JP2002053678A - 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁気記録媒体とした時の出力特性、及び走行
性に優れており、磁気記録媒体用ベースフィルムとして
有用な芳香族ポリアミドフィルム及び磁気記録媒体を提
供する。 【解決手段】 少なくともフィルムの片面において、高
さ５ｎｍ以上１０ｎｍ未満の突起個数が５００万個／mm
²以上５０００万個／mm²以下、高さ１０ｎｍ以上２０ｎ
ｍ未満の突起個数が２０万個／mm²以上１０００万個／m
m²以下、高さ３０ｎｍ以上の突起個数が１５万個／mm²
以下であり、フィルムの長手方向と幅方向のヤング率の
和が２３ＧＰａ以上３６ＧＰａ以下であり、かつ、フィ
ルムのカールが５％以下である芳香族ポリアミドフィル
ムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体とし
て好適に用いることができる芳香族ポリアミドフィルム
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムはその優れた
耐熱性、機械特性を生かしてさまざまな用途への適用が
検討されている。特にパラ配向系の芳香族ポリアミドフ
ィルムは剛性、強度等の機械特性が他のポリマーより優
れているため、薄物化に非常に有利であり、プリンター
リボン、磁気テープ、コンデンサー、太陽電池等の用途
への適用が検討されている。

【０００３】この中でも特に磁気記録媒体用途では、ハ
ードディスクの急速な記録密度の向上に対応するために
磁気テープの大容量化が求められており、その点におい
て薄膜化可能な芳香族ポリアミドフィルムは従来用いら
れてきたポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナ
フタレートよりも有利な素材である。しかし更なる大容
量化のためには磁気テープの高密度記録化が必須であ
り、そのためにはベースフィルムの表面を平滑にし、電
磁変換特性の向上を図る必要がある。しかしあまりにベ
ースフィルムを平滑にしてしまうと走行性に劣り、製造
工程のハンドリングおよび磁気記録媒体としたときの寿
命低下を招いてしまう。これら相反する要求特性を満た
すために従来、粒子を添加しフィルム表面に微細な突起
を形成させる方法（特開昭６０−１２７５２３号公報、
特開昭６０−２０１９１４号公報など）、異種重合体を
添加して均一な突起を形成する方法（再表９８／００８
８９２号公報など）などが提案されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし近年の磁気記録
媒体に要求されている電磁変換特性の向上の要求は極め
て高く、もはや従来の表面性向上の手段のみでは、その
高い要求レベルを満たすことが困難な状況になりつつあ
る。

【０００５】そこで、本発明は、磁気記録媒体とした時
の出力特性、及び走行性に優れており、磁気記録媒体用
ベースフィルムとして有用な芳香族ポリアミドフィルム
及び磁気記録媒体を提供することを主な目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的の達成のために
本発明者らが鋭意検討した結果、均一な高さの突起を多
数形成させるとともに、適切なヘッドタッチが得られる
ように十分な機械特性と抑制されたフィルムカール性を
持つことが有効であって、それら特性を一定範囲内に制
御することが、上記目的達成に極めて有効であることを
見出し、本発明をなすに至ったものである。

【０００７】即ち、上記目的の達成のため、本発明の芳
香族ポリアミドフィルムは、少なくともフィルムの片面
において、高さ５ｎｍ以上１０ｎｍ未満の突起個数が５
００万個／mm²以上５０００万個／mm²以下、高さ１０ｎ
ｍ以上２０ｎｍ未満の突起個数が２０万個／mm²以上１
０００万個／mm²以下、高さ３０ｎｍ以上の突起個数が
１５万個／mm²以下であり、フィルムの長手方向と幅方
向のヤング率の和が２３ＧＰａ以上３６ＧＰａ以下であ
り、かつ、フィルムのカールが５％以下であることを特
徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる芳香族ポリアミド
とは、次の式（Ｉ）および／または式（II）で表される
繰り返し単位を有するものである。

【０００９】式（Ｉ）：

【化１】

【００１０】式（II）：

【化２】

【００１１】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃の基として
は、例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂−，−ＣＯ
−，−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃）₂−などから選ばれる基であ
るが、これに限定されるものではない。

【００１２】更にこれらの芳香環上の水素原子の一部
が、フッ素，臭素，塩素などのハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、メチル，エチル，プロピルなどのアル
キル基（特にメチル基）、メトキシ，エトキシ，プロポ
キシなどのアルコキシ基などの置換基で置換されている
ものも含まれ、また、重合体を構成するアミド結合中の
水素が他の置換基によって置換されているものも含まれ
る。また、本発明に用いる芳香族ポリアミドは、上記の
芳香環がパラ配向性を有しているものが、全芳香環の８
０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上をしめて
いることが好ましい。ここで言うパラ配向性とは、芳香
核上主鎖を構成する２価の結合手が互いに同軸または平
行にある状態を言う。このパラ配向性が８０モル％未満
の場合、フィルムの剛性および耐熱性が不十分なことが
あり好ましくない。

【００１３】本発明のフィルムでは、少なくともフィル
ムの片面において、高さ５ｎｍ以上１０ｎｍ未満の突起
個数が５００万個／mm²以上５０００万個／mm²以下、高
さ１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満の突起個数が２０万個／mm
²以上１０００万個／mm²以下、高さ３０ｎｍ以上の突起
個数が１５万個／mm²以下であることを要する。磁気記
録媒体としたときの出力と走行性をより高いレベルで両
立させるためには本発明で規定する上記範囲内の数の突
起が均一に形成されていることが極めて有効である。

【００１４】高さ５ｎｍ以上１０ｎｍ未満の突起個数が
５００万個／mm²未満の場合、磁気記録媒体としたとき
出力には優れるが、走行性に問題が生じることがある。
逆に高さ５ｎｍ以上１０ｎｍ未満の突起個数が５０００
万個／mm²を超える場合、磁気記録媒体としたときの走
行性には優れるが、出力の低下を招くことがある。より
好ましくは６００万個／mm²以上４０００万個／mm²以
下、更に好ましくは７００万個／mm²以上２０００万個
／mm²以下である。

【００１５】高さ１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満の突起個数
が２０万個／mm²未満であるとき磁気記録媒体としたと
き出力には優れるが、走行性に問題が生じることがあ
る。逆に高さ１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満の突起個数が１
０００万個／mm²を超える場合フィルムの表面が粗くな
り、かつ突起の大きさに偏りが生じ磁気記録媒体とした
とき安定した出力を得ることができない場合がある。よ
り好ましくは４０万個／mm²以上１０００万個／mm²未
満、更に好ましくは６０万個／mm²以上１０００万個／m
m²未満である。

【００１６】高さ３０ｎｍ以上の突起個数が１５万個／
mm²よりも多い場合、フィルムの表面が粗くなり磁気記
録媒体としたときの出力が低下してしまうばかりでな
く、ドロップアウトが多発する場合がある。好ましくは
１３万個／mm²以下、更に好ましくは１０万個／mm²以下
である。

【００１７】本発明のフィルムでは、フィルムの長手方
向と幅方向のヤング率の和が２３ＧＰａ以上３６ＧＰａ
以下である。好ましくは２４ＧＰａ以上３４ＧＰａ以
下、更に好ましくは２５ＧＰａ以上３２ＧＰａ以下であ
る。ヤング率の和が２３ＧＰａ未満であると、磁気記録
媒体としたときテープのヘッドタッチが弱くなり出力の
低下を招く場合がある。また３６ＧＰａを超えるとフィ
ルムがもろくなり、加工時、製品使用時に切断が起こる
ことがある。これらの特性を充たすためには、前述した
ように、本発明に用いる芳香族ポリアミドの芳香環がパ
ラ配向性を有しているものが、全芳香環の８０モル％以
上、より好ましくは９０モル％以上をしめていることが
好ましい。

【００１８】本発明のフィルムでは、フィルムのカール
が５％以下である。より好ましくは４％以下、さらに好
ましくは３％以下である。ここでいうフィルムのカール
の値は、フィルムの長手方向を保持した状態で１００℃
３分熱処理を行い、そのフィルムを平坦面に静置したと
きのフィルムの幅（Ｌ１）と、フィルムを平坦面に密着
させた時の幅（Ｌ０）より以下の式で求められる値のこ
とである。 カール（％）＝［（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０］×１００ このカールが５％よりも大きいとフィルムが加工時に熱
を受けカールしても、そのカールが再度の熱処理でもも
とに戻らなくなることがある。特に蒸着テープの製造工
程では磁性層の蒸着時にフィルムが磁性層面側にカール
してしまうために、それを加熱により平坦に戻すことが
行われている。この工程でカールが残ったままであると
磁気記録媒体としたときヘッドあたりに不良が生じるこ
とがある。

【００１９】本発明のフィルムは、高さ５ｎｍ以上１０
ｎｍ未満の突起個数などを特定したと同じ片面におい
て、高さ２０ｎｍ以上３０ｎｍ未満の突起個数が０．５
万個／mm²以上８００万個／mm²以下であることが好まし
く、より好ましくは１万個／mm ²以上７００万個／mm²以
下、更に好ましくは３万個以上６００万個／mm²以下で
あることが好ましい。突起個数が０．５万個／mm²未満
であると出力には優れるが、走行性に劣ることがあり、
８００万個／mm²を超える場合は走行性に優れるが、出
力が劣ることがある。

【００２０】本発明のフィルムは芳香族ポリアミドと少
なくとも一種の異種重合体からなるフィルムであること
が、本発明の均一、微細、高密度突起表面を持つフィル
ムを得る上で好ましい。異種重合体の含有量はそれぞれ
の系で適切に求められるものではあるが、芳香族ポリア
ミドに対して１０重量％を超え２０重量％未満であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０重量％を超え１８重
量％以下、更に好ましくは１０重量％を超え１７重量％
以下であることが好ましい。異種重合体の含有量が１０
重量％以下のときはフィルム表面に十分な個数および高
さの突起を形成できないことがあり、その結果磁気記録
媒体としたときの走行性に問題を生じることがある。ま
た２０重量％以上の場合、フィルムの表面が粗くなるば
かりでなく機械特性特にヤング率が本発明の範囲を下回
ることがある。

【００２１】本発明の芳香族ポリアミドフィルムに含有
される異種重合体は、製膜原液の溶媒に可溶なポリマー
の中から選ばれるが、フィルムを構成する芳香族ポリア
ミドとの親和性の点から、ポリスルホン系重合体、ポリ
エ−テルイミド系重合体、ポリフェニレンオキシド系重
合体、ポリエステル系重合体、ポリケトン系重合体、ポ
リカ−ボネ−ト系重合体、ポリイミド系重合体及びその
前駆体であることが好ましい。特に、ポリスルホンで代
表される、繰り返し単位中に少なくとも１個のスルホン
基−ＳＯ₂−を有する芳香族ポリスルホン系重合体であ
り、具体的には式（III）で表される繰り返し単位を有
する芳香族ポリスルホン系重合体であることが本発明の
突起分布を持つフィルムを得る上で好ましい。

【００２２】式（III）：

【化４】

【００２３】ここで、ｎは正の整数であり、５以上１０
００以下のものが耐熱性および溶媒への溶解性の点で好
ましい。また、この中でも特に、

【化５】 の繰り返し単位を有する重合体であることが均一な突起
を形成できる点で好ましい。

【００２４】本発明のフイルムは上記した樹脂組成物を
主要成分としてなるが、本発明の目的を阻害しない範囲
で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生
成剤等の無機または有機の添加剤がブレンドされていて
もよい。

【００２５】本発明のフィルムには更に、ＳｉＯ₂、Ｔ
ｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、
カ−ボンブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末な
どの無機粒子や、シリコ−ン粒子、ポリイミド粒子、架
橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン（登
録商標）製の粒子などの有機高分子粒子などを併用して
もよい。この時、粒子の平均一次粒径は５〜１００ｎｍ
が好ましく、含有量は０．０５〜５重量％が好ましい。

【００２６】また、本発明のフィルムは、製膜が容易で
ある単層フィルムとしても好ましく採用されるが、積層
フィルムであっても構わない。積層フイルムとするとき
は、本発明のフイルムが少なくとも一方の表面側の最表
層となるように積層する。

【００２７】本発明は、上記フィルムの少なくとも一面
に磁性層を設けて磁気記録媒体として用いることができ
る。この時、本発明の要件を充たす表面に磁性層を設け
ることが好ましい。

【００２８】本発明のフィルムが適用される高密度記録
媒体の磁性層は、特に限定されないが、強磁性金属薄膜
層であればよい。強磁性金属薄膜層の形成手段として
は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプ
レ−ティング法が好ましく用いられるが、強磁性粉と有
機バインダ−からなる磁性層を塗布法により形成しても
よい。強磁性金属材料としては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｆ
ｅなどの金属やこれらを主成分とする合金などを用いる
ことができる。

【００２９】磁性層を形成後、ダイヤモンドライクコ−
ティングの付与および／または潤滑保護層の付与を行う
ことは磁気記録媒体の耐久性向上の点で好ましい。更
に、磁性層と反対側の面により走行性を向上させるため
に、バックコ−ト層を設けてもよい。

【００３０】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、フ
レキシブルプリント基板、コンデンサー、プリンタリボ
ン、音響振動板、太陽電池のベースフィルムなど種々の
用途に好ましく用いられるが、少なくとも片面に磁性層
を設けた磁気記録媒体として用いられると高出力、高耐
久性、無欠点性を兼ね備えた本発明の芳香族ポリアミド
フィルムの効果が充分に発揮されるため特に好ましい。

【００３１】また本発明は磁気記録媒体として、民生
用、プロ用、Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３等の放送局用デジ
タルビデオカセット用途、ＤＤＳ−２，３，４、データ
８ｍｍ、ＡＩＴ−２，３，４、"mammoth-3"、"mammoth-
4"、ＳＤＬＴ、ＬＴＯ等のデータストレージ用途に好適
に用いることができるが、データ欠落等の信頼性が最も
重視されるデータストレージ用途に最適に用いることが
できる。

【００３２】本発明のフィルムの伸度は１０％以上、よ
り好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％以上で
あることが、テ−プに適度な柔軟性を持たせるために望
ましい。ただし通常上限は１００％程度であり、あまり
大きいと芳香族ポリアミドフィルム本来の剛性が損なわ
れる場合がある。ここでいう伸度とは引っ張り試験機を
用いて２０℃、相対湿度６０％において測定したもので
あり、試験片の元の長さをＬ０、破断時の長さをＬとし
たとき次式によって求められる値のことである。

【００３３】伸度（％）＝［（Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０］×１
００ なお、試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速
度は３００ｍｍ／分である。

【００３４】本発明のフィルムの吸湿率は、５％以下、
より好ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下であ
ることが、湿度変化によるテ−プの寸法変化が小さく、
良好な電磁変換特性を保つために望ましい。ただし通常
下限は０．３％程度であり、あまり低くしようとすると
他の物性が低下することがある。ここでいう吸湿率と
は、２００℃で２時間加熱処理し、次いで窒素雰囲気下
で室温付近まで冷却したときの重量をＷ０とし、このフ
ィルムを７５％ＲＨ中で４８時間放置後に取り出した吸
湿後の重量をＷとしたとき次式により求められる値のこ
とである。 吸湿率（％）＝［（Ｗ−Ｗ０）／Ｗ０］×１００

【００３５】本発明のフィルムの２００℃、１０分間で
の熱収縮率は０.５％以下が好ましく、より好ましくは
０．３％以下であることが、温度変化によるテ−プの寸
法変化が小さく良好な電磁変換特性を保つために望まし
い。ただし通常下限は０．０１％程度である。ここでい
う熱収縮率とはフィルム断面に対して９．８ＭＰａ（１
ｋｇｆ／ｍｍ²）の荷重をかけた状態での加熱前後の試
験片の長さ（それぞれＬ０、Ｌ）から次式によって求め
られる値のことである。

【００３６】熱収縮率（％）＝［（Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０］
×１００ これらの特性は、積層された場合には積層フィルムにつ
いても満足することが好ましい。

【００３７】本発明のフィルムは、例えば、次のような
方法で製造できるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００３８】芳香族ポリアミドを、芳香族ジ酸クロリド
と芳香族ジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドな
どの非プロトン性有機極性溶媒中で溶液重合により製造
される。

【００３９】この時、低分子量物の生成を抑制するた
め、反応を阻害するような水、その他の物質の混入は避
けるべきであり、効率的な攪拌手段をとることが好まし
い。また、原料の当量性は重要であるが、製膜性を損な
う恐れのある時は、適当に調整することができる。ま
た、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウムなどを
添加してもよい。

【００４０】単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には周期律表Ｉ族かII族のカチオンと水酸化物
イオン、炭酸イオンなどのアニオンからなる塩に代表さ
れる無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエ
タノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミンなどの有機の中和
剤が使用される。また、基材フィルムの湿度特性を改善
する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢酸クロ
リド、アニリン等を重合の完了した系に添加し、ポリマ
−の末端を封鎖してもよい。

【００４１】本発明のフィルムを得るためにはポリマ−
の固有粘度（ポリマ−０．５ｇを硫酸中で１００ｍｌの
溶液として３０℃で測定した値）は、０．５以上である
ことが好ましい。

【００４２】製膜原液としては、中和後のポリマ−溶液
をそのまま用いてもよいし、また、一旦、ポリマ−を単
離後、有機溶媒に再溶解したものを用いてもよい。

【００４３】本発明のフィルムの突起の形成手段は公知
の方法が用いられる。例えば、ポリマー中に粒子を分散
される方法、コーティングする方法、異種重合体を添加
する方法などがあり、いずれの方法によって形成されて
いても構わないが、突起高さの均一性、突起個数の点か
ら異種重合体の添加によって形成されることが好まし
い。

【００４４】異種重合体を添加する場合は、その異種重
合体を、重合前にモノマ−とともに溶媒に溶解させても
よいし、重合後のポリマ−溶液に混合させてもよいし、
単離した芳香族ポリアミドとともに再溶解してもよい
し、製膜直前にスタティックミキサ−などを利用して混
合させてもよい。また、粉末状やペレットで添加しても
よいし、一旦、重合溶媒などの有機溶媒に溶解後、ポリ
マ−溶液と混合してもよい。

【００４５】製膜原液中のポリマ−濃度は２重量％以上
４０重量％以下が好ましい。

【００４６】上記のように調製された製膜原液は、乾式
法、乾湿式法、湿式法、半乾半湿式法等によりフィルム
化が行なわれるが、表面形態を制御しやすい点で、乾湿
式法が好ましく、以下乾湿式法を例にとって説明する。

【００４７】上記の原液を口金からドラム、エンドレス
ベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次いでかか
る薄膜層から溶媒を飛散させ、薄膜を乾燥する。乾燥温
度は１００℃以上２１０℃以下が好ましく、突起を均一
に形成させる点から１２０℃以上１９０℃以下がより好
ましい。乾燥時間は、０．５分以上１２分以下が好まし
く、１分以上１０分以下がより好ましい。突起を本発明
の規定する範囲内にするには、熱風温度の幅方向の平均
値をＲＴ、熱風速度の幅方向のムラをＳｍとしたとき、
それらの積であるＲＴ×Ｓｍが２０以下であることが必
要である。ＲＴ×Ｓｍが２０を超える場合、突起が扁平
化し、特に高さ１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満の突起個数が
本発明での特定範囲を下回る場合がある。

【００４８】次いで、乾式工程を終えたフィルムは支持
体から剥離されて、湿式工程に導入され、脱塩、脱溶媒
などが行なわれる。フィルムを支持体から剥離するとき
のポリマー濃度は３０重量％以上６０重量％以下である
ことが好ましく、４０重量％以上５０重量％以下である
ことがより好ましい。ポリマー濃度が３０重量％未満の
場合は、フィルムの自己支持性が不十分で破れやすくな
ることがあり、６０重量％以上の場合は、延伸が十分に
行えない場合がある。

【００４９】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、支
持体から剥離されて湿式工程に導入される間に、ゲルフ
ィルムの状態でフィルムの長手方向に延伸されることが
好ましい。延伸倍率は１．０５倍以上４．０倍以下が好
ましく、さらに１．０５倍以上２．０倍以下が好まし
い。長手方向の延伸倍率が１．０５倍未満では長手方向
のヤング率が不十分なことがあり、４．０倍を超えると
伸度の低いもろいフィルムとなることがある。また、湿
式工程を通さずにそのまま剥離したゲルフィルムに延伸
および熱処理を行うと、表面が大きくあれたり、カ−ル
が発生することがあるため好ましくない。

【００５０】湿式工程を経たフィルムは水分を乾燥後、
フィルムの幅方向に延伸が行われる。延伸温度は１５０
℃以上４００℃以下であることが好ましく、より好まし
くは２００℃以上３５０℃以下、更に好ましくは２２０
℃以上２８０℃以下である。延伸温度がこの範囲より低
いと延伸時にフィルムが破れやすく、かつカールが大き
くなることがある。また高すぎると分子が配向しにくく
なりヤング率が不十分なことがある。

【００５１】幅方向の延伸倍率は１．０５倍以上４．０
倍以下であることが好ましく、より好ましくは１．０５
倍以上２．０倍以下である。幅方向の延伸倍率が１．０
５倍未満では幅方向のヤング率が不十分なことがあり、
４．０倍を超えると伸度の低いもろいフィルムとなった
り、長手方向のヤング率が大きく低下することがある。

【００５２】延伸倍率は面倍率で１．２倍以上８倍以下
（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルム
の面積で除した値で定義する。１以下はリラックスを意
味する。）の範囲内、より好ましくは１．２倍以上６倍
以下の範囲とすることが優れた機械物性のフィルムを安
定して製膜できる点で好ましい。

【００５３】フィルムの延伸中あるいは延伸後に熱処理
が行なわれるが、熱処理温度は１５０℃以上４００℃以
下の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、１８
０℃以上３２０℃以下であり、更に好ましくは２００℃
以上２６０℃以下である。熱処理温度が１５０℃未満の
場合、フィルムのヤング率が低下することがあり、４０
０℃を超えるとフィルムの結晶化が進みすぎて堅くても
ろいフィルムとなったり、突起が扁平化してしまい磁気
記録媒体としたときの走行性に劣ることがある。

【００５４】このとき延伸温度をＴ１、熱処理温度をＴ
２とすると、その和（Ｔ１＋Ｔ２）が４００℃以上であ
り、かつ差の絶対値｜Ｔ１−Ｔ２｜が５０℃以下である
ことがフィルムのカールを本発明での特定範囲内にする
ために必要である。この条件を満たさない場合、フィル
ムのカールが大きくなり磁気記録媒体としたときのヘッ
ドタッチが劣ることがある。

【００５５】また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを
徐冷する事が有効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却
する事が有効である。

【００５６】本発明のフィルムは単層フィルムであって
も良好な表面特性を実現することができるが、積層フィ
ルムであっても構わない。積層フィルムとする場合に
は、例えば２層の場合には、重合した芳香族ポリアミド
溶液を二分し、少なくとも一方に異種重合体を添加した
後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。こ
れら積層の方法としては、周知の方法、例えば、口金内
での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成しておい
てその上に他の層を形成する方法などを用いればよい。

【００５７】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。 （１）流延機内での熱風温度平均値（ＲＴ）、熱風速度
ムラ（Ｓｍ） フィルムを幅方向に１０等分し、それぞれの中心線で熱
風温度を熱電対で測定した。この１０点より熱風温度平
均値（ＲＴ）を求めた。熱風速度についても同様に風速
計（日本科学工業製 Ｍｏｄｅｌ６５１１）を用いて、
同じ測定点での１０点測定を行い、その平均値（ＲＳ）
を算出したのち、それぞれの測定値のずれの絶対値｜ｄ
Ｓ｜との比（｜ｄＳ｜／ＲＳ）の最大値を熱風速度ムラ
（Ｓｍ）とした。 （２）引張りヤング率 ロボットテンシロンＲＴＡ（オリエンテック社製）を用
いて２５℃、相対湿度６５％において測定した。試験片
は１０ｍｍ幅、５０ｍｍ長さであり、引っ張り速度は３
００ｍｍ／分である。 （３）突起個数 原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて以下の条件で場所を
変えて測定を１０回行い、その平均値を求めた。 装置： NanoScope III AFM (Digital Instruments社
製） カンチレバー：シリコン単結晶 走査モード：タッピングモード 走査範囲：５μｍ×５μｍ 走査速度：０．５Ｈｚ （４）フィルムのカール（％） フィルムの長手方向１５ｃｍ、幅方向１ｃｍの試験片
を、長手方向を保持した状態で１００℃のオーブンで３
分間熱処理を行った。なおフィルム幅が１ｃｍに満たな
い場合はこれより狭くても構わない。その試験片を平坦
面に静置し、その状態でフィルムの幅（Ｌ１）と、フィ
ルムを平坦面に密着させた時の幅（Ｌ０）を測定し、以
下の式により求めた。 カール（％）＝［（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０］×１００

【００５８】（５）出力特性 磁気テープに６．５ＭＨｚの正弦波を最適記録電流で記
録し、その再生出力を市販のＤＶＣテ−プを標準とし、
その差から以下の基準で評価した。 ◎：標準テープとの差が＋１．５ｄＢ以上 ○：標準テ−プとの差が＋０．５ｄＢ以上＋１．５ｄＢ
未満 △：標準テ−プとの差が−０．５ｄＢ以上＋０．５ｄＢ
未満 ×：標準テ−プとの差が−０．５ｄＢ未満 （６）走行性 フィルムを幅１／２インチのテ−プ状にスリットしたも
のをテ−プ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜
システム研究所製）を使用し、４０℃、８０％ＲＨ雰囲
気で走行させ、５０パス目の摩擦係数を下記の式より求
めた。 μＫ＝０.７３３・ｌｏｇ（ｔ２／ｔ１） ここでｔ１は入側張力、ｔ２は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）、巻き付け角は
９０°、走行速度は３.３ｃｍ／秒、繰返しストロ−ク
は１５ｃｍである。この方法で測定した１回目の測定値
をμＫ(１)、１００回目の測定値をμＫ(１００)とした
時、以下の基準で評価した。

【００５９】○：｜（μＫ(１００)−μＫ(１)）／μＫ
(１)｜ ≦ ０．０５ △：０．０５ ＜ ｜（μＫ(１００)−μＫ(１)）／μＫ
(１)｜ ≦ １．０ ×：｜（μＫ(１００)−μＫ(１)）／μＫ(１)｜ ＞
１．０ 以下に実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものでない。なお、以
下の実施例中、ＮＭＰはＮ−メチルピロリドン、ＣＴＰ
Ｃは２−クロルテレフタル酸クロリド、ＣＰＡは２−ク
ロルパラフェニレンジアミン、ＤＰＥは４，４’−ジア
ミノジフェニルエ−テルを表す。

【００６０】実施例１ 芳香族ポリアミドの溶液は次の様に合成した。脱水した
ＮＭＰに９０モル％に相当するＣＰＡと１０モル％に相
当するＤＰＥとを溶解させ、これに９８．５モル％に相
当するＣＴＰＣを添加し、２時間撹拌により重合後、炭
酸リチウムで中和を行い、ポリマ−濃度が１１重量％の
芳香族ポリアミドの溶液を得た。

【００６１】一方、乾燥した三井化学（株）製ポリエー
テルスルホン（グレード：Ｅ２０１０、還元粘度：０．
４１ｄｌ／ｇ、以下ＰＥＳと略す）を、脱水したＮＭＰ
に２０重量％になるように溶解した後、濾過した。これ
を芳香族ポリアミドの溶液にＰＥＳが芳香族ポリアミド
に対し１２重量％になるように添加した。

【００６２】上記の様に調整したポリマ−溶液を表面が
鏡面状のステンレス製ベルト上に流延した。この流延さ
れたポリマ−溶液を１６０℃熱風で２分間加熱して溶媒
を蒸発させた。このとき平均熱風温度と風速ムラの積
（ＲＴ×Ｓｍ）は４．８であった。次に水槽内へフィル
ムを２分間通して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽
出を行なった。この間に、フィルムの長手方向に１．３
倍延伸を行った。この後、テンタ−中で、温度２６０℃
の熱風下に、フィルムの幅方向に１．８倍で延伸を行な
った後、２４０℃で１．５分間熱処理を行った。こうし
て総厚み４．４μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得
た。このフィルムの片面（Ａ面）での突起個数などのフ
ィルム特性は表１に示したとおりであった。

【００６３】このフィルムのＡ面側の表面に通常の真空
蒸着法により磁性層を形成した後、フィルムを幅６．３
５ｍｍ、長さ１５０ｍにスリットし、カセットに組みこ
んで、磁気テープを作成した。

【００６４】得られた磁気テープの出力特性が◎で、走
行性が○と、出力、走行性ともに優れたものであった。

【００６５】実施例２ ＲＴ×Ｓｍを８．６に調整したほかは実施例１と同様に
製膜し、芳香族ポリアミドフィルムを得た。このフィル
ムの特性は表１に示したとおりであり、実施例１にくら
べ突起個数が若干減少した。このフィルムから実施例１
と同様に作成した磁気テープは、出力特性が○で、走行
性が○と、良好な特性を示した。

【００６６】実施例３ ＲＴ×Ｓｍを１８．２に調整したほかは実施例１と同様
に製膜し、芳香族ポリアミドフィルムを得た。このフィ
ルムの特性はは表１に示したとおりであり、実施例１に
くらべやや突起個数が減少した。このフィルムから実施
例１と同様に作成した磁気テープは、出力特性が○で、
走行性が△と、使用可能レベルであった。

【００６７】実施例４ ＲＴ×Ｓｍを７．６に調整し、延伸倍率をフィルムの長
手方向、幅方向それぞれ２．１倍、２．８倍とし、延伸
温度（Ｔ１）を３４０℃、熱処理温度（Ｔ２）を３１０
℃としたほかは実施例１と同様に製膜し、芳香族ポリア
ミドフィルムを得た。このフィルムの特性は表１に示し
たとおりであり、実施例１にくらべやや突起個数が減少
した。このフィルムから実施例１と同様に作成した磁気
テープは、出力特性が○で、走行性が○と、良好な特性
を示した。

【００６８】実施例５ ＰＥＳの添加量を芳香族ポリアミドに対し１８重量％と
変更し、ＲＴ×Ｓｍを８．２に調整し、延伸温度（Ｔ
１）を２８０℃、熱処理温度（Ｔ２）を２５０℃とした
ほかは実施例１と同様に製膜し、芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。このフィルムの特性は表１に示したとおり
であり、実施例１にくらべ突起個数が増加したが、ヤン
グ率がやや減少した。このフィルムから実施例１と同様
に作成した磁気テープは、出力特性が○で、走行性が○
と、良好な特性を示した。

【００６９】実施例６ 異種重合体として、出光石油化学（株）製ポリカーボネ
ート（グレード：ＦＮ３０００Ａ、分子量：３０２０
０、以下ＰＣと略す）を用い、芳香族ポリアミドに対し
て１２重量％添加し、ＲＴ×Ｓｍを７．９に調整し、延
伸温度（Ｔ１）を２８０℃、熱処理温度（Ｔ２）を２５
０℃としたほかは実施例１と同様に製膜し、芳香族ポリ
アミドフィルムを得た。このフィルムの特性は表１に示
したとおりであり、実施例１にくらべ突起個数がやや減
少した。このフィルムから実施例１と同様に作成した磁
気テープは、出力特性が○で、走行性が△と、使用可能
レベルであった。

【００７０】実施例７ ＲＴ×Ｓｍを１５．１に調整し、延伸倍率をフィルムの
長手方向、幅方向それぞれ１．２倍、１．６倍とし、延
伸温度（Ｔ１）を２６０℃、熱処理温度（Ｔ２）を２２
０℃としたほかは、実施例１と同様に製膜し、芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。このフィルムの特性は表１に
示したとおりであり実施例１に比べカールが大きくなっ
た。このフィルムから実施例１と同様に作成した磁気テ
ープは出力特性が△で、走行性が○と実用可能レベルで
あった。

【００７１】実施例８ 異種重合体としてＰＣを用い、ＲＴ×Ｓｍを１２．３に
調整し、延伸温度（Ｔ１）を３１０℃、熱処理温度（Ｔ
２）を２７０℃としたほかは、実施例１と同様に製膜
し、芳香族ポリアミドフィルムを得た。このフィルムの
特性は表１に示したとおりであり実施例１に比べ突起数
が減少した。このフィルムから実施例１と同様に作成し
た磁気テープは出力特性が△で、走行性が△と実用可能
レベルであった。

【００７２】

【表１】 （注） ＭＤ：フィルムの長手方向、 ＴＤ：フィルム
の幅方向 比較例１ ＲＴ×Ｓｍを２２．３に調整したほかは実施例１と同様
に製膜し、芳香族ポリアミドフィルムを得た。このフィ
ルムの特性は表２に示したとおりであり、ＲＴ×Ｓｍが
大き過ぎたので、高さ１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満の突起
個数が少ないものであった。このフィルムから実施例１
と同様に作成した磁気テープは、出力特性が○であった
が走行性が×と、総合的にみて不満足なものであった。

【００７３】比較例２ ＲＴ×Ｓｍを７．４に調整し、延伸倍率をフィルムの長
手方向、幅方向それぞれ２．５倍、３．３倍とし、延伸
温度（Ｔ１）を３５０℃、熱処理温度（Ｔ２）を３１０
℃としたとしたほかは実施例１と同様に製膜し、芳香族
ポリアミドフィルムを得た。このフィルムの特性は表２
に示したとおりであり、ヤング率が高く、もろいもので
あった。このフィルムから実施例１と同様に磁気テープ
を作成したが、テープ切れが頻発して測定ができなかっ
た。

【００７４】比較例３ ＲＴ×Ｓｍを８．５に調整し、延伸倍率をフィルムの長
手方向、幅方向それぞれ１．０３倍、１．２倍とし、延
伸温度（Ｔ１）を２２０℃、熱処理温度（Ｔ２）を１９
０℃としたほかは実施例１と同様に製膜し、芳香族ポリ
アミドフィルムを得た。このフィルムの特性は表２に示
したとおりであり、ヤング率が低いものであった。この
フィルムから実施例１と同様に作成した磁気テープは、
ヘッドタッチが弱いために出力特性が×で、走行性が△
と、劣ったものであった。

【００７５】比較例４ ＲＴ×Ｓｍを６．９に調整し、延伸温度（Ｔ１）を２０
０℃、熱処理温度（Ｔ２）を１４０℃としたほかは実施
例１と同様に製膜し、芳香族ポリアミドフィルムを得
た。このフィルムの特性は表２に示したとおりであり、
カールが大きいものであった。このフィルムから実施例
１と同様に作成した磁気テープは、カールのためヘッド
タッチが劣り出力特性が×で、走行性が△と、劣ったも
のであった。

【００７６】比較例５ ＰＥＳの添加量を芳香族ポリアミドに対し２２重量％と
変更し、ＲＴ×Ｓｍを６．９に調整し、延伸倍率をフィ
ルムの長手方向、幅方向それぞれ１．４倍、１．８倍と
したほかは実施例１と同様に製膜し、芳香族ポリアミド
フィルムを得た。このフィルムの特性は表２に示したと
おりであり、突起個数が多いものであった。このフィル
ムから実施例１と同様に作成した磁気テープは、表面が
粗れているために出力特性が×で、走行性が△と、劣っ
たものであった。

【００７７】比較例６ ＲＴ×Ｓｍを１０．５に調整し、延伸温度（Ｔ１）を２
００℃、熱処理温度（Ｔ２）を１８０℃としたほかは、
実施例１と同様に製膜した、芳香族ポリアミドフィルム
を得た。このフィルムの特性は表２に示したとおりであ
り、このフィルムから実施例１と同様に作成した磁気テ
ープは実施例１に比べ１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満の突起
個数が大きいために走行性が○であったものの、出力特
性が×であり、総合的に見て実用に耐えうるレベルでは
なかった。

【００７８】比較例７ 異種重合体としてＰＣを用い、ポリマーに対して７重量
％添加し、ＲＴ×Ｓｍを２１．８に調整し、延伸温度
（Ｔ１）を３４０℃、熱処理温度（Ｔ２）を２００℃と
したほかは、実施例１と同様に製膜し、芳香族ポリアミ
ドフィルムを得た。このフィルムの特性は表２に示した
とおりであり、このフィルムから実施例１と同様に作成
した磁気テープは突起個数が少ないため、出力特性が
×、走行性が×と劣ったものであった。

【００７９】

【表２】 （注） ＭＤ：フィルムの長手方向、 ＴＤ：フィルム
の幅方向

【００８０】

【発明の効果】本発明による芳香族ポリアミドフィルム
をベースフィルムに用いると、出力特性が高く、及び走
行性に優れた磁気記録媒体を得ることができるので、本
発明のフィルムは磁気記録媒体用ベースフィルムとして
特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA56 AF20Y AF61Y AH14 BC01 BC14 5D006 CB03 CB05 CB07

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともフィルムの片面において、高
   さ５ｎｍ以上１０ｎｍ未満の突起個数が５００万個／mm
   ²以上５０００万個／mm²以下、高さ１０ｎｍ以上２０ｎ
   ｍ未満の突起個数が２０万個／mm²以上１０００万個／m
   m²以下、高さ３０ｎｍ以上の突起個数が１５万個／mm²
   以下であり、フィルムの長手方向と幅方向のヤング率の
   和が２３ＧＰａ以上３６ＧＰａ以下であり、かつ、フィ
   ルムのカールが５％以下であることを特徴とする芳香族
   ポリアミドフィルム。
2. 【請求項２】 フィルムの前記片面において、高さ２０
   ｎｍ以上３０ｎｍ未満の突起個数が０．５万個／mm²以
   上８００万個／mm²以下であることを特徴とする請求項
   １に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
3. 【請求項３】 芳香族ポリアミドと少なくとも一種の異
   種重合体からなり、かつ、異種重合体の含有量が芳香族
   ポリアミドに対し１０重量％を超え２０重量％未満であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の芳香族ポ
   リアミドフィルム。
4. 【請求項４】 異種重合体が繰り返し単位中に少なくと
   も１個のスルホン基−ＳＯ₂−を有する芳香族ポリスル
   ホン系重合体であることを特徴とする請求項３に記載の
   芳香族ポリアミドフィルム。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族
   ポリアミドフィルムの少なくとも一方の表面に磁性層が
   形成されてなることを特徴とする磁気記録媒体。