JPH08297829A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温高湿下での耐湿性、走行性が良好であ
り、電磁変換特性に優れたフィルムを提供する。 【解決手段】 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
ミドからなる支持体フィルムの少なくとも片面に磁性層
を設けてなる磁気記録媒体であって、該支持体フィルム
の湿度膨張係数βおよび水蒸気透過率が β ≦１００×１０^-6（１／ＲＨ％） 水蒸気透過率≦５０（ｇ／ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍ
ｍ） を満たすことを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
するものである。さらに詳しく言えば、耐湿性に優れ、
寸法安定性の良い磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、ポリエチ
レンテレフタレート等の高分子フィルム支持体上に酸化
物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性層を設けてなる磁気
記録媒体が用いられている（例えば特開昭６１−２６９
３３号公報、特開昭６０−６６３１９号公報など）。こ
れらの磁気記録媒体の支持体としては主にポリエチレン
テレフタレートが用いられている。

【０００３】近年、磁気記録媒体の小型化、記録時間の
長時間化、あるいはビデオカメラ等の屋外での使用の増
加により、薄膜化、過酷な条件下での耐久性に優れた磁
気記録媒体の要求が強くなってきている。

【０００４】従来磁気記録媒体の支持体として用いられ
てきたポリエステルフィルムでは薄膜化していくと弾性
率が低いためにヘッドタッチが悪くなり出力低下などの
問題が生じるため薄膜化には限界があった。そのため
に、高弾性率の芳香族ポリアミドや芳香族ポリイミドが
用いることが提案されている（例えば特開昭５８−１６
８６５５号公報、特開昭６２−６２４２４号公報な
ど）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、芳香族
ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる支持体ベ
ースからなる磁気記録媒体では、高温高湿度条件下で使
用すると走行安定性や、電磁変換特性が悪化するといっ
た問題がある。芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
ミドは熱安定性に優れており高温での使用に耐えうる
が、ポリエステルに比べて耐湿性が不十分であることが
原因であると考えられる。

【０００６】本発明はかかる問題点を解決し、芳香族ポ
リアミドあるいは芳香族ポリイミドの優れた耐熱性、高
剛性を活かし、支持体フィルムの吸湿による寸法安定
性、水蒸気透過率を規定することにより、高湿下での繰
り返し走行などの厳しい条件下でも走行安定性、電磁変
換特性の優れた磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリア
ミドあるいは芳香族ポリイミドからなる支持体フィルム
の少なくとも片面に磁性層を設けてなる磁気記録媒体で
あって、該支持体フィルムの湿度膨張係数β、および水
蒸気透過率が β≦１００×１０^-6 （１／％ＲＨ） 水蒸気透過率≦５０（ｇ／ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍ
ｍ） を満たすことを特徴とする磁気記録媒体である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表され
る繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、
７０モル％以上からなるものがより好ましい。

【０００９】一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（II）

【化２】 ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は 例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
（特に塩素）、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基（特にメチル基）、エトキシ基、
メトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基などのア
ルコキシ基等で置換されているものも含み、また、重合
体を構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって
置換されているものも含む。

【００１０】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。また芳香環上の水素原子の
一部がハロゲン基（特に塩素）で置換された芳香環が全
体の３０％以上、好ましくは５０％以上、更に好ましく
は７０％以上であると本発明の特徴である耐湿性が向上
し、吸湿による寸法変化が小さく、水蒸気透過率が小さ
くなるために好ましい。

【００１１】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り替え
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドさ
れていても差し支えない。

【００１２】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１つ以上
含むものであり、一般式（III ）および／または一般式
（IV）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むも
のが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

【００１３】一般式（III ）

【化４】 一般式（IV）

【化５】 ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の芳香環を含
み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このＡｒ₄ は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。

【００１４】

【化６】 ここでＺは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。

【００１５】また、Ａｒ₆ は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ａｒ₅ 、Ａｒ₇ は例えば

【化７】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
（特に塩素）、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基（特にメチル基）、エトキシ基、
メトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基などのア
ルコキシ基等で置換されているものも含み、また、重合
体を構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって
置換されているものも含む。

【００１６】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式（II
I ）および／または一般式（IV）で表される繰り替えし
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１７】また本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リイミドには、フィルムの物性を損なわない程度に滑
剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされていて
もよい。

【００１８】本発明の磁気記録媒体は、該支持体フィル
ムの湿度膨張係数βが、 β≦１００×１０^ー6（１／％ＲＨ） を満たす必要がある。好ましくは、β≦５０×１０
^-6（１／％ＲＨ）、さらに好ましくはβ≦３０×１０^ー6
（１／％ＲＨ）である。β＞１００×１０^-6（１／％Ｒ
Ｈ）であると高湿度下で使用した場合に湿度変化による
寸法変化が大きく、磁気ヘッドが設定されたトラック上
を走らなくなるトラックずれが生じて電磁変換特性が低
下する。また、βの下限は特に限定されないが、工業的
には１×１０^-8程度が製造限界である。

【００１９】本発明の磁気記録媒体は、該支持体フィル
ムの水蒸気透過率が５０（ｇ／ｍ²／２４ｈｒ／０．１
ｍｍ）以下である必要がある。好ましくは、３０（ｇ／
ｍ²／２４ｈｒ／０．１ｍｍ）以下、さらに好ましくは
１０（ｇ／ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍｍ）以下が良い。
水蒸気透過率が５０（ｇ／ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍ
ｍ）より大きいと支持体フィルム中を水蒸気が透過しや
すく湿度膨張が生じやすくなるため良くない。特に、蒸
着用磁気テープの場合、磁性面には磁性層の上にオーバ
ーコート層が設けられ、磁性層が保護されているが、非
磁性面から支持体フィルムを介する水蒸気透過により磁
性層が劣化して磁気変換特性の低下をもたらす。

【００２０】本発明の磁気記録媒体における支持体フィ
ルムの長手方向の伸度は２０％以上、より好ましくは３
０％以上であるとテープが適度な柔軟性を持つので望ま
しい。

【００２１】本発明は、上記支持体フィルム上の片面ま
たは両面に磁性層を設けた磁気記録媒体である。

【００２２】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に
塗布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプ
レーティング法などの乾式法があり、特に限定されるも
のではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。

【００２３】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ等が好ましく用いられる。

【００２４】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。

【００２５】本発明の磁気記録媒体が適度な粗さを持つ
ためには、支持体フィルム中に粒子を存在させておくこ
とが好ましい。粒子の種類としては、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ
₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣ
Ｏ₃ 、カ−ボンブラック、ゼオライト、その他の金属微
粉末などの無機粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒
子、架橋共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロ
ン粒子などの有機高分子などがあるが、耐熱性の点から
無機粒子の方がより好ましい。更に本発明のフィルムに
含有される粒子の平均一次粒径は０．００５〜５μｍ、
好ましくは０．０１〜２μｍの範囲である場合に電磁変
換特性、走行性とも良好となるので望ましい。本発明の
磁気記録媒体の支持体フィルムに含有される粒子の含有
量は０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．０５〜３ｗｔ
％である。粒子の含有量が上記の範囲より少ないとフィ
ルムの走行性が不良となり易く、逆に多くても電磁変換
特性が不良となり易い。

【００２６】また本発明の磁気記録媒体の支持体フィル
ムはもちろん単層フィルムでも用いられるが、積層フィ
ルムであっても良い。ここで積層された表層部のフィル
ムと基層部（積層された表層部フィルム以外のフィルム
構成部分）は同じ種類でも異なるものでも良い。この基
層部を構成する少なくとも一層にも粒子を含有していて
もよく、粒子の種類、粒子の平均一次粒径、含有量は本
発明のフィルムに望ましく用いられるものを、使用する
ことが望ましい。基層部における粒子の径は特に限定さ
れないが支持体フィルムの適度なうねりによるテープ走
行性向上の目的で積層された本発明の支持体フィルム中
の粒子の径よりも大きくてもよい。

【００２７】本発明の磁気記録媒体における支持体フィ
ルムの厚みは好ましくは０．５〜５０μｍ、より好まし
くは１〜２０μｍ、更に好ましくは２〜１０μｍである
と、薄膜の磁気記録媒体として本発明の効果である優れ
た走行性、電磁変換特性が実現されるので望ましい。

【００２８】本発明の磁気記録媒体における支持体フィ
ルムの２００℃、１０分間での熱収縮率は５％以下が好
ましく、より好ましくは３％以下であると温度変化によ
るテープの寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保て
るので望ましい。

【００２９】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。

【００３０】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３１】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３２】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００３３】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００３４】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマ濃度は５〜
４０ｗｔ％程度が好ましい。

【００３５】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００３６】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。

【００３７】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつ（ポリマ濃度３５〜５０ｗｔ％）ま
で乾燥する。乾燥条件は室温〜２２０℃の範囲であり、
好ましくは室温〜２００℃の範囲である。乾燥温度が２
２０℃を超えるとフィルムの表層にスキン層が形成し易
くなりフィルムが脆く、水蒸気透過率が大きくなること
がある。

【００３８】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて湿式工程に導入され、脱塩、脱溶媒が行われ
る。次に、熱処理工程にて熱処理を施すことによりフィ
ルムの乾燥、熱固定が行われて巻き取られる。

【００３９】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中で、機械特性の向上と本発明の目的である耐湿
性の向上のために延伸が行なわれる。この延伸は湿式工
程、あるいはその後の熱処理工程のいずれの工程で行わ
れてもよいが、湿式工程で行われるのが好ましい。延伸
方法としては特に限定しないが、ロール間の周速差を利
用して長手方向に延伸した後フィルムの両端をクリップ
で把持して幅方向に延伸する、あるいはクリップの間隔
を長手方向に広げながら同時に幅方向にも延伸するなど
の方法がある。延伸の際の湿式浴組成としては、ポリマ
ーに対する良溶媒と貧溶媒の混合浴であれば特に限定は
されないが、ポリマー中に含まれる溶媒と水との組み合
わせが好ましく、組成比が良溶媒／貧溶媒＝７０／３０
〜３０／７０であるのが本発明の目的を達成するのに好
ましい。良溶媒の比率が高いと延伸による分子の配向効
率が悪くなり機械特性が向上しにくい。また貧溶媒の比
率が高くなると急激な脱溶媒・脱塩によりスキン層がで
きたり、延伸途中でフィルム破れが発生したりする。延
伸倍率は面倍率で１．０〜５．０（面倍率とは延伸後の
フィルム面積を延伸前のフィルムの面積で除した値で定
義する。）の範囲内にあることが好ましく、より好まし
くは１．１〜４．０である。延伸倍率がこの範囲内であ
るとポリマーの配向性が高くしかもボイドが少なくなる
ため本発明の目的である湿度膨張係数、水蒸気透過率の
小さく、しかも優れた機械特性を兼ね備えたフィルムが
得られるが、延伸倍率が５．０を超えるとフィルムの伸
度低下等が見られ破断しやすくなる。また、延伸倍率が
１．０より小さい、すなわちリラックスを与えると湿度
膨張係数、水蒸気透過率共に悪化し易い。

【００４０】延伸後、フィルムは同一あるいは別の湿式
浴中で脱塩、脱溶媒が行われる。湿式浴組成は、ポリマ
ーに対する貧溶媒であれば特に限定されないが、経済
性、取扱いの容易さから水が望ましい。また、有機溶媒
／水の混合系で行われても差しつかえないが、最終的に
は大量の水で脱塩、脱溶媒が行われるのが好ましい。こ
こで脱塩、脱溶媒が十分に行われないと、水と親和性の
高い無機塩や有機溶媒の存在により水蒸気透過率が大き
くなったり、分子間の凝集状態が乱されるため湿度膨張
係数が大きくなる場合がある。湿式浴での脱塩、脱溶媒
は他の物性との兼ね合いもあるが、脱塩、脱溶媒の効果
を高めるため３０℃以上で１分以上、好ましくは４０℃
以上で３分以上行われることが望ましい。さらに、乾
燥、熱処理が行なわれてフィルムとなる。

【００４１】脱塩、脱溶媒が行われた後、フィルムには
熱処理によりフィルムの乾燥、熱固定が施されるが、熱
処理は２４０〜４５０℃で１分以上６０分以下で行われ
るのが耐湿性、機械特性を両立させる上で好ましい。熱
処理がこの範囲以下であると、湿度膨張係数、水蒸気透
過率が大きく十分な特性が得られない。また、この範囲
以上であるとフィルムが脆くなり伸度の低下等が見られ
実用に適さなくなる。熱処理は好ましくは２６０〜４０
０℃で１分以上３０分以下である。また延伸あるいは熱
処理後のフィルムを徐冷する事が有効であり、５０℃／
秒以下の速度で冷却する事が有効である。

【００４２】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００４３】次にこのフィルムに磁性層を塗布する。磁
性層を塗布する方法は公知の方法で行うことができる
が、グラビアロールを使用する方法が塗膜の均一性の点
ではより好ましい。塗布後の乾燥温度は９０℃〜１５０
℃が好ましい。またカレンダー工程は２５℃〜１５０℃
の範囲で行うのが好ましい。

【００４４】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。

【００４５】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。

【００４６】このようにして得られた磁気記録媒体の好
ましい用途としては、例えば８ｍｍ、ＤＶＣ等の民生
用、業務用、Ｄ−１，２，３等の放送局用、ＤＤＳ−
２，３，４、ＱＩＣ、データ８ｍｍなどのデータ用が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００４７】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００４８】（１）湿度膨張係数β 恒温恒湿槽に試料幅１０ｍｍ、試長１５０ｍｍの試料を
加重５ｇでセットし、脱湿時（約３０％ＲＨ）と加湿時
（約８０％ＲＨ）でそれぞれ平衡になった時のフィルム
長を読みとりその差（伸び量）を使い下式により求め
た。

【００４９】

【式１】 （２）水蒸気透過率 水蒸気透過率測定装置（ハネウエル（株）製：Ｗ８２５
型）を用いて４０℃、１００％ＲＨの条件にて測定し
た。

【００５０】（３）電磁変換特性 磁性層を塗布したフィルムを１／２インチ幅にスリット
し、ＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲテ−プとした。こ
のテ−プに家庭用ＶＴＲを用いて録画し、４０℃、８０
ＲＨ％の条件で再生した際にテレビ画面上に現れる白点
（ドロップアウト）の個数を以下の基準で評価した。○
以上が良好である。

【００５１】０．５以下 ◎ ０．５を超え１．０以下 ○ １．０を超え２．０以下 △ ２．０を超える ×

【００５２】（４）走行性 フィルムを幅１／２インチのテ−プ状にスリットしたも
のをテ−プ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜
システム研究所製）を使用し、５０パス目の摩擦係数を
下記の式より求めた。

【００５３】μＫ＝０，７３３ｌｏｇ（Ｔ2 ／Ｔ1 ） ここでＴ1 は入側張力、Ｔ2 は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）巻き付け角は９
０゜、走行速度は３．３ｃｍ／秒、繰返しストロ−クは
１５ｃｍである。この測定によって得られた２５℃、５
０％ＲＨ条件での摩擦係数と７０℃、８０％ＲＨ条件で
の摩擦係数の差ΔμＫを求め以下の基準で評価した。○
以上が良好である。

【００５４】０．０５以下 ◎ ０．０５を超え０．１５以下 ○ ０．１５を超え０．２５以下 △ ０．２５を超える ×

【００５５】以下に実施例に基づいて本発明を説明する
が、これらに限定されるものではない。

【００５６】実施例１ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として８０モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、２０モル％に相当する４、４’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに１００
モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リ
チウムで中和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３００
０ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、
一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗｔ％
添加した。

【００５７】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−で濾過した後、ベルト上に流延し、１８０℃の熱風で
２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィ
ルムをベルトから連続的に剥離した。次に湿式浴内へフ
ィルムを導入し、ＮＭＰ／水＝４０／６０の浴中で長手
方向に１．２倍、幅方向に１．３倍延伸を行った（面倍
率１．５６倍）。次に、ＮＭＰ／水＝０／１００、浴温
度４０℃の浴に１０分間、残存溶媒と中和で生じた無機
塩の抽出を行ない、テンターで２８０℃で１．５分間の
乾燥と熱処理を行った後２０℃／秒の速度で徐冷して厚
さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００５８】このフィルムの湿度膨張係数は１０×１０
^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は０．５（ｇ／ｍ² ／
２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断
伸度は４０％であった。次にこのフィルムを用いた磁気
テープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に非常に
良好であった。

【００５９】実施例２ 実施例１において、延伸時の浴組成をＮＭＰ／水＝６０
／４０とした他は実施例１と同様に重合、製膜し、磁気
テープを作成した。このフィルムの湿度膨張係数は１４
×１０^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は０．８（ｇ／
ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。ま
た、破断伸度は４５％であった。次にこのフィルムを用
いた磁気テープの電磁変換特性、走行性共に非常に良好
であった。

【００６０】実施例３ 実施例１において、延伸倍率を長手方向、幅方向ともに
１．１倍（面倍率１．２１倍）とした他は実施例１と同
様に重合、製膜し、磁気テープを作成した。このフィル
ムの湿度膨張係数は１５×１０^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸
気透過率は１．０（ｇ／ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍｍ／
ａｔｍ）であった。また、磁気テープの電磁変換特性、
走行性共に非常に良好であった。

【００６１】実施例４ 実施例１において、延伸倍率を長手方向、幅方向ともに
１．１倍（面倍率１．２１倍）、熱処理を２５０℃、
１．５分とした他は実施例１と同様に重合製膜し、磁気
テープを得た。このフィルムの湿度膨張係数は４３×１
０^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は１．４（ｇ／ｍ²
／２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、磁
気テープの電磁変換特性、走行性共に良好であった。

【００６２】実施例５ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として６０モル％に相当す
るパラフェニレンジアミンと、４０モル％に相当する
４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量
％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリ
マ当たり２ｗｔ％添加した。

【００６３】このポリマを延伸時の延伸時の湿式浴組成
をＮＭＰ／水＝５０／５０にした他は実施例１と同様に
して製膜し厚さ５μｍのポリアミドフィルムを得た。

【００６４】このフィルムの湿度膨張係数は６０×１０
^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は１．１（ｇ／ｍ² ／
２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断
伸度は５９％であった。次にこのフィルムを用いた磁気
テープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に良好で
あった。

【００６５】実施例６ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
するパラフェニレンジアミンを溶解させ、これに１００
モル％に相当する３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物を添加し重合してポリアミド酸溶
液を得た。この溶液に、一時粒径１６μｍの乾式シリカ
をポリマ当たり２ｗｔ％添加した。このポリマを熱処理
を４００℃、１．５分とした他は実施例１と同様の方法
で製膜し厚さ６μｍのフィルムを得た。

【００６６】このフィルムの湿度膨張係数は１５×１０
^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は１３（ｇ／ｍ² ／２
４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断伸
度は３０％であった。次にこのフィルムを用いた磁気テ
ープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に良好であ
った。次にこの磁気テープの走行性、電磁変換特性を測
定すると共に良好であった。

【００６７】比較例１ 実施例１と同じポリマを用いて、延伸時の湿式浴組成を
ＮＭＰ／水＝９０／１０とした他は実施例１と同様にし
て製膜したところ、湿式浴中で延伸時にフィルム切れが
発生しサンプルが得られなかった。

【００６８】比較例２ 実施例１と同じポリマを用いて、延伸時の湿式浴をＮＭ
Ｐ／水＝８０／２０、熱処理を１５０℃で３分間行った
他は実施例１と同様にして製膜し厚さ６μｍのフィルム
を得た。

【００６９】このフィルムの湿度膨張係数は１１０×１
０^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は５８（ｇ／ｍ² ／
２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断
伸度は１１０％であった。次にこのフィルムを用いた磁
気テープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に不良
であった。

【００７０】比較例３ 実施例１と同じのポリマを延伸時の熱処理を５００℃、
０．５分施した他は実施例１と同様にして製膜したとこ
ろフィルムは非常に脆く磁気テープを作製できなかっ
た。

【００７１】比較例４ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として１００モル％に相当する４、４−ジアミノジフェ
ニルメタンを溶解させ、これに５０モル％に相当するイ
ソフタル酸クロリドと５０モル％に相当するテレフタル
酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。
これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量
％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリ
マ当たり２ｗｔ％添加した。

【００７２】このポリマ溶液を用いて実施例１と同様な
方法で厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００７３】このフィルムの湿度膨張係数は１１５×１
０^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は５５（ｇ／ｍ² ／
２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断
伸度は６０％であった。次にこのフィルムを用いた磁気
テープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に不良で
あった。

【００７４】比較例５ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として５０モル％に相当す
る４、４’−ジアミノジフェニルメタンと、５０モル％
に相当する４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルとを
溶解させ、これに１００モル％に相当する無水ピロメリ
ット酸を添加し重合してポリアミド酸を得た。この溶液
に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗ
ｔ％添加した。

【００７５】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、ベルト上に流延し、２８０℃の熱風で自
己保持性を持つまで乾燥し、ベルトから連続的に剥離し
た。次に湿式浴内へフィルムを導入し、ＮＭＰ／水＝２
０／８０の浴中で長手方向、幅方向共に１．１倍（面倍
率１．２１倍）延伸し、ＮＭＰ／水＝０／１００の浴中
で１０分間、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を
行ない、テンタ−で水分の乾燥と熱処理を４００℃、１
分間行ない、２０℃／秒の速度で徐冷して厚さ６μｍの
フィルムを得た。

【００７６】このフィルムの湿度膨張係数は１１８×１
０^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は３８（ｇ／ｍ² ／
２４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断
伸度は８０％であった。次にこのフィルムを用いた磁気
テープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に不良で
あった。

【００７７】比較例６ 実施例１と同じポリマを用いて、延伸、脱塩、脱溶媒時
の湿式浴としてＮＭＰ／水＝１０／９０、の浴で１分間
残存溶媒と無機塩の抽出を行った他は実施例１と同様に
して製膜したところ得られたフィルムの表層には目視で
わかる凹凸が見られた。

【００７８】このフィルムの湿度膨張係数は９０×１０
^ー6（１／ＲＨ％）、水蒸気透過率は７０（ｇ／ｍ² ／２
４ｈｒ／０．１ｍｍ／ａｔｍ）であった。また、破断伸
度は１０％であった。次にこのフィルムを用いた磁気テ
ープの電磁変換特性、走行性を測定すると共に不良であ
った。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】本発明は、耐熱性、機械特性に優れた芳
香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる支持
体フィルムを使用し、該フィルムの湿度膨張係数、およ
び水蒸気透過率を規定することにより、高温高湿下の厳
しい環境下での耐久性や、走行性、電磁変換特性の優れ
た磁気記録媒体が得られたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
   ミドからなる支持体フィルムの少なくとも片面に磁性層
   を設けてなる磁気記録媒体であって、該支持体フィルム
   の湿度膨張係数βおよび水蒸気透過率が β ≦１００×１０^-6（１／ＲＨ％） 水蒸気透過率≦５０（ｇ／ｍ² ／２４ｈｒ／０．１ｍ
   ｍ） を満たすことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記支持体フィルムの引張り伸度がフィ
   ルムの長手方向で２０％以上であることを特徴とする請
   求項１記載の磁気記録媒体。