JP2964961B2 - 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents
芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体Info
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Description
性に優れ、磁気記録媒体として好適に用いることができ
る芳香族ポリアミドフィルムに関するものである。
テルフィルムに酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性
層を設けてなる磁気記録媒体が知られている。(例えば
特開昭61−26933号公報、特開昭60−6631
9号公報等)。芳香族ポリアミドについては長手方向と
幅方向のヤング率の異なるフィルムの磁気記録媒体への
応用例が特開昭62−62424号公報に示されてい
る。また、特開昭55−41625号公報には、パラ結
合を主体とする核塩素置換芳香族ポリアミドからなるフ
ィルムが開示されているが、後述するように高密度磁気
記録媒体には剛性および伸度特性上必ずしも十分なもの
とは言えない。
屋外での使用の増加、あるいは小型化、記録時間の長時
間化の要請により、またコンピュ−タ−の外部メモリと
して使用するため、薄膜で過酷な条件での耐久性に優れ
た磁気記録媒体の要求が強くなってきている。
ベ−スあるいは芳香族ポリアミドフィルムベ−スからな
る磁気記録媒体では、常温、通常湿度下では問題ないが
高温、高湿度条件下で使用すると走行性や、出力特性が
悪化したり、また、繰り返し走行において基材の変形に
伴う録画特性の劣化やドロップアウトが発生するという
問題が出てきている。一般に、かような問題の解決手段
として基材フィルムのヤング率を高める手段がとられて
いる。しかし、高温高湿下、または、急激に大きなテン
ションがかかるような状況では十分ではない。
鋭意検討を進めた結果、弾性回復領域を含んだ低伸度領
域における強伸度特性が非常に重要なことを見いだし
た。
ルムのヤング率および低伸度領域における強度を規定す
ることにより、磁気記録媒体として用いた場合、高温高
湿下、繰り返し走行などの厳しい条件下でも極めて安定
した出力特性を有し、走行性の良好な磁気記録媒体を与
えることを目的とする。
ミドを主体とするフィルムであって、該フィルムの20
℃、相対湿度60%における少なくとも一方向の引張り
ヤング率が800kg/mm2 以上であり、かつ、該方
向における該フィルムの1%延伸時の強度F1と5%延
伸時の強度F5の比が、下式を充たすことを特徴とする
芳香族ポリアミドフィルムである。
次の一般式(I)および/または一般式(II)で表さ
れる繰り返し単位を50モル%以上含むものであって、
70モル%以上からなるものがより好ましい。
−,−SO2 −,−S−,−C(CH3 )2 −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基(特に塩
素)、ニトロ基、炭素数1から3のアルキル基(特にメ
チル基)、炭素数1から3のアルコキシ基などの置換基
で置換されているものも含み、また、重合体を構成する
アミド結合中の水素が他の置換基によって置換されてい
るものも含む。
は、特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合されたも
のが、全芳香環の70%以上、より好ましくは80%以
上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性も良
好となるため好ましい。また芳香環上の水素原子の一部
がハロゲン基(特に塩素)、ニトロ基、炭素数1から3
のアルキル基(特にメチル基)、炭素数1から3のアル
コキシ基などで置換された芳香環が全体の30%以上で
あると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下
などの特性が改善されるために好ましい。
(I)および/または一般式(II)で表される繰り返
し単位を50モル%以上含むものであって、50モル%
未満は他の繰り返し単位、例えば、芳香族ポリイミド単
位や他の芳香族ポリアミド単位などが共重合、またはブ
レンドされていても差し支えない。
ィルムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤その
他の添加剤等がブレンドされていてもよい。
は、分子量1000以下の低分子量物の重量分率が0.
5%以下が好ましく、より好ましくは0.2%以下であ
る。低分子量物が存在すると内部可塑化が起こり機械特
性を損ねることとなる。更に、磁気記録媒体とした場
合、磁性層形成後の環境の変化により、低分子量物のに
じみ出し等の現象から磁性層の剥離や表面が粘くなって
ロ−ル等に巻き付きやすくなる。
℃、相対湿度60%における少なくとも一方向の引張り
ヤング率が、800kg/mm2 以上である必要があ
る。より好ましくは900kg/mm2 以上、更に好ま
しくは1000kg/mm2 以上である。本発明の芳香
族ポリアミドフィルムは磁気記録媒体の薄型化の要請に
応えて薄膜で使用されることが多いので、テープ走行
中、あるいはストップ/スタート時にかかるテンション
に耐えるために、高いヤング率を持つ必要がある。ヤン
グ率がこれより低いとテープの伸びが起こり記録再生性
が低下する。また、フィルムが高いヤング率を持つこと
により塗布層形成、バックコート層形成工程など磁気記
録媒体形成時にかかるテンションにも耐えることが出
来、加工上も有利である。
は、長手方向および/または幅方向に延伸されても差し
支えない。延伸の度合いは特に限定されないが、伸度、
引き裂き抵抗力等の特性を考慮に入れると、長手方向の
引張りヤング率をEMD、幅方向の引張りヤング率をETD
とした時、 0.5≦EMD/ETD≦2 の範囲にあるのが実用的である。
は、800kg/mm2 以上の引張りヤング率を持つ方
向における1%延伸時の強度F1と5%延伸時の強度F
5の比が、 F1/F5 ≧ 0.38 を充たす必要がある。より好ましくはF1/F5≧0.
40、更に好ましくはF1/F5≧0.42である。な
お、800kg/mm2 以上の引張りヤング率を持つ方
向が複数存在する場合には、そのうちの一方向において
上記関係を満足すればよい。本発明の芳香族ポリアミド
フィルムを磁気記録媒体として用いる場合、薄膜で使用
されることが多いので、ヤング率のみならず、低伸度領
域において十分な強度を有していることが極めて重要で
ある。すなわち、低伸度領域はテ−プの伸びの規格範囲
内であって、この領域の強度が高いほど低荷重域でのテ
−プの伸びが起こりにくく、記録再生性の低下を抑制で
きる。また、タフネスが大きいため繰り返し使用下にも
変形応力に対する抵抗力が大きい。弾性回復領域外の強
度F5と弾性回復領域内の強度F1の比F1/F5は低
伸度領域の伸度特性を表す値となり、F1/F5<0.
38の場合は、高温、高湿下で使用した場合テ−プの伸
びによる走行性や、記録再生性が悪化したり、また、繰
り返し走行においてドロップアウトが発生するため磁気
記録媒体に適さない。
0kg/mm2 以上の引張りヤング率を持つ方向におけ
る2%延伸時の強度をF2とした時、 F2/F5 ≧ 0.70 、より好ましくはF2/F5≧0.72を充たすと低荷
重域でのテ−プの伸びがより少なくなるため好ましい。
なお、この場合も、800kg/mm2 以上の引張りヤ
ング率を持つ方向が複数存在する場合には、そのうちの
一方向において上記関係を満足すればよい。F2/F5
<0.70の場合は、高温、高湿下で使用した場合テー
プの伸びが発生することがあるので好ましくない。
の800kg/mm2 以上の引張りヤング率を持つ方向
における5%延伸時の強度F5が、 F5 ≧ 35kg/mm2 、より好ましくはF5≧40kg/mm2 を充たすこと
が好ましい。なお、この場合も、800kg/mm2 以
上の引張りヤング率を持つ方向が複数存在する場合に
は、そのうちの一方向において上記関係を満足すればよ
い。F5<35kg/mm2 の場合、低荷重下でも大き
な寸法変化を生じることとなり磁気記録媒体として適し
たものとはならないことがある。
レキシブルプリント基板、コンデンサー、プリンタ−リ
ボン、音響振動板、太陽電池のベースフィルムなど種々
の用途に好ましく用いられるが、少なくとも片面に磁性
層を設けた磁気記録媒体として用いられると高出力、高
耐久性、無欠点性を兼ね備えた本発明の芳香族ポリアミ
ドフィルムの効果が充分に発揮されるため特に好まし
い。磁気記録媒体としては、民生用、プロ用、D−1,
D−2,D−3等の放送局用デジタルビデオカセット用
途、DDS−2,3,4、データ8mm、QIC等のデ
ータストレージ用途に好適に用いることができるが、デ
ータ欠落等の信頼性が最も重視されるデータストレージ
用途に最適に用いることができる。
ド状、テープ状など特に限定されないが、本発明の芳香
族ポリアミドフィルムの優れた高剛性、伸度特性を活か
した薄膜化に対応するため、芳香族ポリアミドフィルム
からなる支持体の厚みが6.5μm以下、幅が2.3〜
13.0mm、長さが100m/巻以上、磁気記録媒体
としての記録密度(非圧縮時)が8キロバイト/mm2
以上の長尺、高密度の磁気テ−プとした時に本発明の高
剛性、伸度特性を持つことによる優れた効果をより一層
奏することができるので特に好ましい。なお、ここでい
う記録密度は下式により算出する。
近年ますます小型化、高容量化の要請が高いが、高容量
化を実施する上で、支持体の厚さを薄くして長尺化によ
り全体としての記録容量を向上させることが重要であ
る。よって、剛性および伸度特性、特に低伸度領域での
伸度特性が制御された本発明の芳香族ポリアミドフィル
ムは極めて有効であり、こうした高容量化の要請に対し
好適に応えることのできる磁気テープとすることができ
る。支持体の厚みは好ましくは、5.0μm以下、更に
好ましくは4.0μm以下であり、磁気記録媒体として
の記録密度は好ましくは25キロバイト/mm2 以上、
更に好ましくは34キロバイト/mm2 以上である。ま
た、磁気記録媒体は、その記録方式により、長手方向あ
るいは幅方向においてより強い機械特性が要求される。
本発明で規定する値は、その必要となる方向と一致する
ことが好ましい。
ルプリント基板、コンデンサー、プリンタ−リボンな
ど、主に磁材以外の用途に用いられる場合は、0.5〜
50μm、より好ましくは1〜20μmの厚みであるこ
とが好ましい。
種バインダ−を用いて磁性塗料とし基材フィルム上に塗
布する湿式法および蒸着法、スパッタリング法、イオン
プレ−ティング法などの乾式法があり、特に限定される
ものではないが、ここでは湿式法を例にとって説明す
る。
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Fe、Co、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co−N
i等が好ましく用いられる。
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダ−お
よび放射線硬化系バインダ−が好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ−ル共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
−トよりなるバインダ−を用いることができる。
には、該フイルムに適度な粗さを付与するため、該フィ
ルム中に粒子を存在させておくことが好ましい。粒子の
種類としては、SiO2 、TiO2 、Al2 O3 、Ca
SO4 、BaSO4 、CaCO3 、カ−ボンブラック、
ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機粒子や、シ
リコ−ン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体粒子、架
橋ポリエステル粒子、テフロン粒子などの有機高分子な
どがあるが、耐熱性の点から無機粒子の方がより好まし
い。更に本発明のフィルムに含有される粒子の平均一次
粒径は0.005〜5μm、好ましくは0.01〜2μ
mの範囲である場合に電磁変換特性、走行性とも良好と
なるので望ましい。本発明のフィルムに含有される粒子
の含有量は0.01〜5wt%、好ましくは0.05〜
3wt%である。粒子の含有量が上記の範囲より少ない
とフィルムの走行性が不良となり易く、逆に多くても電
磁変換特性が不良となり易い。
はもちろん単層フィルムでも用いられるが、積層フィル
ムであっても良い。更に、該単層フィルム又は該積層フ
ィルムに他のフィルム等を積層した積層構成を有するも
のであってもよい。積層フィルムとする場合は、各層を
構成するポリマーは同じ種類でも異なるものでも良い。
また、各層の少なくとも一層にも粒子を含有していても
よく、粒子の種類、粒子の平均一次粒径、含有量は上述
の望ましく用いられるものを使用することが望ましい。
なお、基層部における粒子の径が積層された他のフィル
ム層中の粒子の径よりも大きいと、フィルム表面に適度
のうねりを持たせる事ができテ−プ走行性がより一層良
好となるので望ましい。
層が形成される側の表面での表面粗大突起個数H2(個
/100cm2 )が、 H2≦50 であるのが好ましい。より好ましくはH2≦30、更に
好ましくはH2≦20である。H2>50であると磁気
記録媒体としたときの表面性が悪化し、ドロップアウト
が発生し、高密度の磁気記録媒体として適さなくなるこ
とが多い。
非磁性層側の表面での表面粗大突起個数H3(個/10
0cm2 )が、 2≦H3≦100 であることが好ましい。より好ましくは、2≦H3≦7
0、更に好ましくは2≦H3≦50である。H3<2で
あると磁気記録媒体としたときのガイドロール等との接
触抵抗が大きくなり、走行性が低下することがある。ま
たH3>100であると塗布工程におけるカレンダー処
理時に粗大突起が磁性層側の表面性に影響を及ぼすこと
がありドロップアウトの原因となり好ましくない。
は10%以上、より好ましくは20%以上、更に好まし
くは30%以上であるとテ−プが適度な柔軟性を持つの
で望ましい。
率は、5%以下、より好ましくは3%以下、更に好まし
くは2%以下であると湿度変化によるテ−プの寸法変化
が小さく良好な電磁変換特性を保てるので望ましい。
0℃、10分間での熱収縮率は0.5%以下が好まし
く、より好ましくは0.3%以下であると温度変化によ
るテ−プの寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保て
るので望ましい。
フィルムについても満足することが好ましい。
えば、次のような方法で製造できるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
ドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリドン
(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機極
性溶媒中で溶液重合で合成される。
め、反応を阻害するような水、その他の物質の混入は避
けるべきであり、効率的な攪拌手段をとることが好まし
い。また、原料の当量性は重要であるが、製膜性を損な
う恐れのある時は、若干調整することが好ましい。更
に、重合中、溶液を均一に保つため、芳香環上にハロゲ
ン基(特に塩素)、ニトロ基、炭素数1から3のアルキ
ル基(特にメチル基)、炭素数1から3のアルコキシ基
等の置換基を有するモノマ−、あるいは、ビフェニルエ
−テル、ビフェニルアミン骨格等の屈曲鎖を有するモノ
マ−は物性の低下しない範囲で好ましく用いられる。ま
た、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネシム、
塩化リチウム、硝酸リチウムなどを添加しても良い。
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノ−ルアミン、ジエタノ−
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、基材
フィルムの吸湿性を下げるために、塩化ベンゾイル、無
水ο−フタル酸、酢酸クロリド、アニリン等を重合の完
了した系に添加し、ポリマ−の末端を封鎖しても良い。
として使用してもよく、あるいはポリマ−を一度単離し
てから上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解し
て製膜原液を調整してもよい。
ためにはポリマ−の固有粘度(ポリマ−0.5gを硫酸
中で100mlの溶液として30℃で測定した値)は、
0.5以上であることが好ましい。
程度が好ましい。
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調整した後に直接添加す
る方法などがある。
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜2
20℃、60分以内の範囲であり、好ましくは室温〜2
00℃の範囲である。乾燥温度が220℃を越えると表
面粗大突起H2が増加し、本発明の好ましい範囲を超え
ることがある。また、この乾燥工程で用いられるドラ
ム、エンドレスベルトの表面欠点頻度を制御することで
H3を本発明の好ましい範囲内に制御できる。好ましく
は径が30μm以上の表面欠点頻度が0.1個/ mm2
以下とすることが好ましい。乾式工程を終えたフィルム
は支持体から剥離されるが、この時のフィルム中のポリ
マの濃度は、30〜50wt%であると本発明の条件を
充たすことができる。ポリマ−濃度が高すぎるとポリマ
−の一部が析出しもろいフィルムとなる。また、ポリマ
−濃度が低すぎると湿式工程で溶媒の抽出が急激に起こ
りボイド等を形成し、伸度の低いフィルムとなる。
れ、脱塩、脱溶媒などが行なわれる。この湿式工程にお
いては、できるだけ穏やかに脱塩、脱溶媒を実施するた
めに、凝固・脱塩・脱溶媒浴として、凝固溶媒と重合溶
媒等の良溶媒との混合溶媒を用いることが好ましい。こ
の場合、これら凝固・脱塩・脱溶媒浴を複数設け混合比
に勾配を設け、良溶媒の割合の高いものから順にフィル
ムを通すことが好ましい。更に、これらの浴温度に勾配
を設け、温度の高いものから順にフィルムを通すとより
好ましい。また、この時に、長手方向に延伸すると、分
子が配向しヤング率およびF1/F5が向上するために
好ましい。脱塩、脱溶媒後のフィルム中の重合溶媒等の
良溶媒の割合は5wt%以下であることが好ましい。良
溶媒の割合が多くなると熱処理時の結晶化が妨げられる
ためヤング率や強度が低下し好ましくない。
ポリマ−のガラス転移温度から+20℃以内の範囲にあ
ることが好ましい。温度がこの範囲より低いと延伸時に
フィルムが破れやすく、高すぎると分子が配向しにくく
なる。延伸倍率は面倍率で0.8〜8.0(面倍率とは
延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面積で除し
た値で定義する。1以下はリラックスを意味する。)の
範囲内にあることが好ましく、より好ましくは1.1〜
5.0である。
が行なわれるが、熱処理温度は200〜350℃の範囲
にあると本発明の条件を充たすことができる。より好ま
しくは、250〜320℃である。熱処理温度が200
℃未満の場合、フィルムのヤング率が低下し、本発明の
範囲を充たさない場合がある。また、350℃を越える
とフィルムの結晶化が進みすぎて堅くてもろいフィルム
となる。
徐冷する事が有効であり、50℃/秒以下の速度で冷却
する事が有効である。
あってもよい。例えば2層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに3層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦1層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。
フィルムに磁性層を形成する。磁性層を形成する方法は
公知の方法で行うことができるが、グラビアロールを使
用する方法が塗膜の均一性の点ではより好ましい。塗布
後の乾燥温度は90℃〜150℃が好ましい。またカレ
ンダー工程は25℃〜150℃の範囲で行うのが好まし
い。
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。
化、薄型化が可能なためコンパクトで大容量のデ−タを
記録することができ、ビデオ、オ−ディオ用にはもちろ
ん、湿度・温度による寸法変化が小さいことで、特にコ
ンピュ−タ−のデ−タテ−プ等のデジタル記録材として
好適である。また、高温・高湿下での走行性及び電磁変
換特性に優れるので屋外使用向きビデオカメラ用テ−プ
等にも好適に用いることができる。
は優れた耐熱性と寸法安定性を合わせて持つので、TA
B実装基板等のフィルム基板や感熱転写記録用転写材あ
るいはフィルムコンデンサ−等の用途にも好適に用いる
ことができる。
次の方法による。
5、伸度 ロボットテンシロンRTA(オリエンテック社製)を用
いて20℃、相対湿度60%において測定した。試験片
は10mm幅で50mm長さ、引っ張り速度は300m
m/分である。ただし、試験を開始してから加重が0.
1kgfを通過した点を伸びの原点とした。
W0 とし、該フィルムを20℃、相対湿度75%中で4
8時間吸湿後の重量をW1 として(W1 −W0)/W0
に100を乗じた値で吸湿率を表した。
計算式により算出した。
光下、異物を観測し、マ−キングする。マ−キングした
異物の高さを波長546nmで多重干渉計を用いて観測
し、干渉縞の数でチェックする。二重環以上のものの個
数をH2、三重環以上のものの個数をH3とした。
光散乱光度計(LALLS)および示差屈折率計(R
I)を組み入れ、GPC装置でサイズ分別された分子鎖
溶液の光散乱強度および屈折率差を溶出時間を追って測
定することにより、溶質の分子量とその含有率を順次計
算し、最終的には、高分子物質の絶対分子量分布および
絶対平均分子量値を求めた。測定条件を以下に示す。
次の組成からなる磁性塗料を調製し、グラビアロ−ルで
磁性層の厚みが2μmとなるように塗布し、硬化した後
カレンダ−処理を行った。
ットし、VTRカセットに組み込みVTRテ−プとし
た。このテ−プにVHS方式の家庭用VTRを用いてテ
レビ試験波形発生器により100%クロマ信号からカラ
−ビデオノイズ測定器で、100回繰り返し走行後のク
ロマS/Nを測定した。雰囲気は25℃、55%RHの
条件で、市販のテ−プを基準として評価した。
5℃、55%RHで100回繰り返し走行後のテ−プ走
行の乱れによる画面のゆらぎを観察した。 ○:走行順調で再生画面のゆらぎが全くなし。 ×:再生画面にゆらぎが生ずる。
5℃、55%RHで100回繰り返し走行後のテ−プの
伸びおよびたるみを観察した。 ○:伸びおよびたるみなし。 ×:伸びおよびたるみが目視で観察される。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでな
いことは言うまでもない。なお、以下の実施例中、NM
PはN−メチルピロリドン、TPCはテレフタル酸クロ
リド、CTPCは2−クロルテレフタル酸クロリド、D
Aはο−ジアニシジン、PPDAはパラフェニレンジア
ミン、CPAは2−クロルパラフェニレンジアミン、D
PEは4、4’−ジアミノジフェニルエ−テル、DAM
は4、4’−ジアミノジフェニルメタンを表す。
分として85モル%に相当するCPAと15モル%に相
当するDPEとを溶解させ、これに98.3モル%に相
当するCTPCを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。この溶液を炭酸リチウムで中和後、一次粒径16n
mの乾式シリカをポリマ−当たり2wt%添加した。
タ−を通した後、径が30μm以上の表面欠点の頻度を
0.05個/mm2 以下としたステンレス製ベルト上に
流延し、180℃の熱風で2分間加熱して溶媒を蒸発さ
せ、自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥
離した。次にNMPの濃度勾配をつけた水槽内へフィル
ムを導入して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を
行なった。この間に、フィルムの長手方向に1.2倍延
伸を行なった。この後、テンタ−で水分の乾燥と熱処理
を行なって厚さ5μmの芳香族ポリアミドフィルムを得
た。この間に280℃でフィルムの幅方向に1.3倍延
伸を行ない、250℃で1.5分間乾燥と熱処理を行な
った後、20℃/秒の速度で徐冷した。
であった。なお、表1、2には、長手方向、幅方向のう
ちヤング率の高い方向の物性を示した。また、この芳香
族ポリアミドフィルムの低分子量物の含有量は、重量分
率で0.5%以下であった。
性および耐久性を測定すると、全て良好であった。
分として50モル%に相当するDAと35モル%に相当
するPPDAおよび15モル%に相当するDPEとを溶
解させ、これに98.5モル%に相当するTPCを添加
し、2時間撹拌して重合を完了した。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性および耐久性を測定すると、全て良好であった。
分として100モル%に相当するPPDAと溶解助剤と
して塩化リチウムを溶解させ、これに100モル%に相
当するTPCを添加し重合を行った。生成したポリマ−
を温水で洗浄後、99. 7%の硫酸に、ポリマ−濃度1
0重量%で溶解し、芳香族ポリアミド溶液を得た。
カをポリマ−当たり2wt%添加した。このポリマ−溶
液を5μmカットのフィルタ−を通した後、110℃に
保った表面が鏡面状のタンタル製ベルト上に流延し、7
0℃で相対湿度98%の雰囲気中に40秒間保持した
後、水槽内へ導入して凝固し、連続的に製膜した。次
に、テンタ−で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ6μ
mの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間にフィル
ム長手方向と幅方向に各々1. 2倍、1.2倍の延伸を
行ない、280℃で1. 5分間乾燥と熱処理を行なった
後、20℃/秒の速度で徐冷した。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
走行性を測定すると、共に良好であった。ただし、磁性
層加工時に、若干の伸び傾向が見られたため、加工速度
を上げることができなかった。また、耐久性は良好であ
ったが、高湿度下に長時間保存すると吸湿率が高いた
め、若干の寸法変化があった。
通した後、径が30μm以上の表面欠点の頻度を0.0
5個/mm2 以下としたステンレス製ベルト上に流延
し、250℃の熱風で80秒間加熱して溶媒を蒸発さ
せ、自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥
離した。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性を測定すると、共に良好であった。
の、実施例1と比較すると低下が認められた。
て85モル%に相当するCPAと15モル%に相当する
DPEとを溶解させ、これに98.3モル%に相当する
CTPCを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。こ
の溶液を炭酸リチウムで中和後、一次粒径16nmの乾
式シリカをポリマ−当たり2wt%添加した。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.7%であった。
耐久性を測定すると、共に良好であった。ただし、走行
性は良好であるものの、実施例1と比較すると低下が認
められた。
分として75モル%に相当するCPAと25モル%に相
当するDPEを溶解させ、これに98.5モル%に相当
するCTPCを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。
ない以外は、実施例1と同様な方法で厚さ5μmの芳香
族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性および耐久性を測定すると、実施例1と比較すると若
干低下していたが、合格範囲内であった。
分として60モル%に相当するCPAと40モル%に相
当するDPEとを溶解させ、これに98.3モル%に相
当するTPCを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性を測定すると悪いものであった。また、テ−プには、
所々に片伸びが生じているのが観察された。
分として100モル%に相当するDAMを溶解させ、こ
れに98.3モル%に相当するCTPCを添加し、2時
間撹拌して重合を完了した。
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性を測定すると、共に悪いものであった。また、テ−プ
の伸びおよびたるみは非常に大きかった。
各々1.8倍、1.1倍に延伸を行なう以外、実施例1
と同様な方法で厚さ5μmの芳香族ポリアミドフィルム
を得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性を測定すると悪いものであった。また、テ−プには、
加工時にも、また、各評価中においても、所々に片伸び
が生じているのが観察された。
通した後、径が30μm以上の表面欠点の頻度を0.0
5個/mm2 以下としたステンレス製ベルト上に流延
し、180℃の熱風で剥離したフィルム中のポリマ−濃
度が50wt%になるまで加熱して溶媒を蒸発させ、自
己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥離し
た。次いで、凝固浴として水浴に通じた。この時のフィ
ルム中に含まれるNMPの割合は表層の緻密化が強く生
じたためか5wt%を越えていた。この溶媒を含有した
フィルムは、その状態では延伸することなく、乾燥後に
延伸、熱処理を行った。延伸倍率はフィルムの長手方
向、幅方向にそれぞれ1.2倍、1.3倍とし、厚さ5
μmの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
であった。また、この芳香族ポリアミドフィルムの低分
子量物の含有量は、重量分率で0.5%以下であった。
性および耐久性は悪かった。特に、繰り返し走行する
と、伸度が低いため、ストップ/スタ−ト時にかかるテ
ンションに耐えられず、テ−プが切れた。
引張りヤング率と低伸度領域の強度比(F1/F5)を
規定することにより、厳しい環境下(特に高温、高湿
下)での耐久性や、走行性、出力特性の優れた磁気記録
媒体とするのに好適な芳香族ポリアミドフィルムが得ら
れたものである。また、これらの優れた特性により磁気
記録媒体製造中などの走行性、耐熱性が向上し加工生産
性の向上も可能となる。
Claims (7)
- 【請求項1】芳香族ポリアミドを主体とするフィルムで
あって、該フィルムの20℃、相対湿度60%における
少なくとも一方向の引張りヤング率が800kg/mm
2 以上であり、かつ、該方向における該フィルムの1%
延伸時の強度F1と5%延伸時の強度F5の比が、下式
を充たすことを特徴とする芳香族ポリアミドフィルム。 F1/F5 ≧ 0.38 - 【請求項2】800kg/mm2 以上の引張りヤング率
を持つ方向における該フィルムの2%延伸時の強度をF
2とした時、下式を充たすことを特徴とする請求項1に
記載の芳香族ポリアミドフィルム。 F2/F5 ≧ 0.70 - 【請求項3】800kg/mm2 以上の引張りヤング率
を持つ方向における該フィルムの5%延伸時の強度F5
が、 F5 ≧ 35kg/mm2 であることを特徴とする請求項1あるいは2に記載の芳
香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項4】該フィルムの芳香族ポリアミドの分子量1
000以下の低分子量物の重量分率が0.5%以下であ
ることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の
芳香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項5】請求項1から4のいずれかに記載の芳香族
ポリアミドフィルムの少なくとも一面に磁性層を形成し
た磁気記録媒体。 - 【請求項6】該芳香族ポリアミドフィルムの磁性層が形
成される側の表面での表面粗大突起個数H2、非磁性層
側の表面での表面粗大突起個数H3が、 H2≦50 2≦H3≦100 を充たすことを特徴とする請求項5に記載の磁気記録媒
体。 - 【請求項7】幅が2.3〜13.0mm、支持体厚みが
6.5μm以下、長さが100m/巻以上、磁気記録媒
体としての記録密度が8キロバイト/mm2 以上である
磁気テープであることを特徴とする請求項5あるいは6
に記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26082396A JP2964961B2 (ja) | 1995-10-06 | 1996-10-01 | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7-260173 | 1995-10-06 | ||
JP26017395 | 1995-10-06 | ||
JP26082396A JP2964961B2 (ja) | 1995-10-06 | 1996-10-01 | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09155970A JPH09155970A (ja) | 1997-06-17 |
JP2964961B2 true JP2964961B2 (ja) | 1999-10-18 |
Family
ID=26544477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26082396A Expired - Lifetime JP2964961B2 (ja) | 1995-10-06 | 1996-10-01 | 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2964961B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2016002785A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 住友化学株式会社 | 芳香族重合体の製造方法、積層フィルムおよびセパレータ |
CN106459581B (zh) * | 2014-07-02 | 2019-04-30 | 住友化学株式会社 | 聚合物组合物、层叠膜及间隔件 |
-
1996
- 1996-10-01 JP JP26082396A patent/JP2964961B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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JPH09155970A (ja) | 1997-06-17 |
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