有粘度(ポリマ−0.5gを硫酸
中で100mlの溶液として30℃で測定した値)は、
0.5以上であることが好ましい。
塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチウム、硝
酸リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポ
リマ−濃度は2〜40wt%程度が好ましい。
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調整した後に直接添加す
る方法などがある。
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜2
20℃、60分以内の範囲であり、好ましくは室温〜2
00℃の範囲である。乾燥温度が220℃を越えると表
面粗大突起H2が増加し、本発明の好ましい範囲を超え
ることがある。またこの乾燥工程で用いられるドラム、
エンドレスベルトの表面欠点頻度を制御することでH3
を本発明の範囲内に制御できる。好ましくは径が30μ
m以上の表面欠点頻度が0.001〜0.02個/ mm
2 、より好ましくは0.002〜0.015個/ mm2
である。乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥離さ
れて、湿式工程に導入され、上記の湿式法と同様に脱
塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、熱処理
が行なわれてフィルムとなる。この湿式工程において
は、フィルム中の低分子量物含量を低減するためにはで
きるだけ穏やかに脱塩、脱溶媒を実施すると良い。具体
的には、凝固・脱塩・脱溶媒浴として、凝固溶媒と重合
溶媒等の良溶媒との混合溶媒を用いることが好ましく、
また、これら凝固・脱塩・脱溶媒浴を複数設け混合比に
勾配を設けたものを用いることがあげられる。また、浴
温度に勾配を設けても良い。
膜工程中で、延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で
0.8〜8.0(面倍率とは延伸後のフィルム面積を延
伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。1以下は
リラックスを意味する。)の範囲内にあることが好まし
く、より好ましくは1.1〜5.0である。また延伸あ
るいは熱処理後のフィルムを徐冷する事が有効であり、
50℃/秒以下の速度で冷却する事が有効である。
あってもよい。例えば2層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに3層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦1層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。
フィルムに磁性層を形成する。磁性層を形成する方法は
公知の方法で行うことができるが、塗布法としてグラビ
アロールを使用する方法が塗膜の均一性の点ではより好
ましい。塗布後の乾燥温度は90℃〜150℃が好まし
い。またカレンダー工程は25℃〜150℃の範囲で行
うのが好ましい。
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。
化、薄型化が可能なためコンパクトで大容量のデ−タを
記録することができ、ビデオ、オ−ディオ用にはもちろ
ん、なおかつ湿度・温度による寸法変化が小さいこと
で、特にコンピュ−タ−のデ−タテ−プ等のデジタル記
録材として好適である。また、高温・高湿下での走行性
及び電磁変換特性に優れるので屋外使用向きビデオカメ
ラ用テ−プ等にも好適に用いることができる。
は優れた耐熱性と走行性を合わせ持つので、TAB実装
基板等のフィルム基板や感熱転写記録用転写材あるいは
フィルムコンデンサ−等の用途にも好適に用いることが
できる。
次の方法による。
Mw、低分子量物の重量分率 フィルムサンプルを溶媒中へ溶解する。次いで、ゲル浸
透クロマトグラフ(GPC)に、低角度レ−ザ−光散乱
光度計(LALLS)および示差屈折率計(RI)を組
み入れ、GPC装置でサイズ分別された分子鎖溶液の光
散乱強度および屈折率差を溶出時間を追って測定するこ
とにより、溶質の分子量とその含有率を順次計算し、最
終的には、高分子物質の絶対分子量分布および絶対平均
分子量値を求めた。測定条件を以下に示す。
ERS社製) カラム :TRC−GM(2本)(東レリサ−チセン
タ−社製),Shodex KD−802(1本)(昭
和電工社製) 溶媒 :NMP(0.01N塩化リチウム添加) 流速 :0.6ml/min 温度 :23℃ 試料 濃度 :0. 101%(wt/vol) 溶解性:完全溶解 ろ過 :Shodex DT ED−13CR(0. 4
5μ)(昭和電工社製) 注入量 :0. 2ml 濃度検出器:示差屈折率検出器、R−401(WATE
RS社製) B.LALLS 装置 :CMX−100型低角度レ
−ザ−光散乱光度計(Chromatix社製) 波長 :633nm(He−Ne) 第2ビリアル係数(A2 ):0ml・mole/g 屈折率濃度変化(dn/dc ):0. 215ml/g(実測
値) ゲイン :P0=200mV 温度 :23℃ フィルタ− :0. 45μ−Fluoro
Pore FP−045(住友電工社製) C.データ処理:GPC−LALLSデ−タ処理システ
ム(東レリサ−チセンタ−社製)
光下、異物を観測し、マ−キングする。マ−キングした
異物の高さを波長546nmで多重干渉計を用いて観測
し、干渉縞の数でチェックする。二重環以上のものの個
数をH2(個/100cm 2 )、三重環以上のものの個
数をH3(個/100cm 2 )とした。
III型を用いて測定した。試験片は10mm幅で50
mm長さ、引っ張り速度は300mm/分である。E2
0、E80のサンプル準備には恒温恒湿槽を用いそれぞれ
48時間調温調湿したサンプルを槽から取り出し素早く
測定した。
W0 とし、該フィルムを20℃、相対湿度75%中で4
8時間吸湿後の重量をW1 として(W1 −W0)/W0
に100を乗じた値で吸湿率を表した。
III型を用いてJIS Z−1702に準じて下記式
により算出した。試験片は幅10mm、試長50mmで
ある。
(kg/mm2 ) 伸 度=(伸び)×100/(試長) (%)
次の組成からなる磁性塗料を調整し、グラビアロ−ルで
磁性層の厚みが2μmとなるように塗布し、硬化した後
カレンダ−処理を行った。
ットし、VTRカセットに組み込みVTRテ−プとし
た。このテ−プに家庭用VTRを用いてテレビ試験波形
発生器により100%クロマ信号からカラ−ビデオノイ
ズ測定器でクロマS/Nを測定した。更に、このテ−プ
を80℃、相対湿度80%で1ヶ月以上放置し、同様に
測定した。市販のテ−プを基準として評価した。
のをテ−プ走行性試験機SFT−700型((株)横浜
システム研究所製)を使用し、40℃、80%RH雰囲
気で走行させ、50パス目の摩擦係数を下記の式より求
めた。
径は6mmφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
(表面粗さ20〜40nm程度のもの)巻き付け角は9
0°、走行速度は3.3cm/秒、繰返しストロ−クは
15cmである。この測定によって得られる10パス目
のμKをμK10、100パス目のμKをμK100と
した時、μK10/μK100が0.8以上1.2以下
の場合は走行性○、この範囲外は走行性×と判定した。
なお、測定に当たっては静電気の影響を避けるためフィ
ルムを毎回除電して測定した。更に、このテ−プを80
℃、相対湿度80%で1ヶ月以上放置し、同様に測定し
た。
が、これらに限定されるものではない。
ppm以下に脱水したNMPに芳香族ジアミン成分とし
て85モル%に相当する2−クロルパラフェニレンジア
ミンと、15モル%に相当する4、4’−ジアミノジフ
ェニルエ−テルとを溶解させた。ここに98.3モル%
に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、
翼径1.14m、翼幅0.16mのアンカ−型攪拌翼を
線速度4.0m/秒で回転させ重合を開始した。攪拌速
度は、溶液粘度が上昇するのに従って段階的に下げ、最
終的に線速度2.0m/秒にし、2時間撹拌して重合を
完了した。これを炭酸リチウムで中和して、ポリマー濃
度10重量%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド
溶液を得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリ
カをポリマ−当たり2wt%添加した。この芳香族ポリ
アミドの数平均分子量Mnは1.68×104 、重量平
均分子量Mwは2.90×104 で、分散比Mw/Mn
=1.73であった。また、分子量1000以下の低分
子量物の重量分率は0.10%であった。
タ−を通した後、径が30μm以上の表面欠点の頻度が
0.006個/mm2 のベルト上に流延し、180℃の
熱風で2分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得
たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次にNMP
の濃度勾配をつけた水槽内へフィルムを導入して残存溶
媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行ない、テンタ−で
水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ6μmの芳香族ポリ
アミドフィルムを得た。この間にフィルム長手方向と幅
方向に各々1.2倍、1.3倍延伸を行ない、280℃
で1.5分間乾燥と熱処理を行なった後、20℃/秒の
速度で徐冷した。
大突起個数H2は20個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は40個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに125
0kg/mm2 の等方的フィルムであり、80℃、相対
湿度80%における引張りヤング率E80との比は長手方
向、幅方向ともにE80/E20=0. 68であった。ま
た、強度40kg/mm2 、伸度50%、吸湿率1.5
%であった。
を測定すると共に良好であった。
NMPに芳香族ジアミン成分として60モル%に相当す
る2−クロルパラフェニレンジアミンと、40モル%に
相当する4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶
解させ、これに99.5モル%に相当する2−クロルテ
レフタル酸クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完
了した。これを炭酸リチウムで中和して、ポリマ−濃度
10重量%、粘度4200ポイズの芳香族ポリアミド溶
液を得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカ
をポリマ−当たり2wt%添加した。このポリアミドの
数平均分子量Mnは2.73×104 、重量平均分子量
Mwは8.78×104 で、分散比Mw/Mn=3.2
2であった。また、分子量1000以下の低分子量物の
重量分率は0.18%であった。
芳香族ポリアミドフィルムを得た。
大突起個数H2は20個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は45個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに920
kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張り
ヤング率E80との比はE80/E20=0.53であった。
また、強度30kg/mm2 、伸度40%、吸湿率1.
9%であった。
を測定すると共に良好であった。
DMAcに芳香族ジアミン成分として100モル%に相
当する2−クロルパラフェニレンジアミンと溶解助剤と
して塩化カルシウムを溶解させ、これに98.5モル%
に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、
2時間撹拌して重合を完了した。これを炭酸リチウムで
中和して、ポリマ−濃度10重量%、粘度3400ポイ
ズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒
径16nmの乾式シリカをポリマ−当たり2wt%添加
した。このポリアミドの数平均分子量Mnは1.49×
104 、重量平均分子量Mwは2.95×104 で、分
散比Mw/Mn=1.98であった。また、分子量10
00以下の低分子量物の重量分率は0.21%であっ
た。
タを通した後、径が30μm以上の表面欠点の頻度が
0.006個/mm2 のベルト上に流延し、180℃の
熱風で2分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得
たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次にDMA
cの濃度勾配をつけた水槽内へフィルムを導入して残存
溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行ない、テンタ−
で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ6μmの芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。この間にフィルム長手方向と
幅方向に各々1.2倍、1.3倍延伸を行ない、280
℃で1.5分間乾燥と熱処理を行なった後、20℃/秒
の速度で徐冷した。
大突起個数H2は25個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は50個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに129
0kg/mm 2 、80℃、相対湿度80%における引張りヤ
ング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/E20
=0.61、吸湿率は1.3%であった。さらに、強度
35kg/mm2 、伸度38%となった。
行性を測定すると共に良好であった。
通した後、径が30μm以上の表面欠点の頻度が0. 0
25個/mm2 のベルト上に流延し、180℃の熱風で
2分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィ
ルムをベルトから連続的に剥離した。以下実施例1と同
様な方法で厚さ5μmの芳香族ポリアミドフィルムを得
た。
大突起個数H2は65個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は90個/100cm2 で
あった。その他のフィルム物性は実施例1と同等のもの
だった。
するとやや劣ったものだった。走行性は良好であった。
NMPに芳香族ジアミン成分として100モル%に相当
する2−クロルパラフェニレンジアミンを溶解させ、こ
れに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸ク
ロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。これ
を炭酸リチウムで中和して、ポリマ−濃度10重量%、
粘度6400ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。こ
の溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリマ−当
たり2wt%添加した。このポリアミドの数平均分子量
Mnは4.41×105 、重量平均分子量Mwは1.1
3×106 で、分散比Mw/Mn=2.56であった。
また、分子量1000以下の低分子量物の重量分率は
0.09%であった。
マ−濃度が7%になるまで希釈して、以下、実施例1と
同様な方法で厚さ5μmの芳香族ポリアミドフィルムを
得た。
大突起個数H2は25個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は40個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに133
0kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張
りヤング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/
E20=0.74、吸湿率は1.5%であった。しかし、
強度29kg/mm2 、伸度9%と硬くてもろいフィル
ムとなった。
すると良好であったが、走行性を測定すると劣ったもの
であり、伸度が低いため、テ−プとして繰り返し用いる
とストップ/スタ−ト時にかかるテンションに耐えられ
なくなった。
NMPに芳香族ジアミン成分として85モル%に相当す
る2−クロルパラフェニレンジアミンと、15モル%に
相当する4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶
解させ、これに95モル%に相当する2−クロルテレフ
タル酸クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。これを炭酸リチウムで中和して、ポリマ−濃度10
重量%、粘度1800ポイズの芳香族ポリアミド溶液を
得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポ
リマ−当たり2wt%添加した。このポリアミドの数平
均分子量Mnは4.11×103 、重量平均分子量Mw
は1.22×104 で、分散比Mw/Mn=2.97で
あった。また、分子量1000以下の低分子量物の重量
分率は0.71%であった。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
大突起個数H2は20個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は50個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに115
0kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張
りヤング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/
E20=0.70、吸湿率は1.5%であった。さらに、
強度15kg/mm2 、伸度6%と硬くてもろいフィル
ムとなった。
ると室温ではやや悪く、80℃、相対湿度80%で1ヶ
月放置すると磁性層に損傷が認められた。また、走行性
が悪く、テ−プのストップ/スタ−ト時にかかるテンシ
ョンに耐えられなかった。
したNMPに芳香族ジアミン成分として85モル%に相
当する2−クロルパラフェニレンジアミンと、15モル
%に相当する4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルと
を溶解させ、これに98.3モル%に相当する2−クロ
ルテレフタル酸クロリドを添加し、翼径0.75m、翼
幅0.10mの攪拌翼を線速度2.0m/秒で回転さ
せ、重合を開始し、2時間撹拌して重合を完了した。こ
れを炭酸リチウムで中和して、ポリマ−濃度10重量
%、粘度1600ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリ
マ−当たり2wt%添加した。このポリアミドの数平均
分子量Mnは4.52×103 、重量平均分子量Mwは
2.35×104で、分散比Mw/Mn=5.20であ
った。また、分子量1000以下の低分子量物の重量分
率は0.80%であった。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
大突起個数H2は30個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は50個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに119
0kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張
りヤング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/
E20=0.54、吸湿率は1.5%であった。さらに、
強度14kg/mm2 、伸度5%と硬くてもろいフィル
ムとなった。
すると悪いものであった。また、走行性が悪く、テ−プ
のストップ/スタ−ト時にかかるテンションに耐えられ
なかった。
NMPに芳香族ジアミン成分として85モル%に相当す
る2−クロルパラフェニレンジアミンと、15モル%に
相当する4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶
解させ、これに98.3モル%に相当する2−クロルテ
レフタル酸クロリドを添加し重合を開始した。線速度は
4.0m/秒のままで重合を続け、2時間撹拌して重合
を完了した。これを炭酸リチウムで中和して、ポリマ−
濃度10重量%、粘度2100ポイズの芳香族ポリアミ
ド溶液を得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シ
リカをポリマ−当たり2wt%添加した。このポリアミ
ドの数平均分子量Mnは4.42×103 、重量平均分
子量Mwは2.33×104 で、分散比Mw/Mn=
5.27であった。また、分子量1000以下の低分子
量物の重量分率は0.72%であった。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
大突起個数H2は20個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は45個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに128
0kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張
りヤング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/
E20=0.72、吸湿率は1.5%であった。また、強
度18kg/mm2 、伸度7%と硬くてもろいフィルム
となった。
すると悪いものであった。また、走行性が悪く、テ−プ
のストップ/スタ−ト時にかかるテンションに耐えられ
なかった。
に芳香族ジアミン成分として85モル%に相当する2−
クロルパラフェニレンジアミンと、15モル%に相当す
る4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解さ
せ、これに98.3モル%に相当する2−クロルテレフ
タル酸クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。これを炭酸リチウムで中和して、ポリマ−濃度10
重量%、粘度1600ポイズの芳香族ポリアミド溶液を
得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポ
リマ−当たり2wt%添加した。このポリアミドの数平
均分子量Mnは3.29×103 、重量平均分子量Mw
は1.31×104 で、分散比Mw/Mn=3.98で
あった。また、分子量1000以下の低分子量物の重量
分率は1.18%であった。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
大突起個数H2は30個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は50個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに105
0kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張
りヤング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/
E20=0.68、吸湿率は1.5%であった。さらに、
強度17kg/mm2 、伸度4%と硬くてもろいフィル
ムとなった。
すると悪いものであった。また、走行性が悪く、テ−プ
のストップ/スタ−ト時にかかるテンションに耐えられ
なかった。
NMPに芳香族ジアミン成分として85モル%に相当す
る2−クロルパラフェニレンジアミンと、15モル%に
相当する4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶
解させ、これにカルボン酸ハライドの力価が98%の1
00モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロリド
を添加し、2時間撹拌して重合を完了した。これを炭酸
リチウムで中和して、ポリマ−濃度10重量%、粘度2
800ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液
に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリマ−当たり2
wt%添加した。このポリアミドの数平均分子量Mnは
8.0×103 、重量平均分子量Mwは3.13×10
4 で、分散比Mw/Mn=3.91であった。また、分
子量1000以下の低分子量物の重量分率は0.91%
であった。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
大突起個数H2は30個/100cm2 で、ベルト接触
面での表面粗大突起個数H3は45個/100cm2 で
あった。このフィルムの20℃、相対湿度60%におけ
る引張りヤング率E20は長手方向、幅方向ともに118
0kg/mm2 、80℃、相対湿度80%における引張
りヤング率E80との比は長手方向、幅方向ともにE80/
E20=0.70、吸湿率は1.5%であった。さらに、
強度39kg/mm2 、伸度28%であった。
すると室温では良好であったが、80℃、相対湿度80
%で1ヶ月放置後測定すると特性が劣化し、また、磁性
層の一部に欠落が認められた。また、走行性を測定する
と室温で良好であったが、80℃、相対湿度80%で1
ヶ月放置すると不良となった。
香族ポリアミドからなる基材フィルムを使用し、数平均
分子量Mnと低分子量物の重量分率を規定することによ
り、厳しい環境下(特に高温、高湿下)での耐久性や、
走行性、出力特性の優れた磁気記録媒体とするに好適な
芳香族ポリアミドフィルムが得られたものである。ま
た、これらの優れた特性により磁気記録媒体製造などの
走行性、耐熱性が向上し加工生産性の向上も可能とな
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 芳香族ポリアミドを主体とするフィルム
であって、該フィルムの芳香族ポリアミドの数平均分子
量Mnが、 5×103 ≦Mn≦1×105を充たし、
かつ、分子量1000以下の低分子量物の重量分率が
0.5%以下であることを特徴とする芳香族ポリアミド
フィルム。 - 【請求項2】 該フィルムを構成する芳香族ポリアミド
の重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/M
nが、 Mw/Mn≦4.5 を充たすことを特徴とす
る請求項1に記載の芳香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項3】 請求項1あるいは2に記載の芳香族ポリ
アミドフィルムの少なくとも一面に磁性層を形成した磁
気記録媒体。 - 【請求項4】 芳香族ポリアミドフィルムの少なくとも
一面に磁性層を設けてなる磁気記録媒体であって、該フ
ィルムの磁性層が形成される側の表面での表面粗大突起
個数H2(個/100cm 2 )、非磁性層側の表面での
表面粗大突起個数H3(個/100cm 2 )が、 H2
≦50、 2≦H3≦100 を充たすことを特徴とす
る請求項3に記載の磁気記録媒体。 - 【請求項5】 ジ酸クロリドとジアミンを溶液重合する
ことにより得た芳香族ポリアミドを製膜することにより
芳香族ポリアミドフィルムを製造する方法において、重
合時の攪拌速度を反応初期は2.0m/秒以上とし反応
進行に応じて攪拌速度を低下させることにより行い、請
求項1又は2記載の芳香族ポリアミドフィルムを製造す
ることを特徴とする芳香族ポリアミドフィルムの製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07273186A JP3111870B2 (ja) | 1994-10-20 | 1995-10-20 | 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25556394 | 1994-10-20 | ||
JP6-255563 | 1994-10-20 | ||
JP07273186A JP3111870B2 (ja) | 1994-10-20 | 1995-10-20 | 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08169951A JPH08169951A (ja) | 1996-07-02 |
JP3111870B2 true JP3111870B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=26542280
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07273186A Expired - Lifetime JP3111870B2 (ja) | 1994-10-20 | 1995-10-20 | 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3111870B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69707340T2 (de) * | 1996-04-19 | 2002-06-27 | Toray Industries, Inc. | Polyamidfolie und damit hergestelltes Bildübertragungsmaterial für thermische Aufzeichnung |
US6228970B1 (en) * | 1998-09-25 | 2001-05-08 | Bp Amoco Corporation | Poly (biphenyl ether sulfone) |
JP4658195B2 (ja) * | 2005-07-05 | 2011-03-23 | コーロン インダストリーズ インク | 全芳香族ポリアミドフィラメントの製造方法 |
EP1899513B1 (en) * | 2005-07-06 | 2011-12-21 | Kolon Industries, Inc. | Aromatic polyamide filament |
CN108148197A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种尼龙12/SiO2纳米复合材料及其制备方法 |
JP2020023632A (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 帝人株式会社 | 薄膜および積層体 |
-
1995
- 1995-10-20 JP JP07273186A patent/JP3111870B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08169951A (ja) | 1996-07-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100456056B1 (ko) | 방향족폴리아미드및/또는방향족폴리이미드필름및그것을사용한자기기록매체 | |
JP3111870B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体 | |
EP0716414B1 (en) | Magnetic recording medium | |
JP2964962B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルム | |
JP2964961B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 | |
JP2616711B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
JP2914338B2 (ja) | 芳香族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体 | |
JP3484844B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
JP3000925B2 (ja) | 芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミドからなるフィルム | |
JP2956641B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 | |
JP3351182B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 | |
JP4337196B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体 | |
JPH11152353A (ja) | 芳香族ポリアミドフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体 | |
JP3082617B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルム | |
JPH08297829A (ja) | 磁気記録媒体 | |
JP3243966B2 (ja) | 磁気記録媒体用ベースフィルム | |
JPH10279796A (ja) | 芳香族ポリアミド組成物およびその製造方法、それからなるフィルム、および、磁気記録媒体 | |
JP3039684B2 (ja) | 「磁気記録媒体」 | |
JPH0855328A (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPH0855327A (ja) | 磁気記録媒体 | |
JP2000344915A (ja) | 粗さ可変フィルム | |
JPH08180367A (ja) | 磁気記録媒体 | |
JPH0976359A (ja) | フィルム | |
JP2001031779A (ja) | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 | |
JP2000290402A (ja) | フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070922 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080922 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080922 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090922 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090922 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100922 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110922 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120922 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130922 Year of fee payment: 13 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |