JPH0971670A - 芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポリイミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】スリット性の優れた芳香族ポリアミドフィル
ム、芳香族ポリイミドフィルムを提供する。 【解決手段】厚みが０．２〜５０μｍであり、面配向係
数が０．２００以上０．６００以下、少なくとも一方向
の引裂伝播抵抗が８０ｇ／ｍｍ以上８００ｇ／ｍｍ以
下、塩化メチレン抽出物が０．５ｗｔ％以下であること
を特徴とする芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポ
リイミドフィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スリット性の良好
な芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポリイミドフ
ィルムに関するものである。さらに詳しくは磁気記録媒
体用ベースフィルム、フレキシブルプリント基板、感熱
転写リボンとして有用な芳香族ポリアミドフィルムまた
は芳香族ポリイミドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムあるいは芳香
族ポリイミドフィルムはその優れた、機械特性、耐熱性
から磁気記録媒体用ベースフィルム、フレキシブルプリ
ント基板（特公昭５７−３２３６、特公平６−８２８９
６など）、感熱転写リボン（特開昭６０−１７４６９
４、特開昭６３−２３７９８９など）などの材料として
用いられている。特に、磁気記録媒体のベースフィルム
としては、これまでは主にポリエステルフィルムが用い
られているが 近年、磁気記録媒体の高密度化、小型
化、記録時間の長時間化などによりそのベースフィルム
に対する薄膜化の要求はますます強くなってきており、
高弾性率の芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポリ
イミドフィルムが注目されている。（特開昭５８−１６
８６５５、特開昭６２−６２４２４など）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このような用途に用い
られる芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポリイミ
ドフィルムはその製造工程、加工工程あるいは最終製品
において、フィルムをテープ状にスリットしたり、スリ
ットしたテープを巻き上げることが行われる。このスリ
ット工程は、製品の生産性に大きく影響するため重要な
工程となっているが、高弾性率の芳香族ポリアミドフィ
ルムや芳香族ポリイミドフィルムを用いた場合には、し
ばしば、フィルムの切り口にヒゲや切り粉が多く発生す
ることがある。ヒゲや切り粉が多い場合には、これらが
スリット刃に付着するため、刃の清掃、交換頻度が増加
し生産性が悪化する。特に磁気テープとして用いた場合
には、スリット時のヒゲや切り粉が原因となり、これら
が磁性層に付着してドロップアウト等の原因となるため
製品の歩留まりが悪化するという問題がある。

【０００４】本発明はかかる問題点を解決し、その製造
工程、加工工程でヒゲや切り粉の少ないスリット性の良
好な芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポリイミド
フィルムを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、次に述べるような芳香族ポリアミドまたは芳香族
ポリイミドからなるフィルム用いれば、上記問題を解決
したフィルムが得られることを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は厚みが０．２〜５０μｍであり、面
配向係数が０．２００以上０．６００以下、少なくとも
一方向の引裂伝播抵抗が８０ｇ／ｍｍ以上８００ｇ／ｍ
ｍ以下、塩化メチレン抽出物が０．５ｗｔ％以下である
ことを特徴とする芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香
族ポリイミドフィルムである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表さ
れる繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好まし
く、７０モル％以上からなるものがより好ましい。

【０００７】一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（ＩＩ）

【化２】 ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は 例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、塩素、フッ素、臭素な
どのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基（特にメチル
基）、エトキシ基、メトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基などのアルコキシ基等で置換されているもの
も含み、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が
他の置換基によって置換されているものも含む。

【０００８】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、面配向し易く高弾性率のフィ
ルムが得られるため好ましい。また芳香環上の水素原子
の一部がハロゲン基（特に塩素）で置換された芳香環が
全体の３０％以上、好ましくは５０％以上、更に好まし
くは７０％以上であると、吸湿率が小さくなるため好ま
しい。

【０００９】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１０】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１つ以上
含むものであり、一般式（ＩＩＩ）および／または一般
式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含
むものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上であ
る。

【００１１】一般式（ＩＩＩ）

【化４】 一般式（ＩＶ）

【化５】 ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の芳香環を含
み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このＡｒ₄ は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。

【００１２】

【化６】 ここでＺは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ
₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選ばれるが、
これに限定されるものではない。

【００１３】また、Ａｒ₆ は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ａｒ₅ 、Ａｒ₇ は例えば

【化７】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、塩素、フッ素、臭素な
どのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基（特にメチル
基）、エトキシ基、メトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基などのアルコキシ基等で置換されているもの
も含み、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が
他の置換基によって置換されているものも含む。

【００１４】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式（Ｉ
ＩＩ）および／または一般式（ＩＶ）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１５】また本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リイミドには、フィルムの物性を損なわない程度に滑
剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされていて
もよい。

【００１６】本発明において、良好なスリット性をもつ
ためには、フィルムの面配向係数が０．２００以上０．
６００以下、好ましくは０．２１０以上０．５５０以
下、さらに０．２２０以上０．４５０以下である。ここ
で言う面配向係数とは、フィルムの長手方向の屈折率を
ｎx 、巾方向の屈折率をｎy 、厚み方向の屈折率をｎz
としたとき、（面配向係数）＝（ｎx ＋ｎy ）／２−ｎ
z で表されるものである。面配向係数が０．２００未満
の場合には切断部分にヒゲが生じやすく、磁気テープと
した場合にドロップアウトが多くなるだけでなく、切断
部分に盛り上がりが生じて巻き姿の悪化を招くこともあ
る。また、０．６００より大きい場合には切り粉が多く
磁気テープとした場合ドロップアウトの原因となる。

【００１７】本発明におけるフィルムの引裂伝播抵抗
は、長手方向、巾方向の少なくとも一方向が８０ｇ／ｍ
ｍ以上８００ｇ／ｍｍ以下、好ましくは９０ｇ／ｍｍ以
上６００ｇ／ｍｍ以下、さらに好ましくは１００ｇ／ｍ
ｍ以上４００ｇ／ｍｍ以下である。また、スリット方向
（通常長手方向）がこの範囲にあると好ましく、長手方
向、巾方向ともにこの範囲内であるとさらに好ましい。
８０ｇ／ｍｍより小さい場合には切り粉が発生しやす
く、また、スリット方向へのフィルム裂けやフィルム切
れが起きやすくなる。８００ｇ／ｍｍより大きい場合に
はヒゲが発生し易く、また、スリット刃の寿命が短くな
る。

【００１８】本発明のフィルムは、塩化メチレンによる
抽出物が０．５ｗｔ％以下である必要がある。より好ま
しくは０．０００１ｗｔ％以上０．４ｗｔ％以下、さら
に好ましくは０．００１ｗｔ％以上０．３ｗｔ％以下で
ある。塩化メチレンによるオリゴマ等の抽出物が０．５
ｗｔ％より大きいとスリット時のヒゲが多くなり、ま
た、オリゴマなどでスリット刃が汚れ易くなるためよく
ない。０．０００１ｗｔ％未満であると切り粉が多くな
る傾向がある。

【００１９】本発明のフィルムの厚みは、０．２〜５０
μｍ、好ましくは１〜２０μｍであると本発明の効果で
ある良好なスリット性が得られる。

【００２０】本発明のフィルムに含有される粒子の粒径
および含有量は用途により適宜選択されるべきである
が、その平均一次粒径は０．０１〜２μｍであることが
好ましくフィルムに含有される粒子の含有量は０．０１
〜５ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜３ｗｔ％である。粒子の粒径、含有量が上記
の範囲より大きいまたは多いとスリット時に粒子の脱落
が多くなり切り粉も多くなる。粒子の粒径、含有量が上
記範囲より小さいまたは少ないとフィルムの走行性が悪
く取り扱いにくくなる。粒子の種類としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳ
Ｏ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、カ−ボンブラック、ゼオライト、そ
の他の金属微粉末などの無機粒子や、シリコン粒子、ポ
リイミド粒子、架橋共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒
子、テフロン粒子などの有機高分子などがあるが、耐熱
性の点から無機粒子の方がより好ましい。

【００２１】フィルムの表面粗さは、用途により適切な
設計がなされるべきであるが、磁気記録用途としてはＲ
ｐで２〜５００ｎｍ、より好ましくは３〜３００ｎｍ、
Ｒａで０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．２〜５
０ｎｍ、Ｒｚで２〜５００ｎｍ、より好ましくは３〜４
００ｎｍである。

【００２２】本発明におけるフィルムの吸湿率は３．５
％以下が好ましく、２．５％以下がより好ましい。吸湿
率が３．５％を超えると湿度変化に対する寸法安定性が
悪くなり、カールやしわなどの平面性悪化を招いたり、
磁気テープの電磁変換特性が悪化するので好ましくな
い。

【００２３】本発明におけるフィルムの伸度は１０％以
上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上で
あるとテープが適度な柔軟性を持つので望ましい。

【００２４】本発明におけるフイルムの弾性率は、長手
方向、巾方向ともに８００ｋｇ／ｍｍ² 以上好ましくは
１０００ｋｇ／ｍｍ² 以上であると薄膜化しても取り扱
いやすく、磁気テープとした場合にヘッドタッチが悪化
せず、電磁変換特性が良好となる。

【００２５】本発明のフィルムの２００℃、１０分間で
の熱収縮率は５％以下が好ましく、より好ましくは２％
以下であると高温使用時の耐久性に優れ、また磁気テー
プとして使用した場合、良好な電磁変換特性が保てるの
で好ましい。

【００２６】また本発明のフィルムはもちろん単層フィ
ルムでも用いられるが、積層フィルムであっても良い。

【００２７】本発明のフィルムは、フレキシブルプリン
ト基板、感熱転写リボン、磁気記録媒体用ベースフィル
ム等のさまざまな用途に使用できるが、特に磁気記録媒
体用ベースフィルムとして有用である。

【００２８】磁気記録媒体用ベースフィルムとして用い
る場合には、片面または両面に磁性層を設けて磁気記録
媒体とする。

【００２９】磁気テープの磁性層を形成する方法は、酸
化鉄、酸化クロム、Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性粉末を各種バインダー
を用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に塗布する湿式
法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法などの乾式法があり、特に限定されるものではない。

【００３０】磁性層を設けた後、磁性層と反対側の面に
更に走行性を向上させるために、公知の方法によりバッ
クコート層を設けてもよい。

【００３１】こうして、磁性層を設けたフィルムは所定
の幅にスリットして磁気記録媒体となる。

【００３２】また、本発明のフィルムは支持体の厚みが
０．２〜６．５μｍ以下、幅が３．５〜９．０ｍｍであ
って、磁気記録媒体としての記録密度（非圧縮時）が８
キロバイト／ｍｍ² であるテープ状磁気記録媒体とする
時に、良好なスリット性が得られ、ヒゲや切り粉による
電磁変換特性の悪化を防ぐことができるので好ましい。
磁気テープに代表される磁気記録媒体には、近年ますま
す小型化、高容量化の要請が高いが、高容量化を実施す
る上で以下のポイントがある。一つは、支持体の厚さを
薄くして長尺化により全体としての記録容量を向上させ
る方法であり、もう一つはトラック幅の狭幅化、記録波
長の短波長化などにより単位面積当たりの記録容量を向
上させる方法であり、一般的にはこれらを併用する方向
にある。支持体フイルムの厚みを薄くする場合には、支
持体の剛性が高いことはもちろんであるが、スリット性
が悪いと加工工程におけるフィルム切れの頻発による歩
留まりが低下するため、スリット性の悪化が与える影響
は厚みが厚い場合に比較して大きくなる。また、トラッ
ク幅の狭幅化、記録波長の短波長化により、従来以上に
ヒゲや切り粉によるデータ欠落等が発生するおそれがあ
る。

【００３３】本発明のフィルムを用いた磁気記録媒体
は、こうした高容量化の要請に対して好適に応えること
のできる磁気テープとすることができる。フィルムの厚
みは好ましくは、０．２以上４．５μｍ以下、さらに好
ましくは０．２以上３．５μｍ以下であり、磁気録媒体
としての記録密度は好ましくは２５キロバイト／ｍｍ²
以上、さらに好ましくは５０キロバイト／ｍｍ² 以上で
ある。

【００３４】こうして得られた磁気記録媒体の好ましい
用途としては、民生用、プロ用、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−
３等の放送局用、デジタルビデオカセット、ＤＤＳ−
２，３，４、ＱＩＣ、データ８ｍｍなどのデータストレ
ージ用が挙げられこれらに限定されるものではないが、
データ欠落等の信頼性が最も重視されるデータストレー
ジ用途に最適に用いることができる。

【００３５】次に本発明の製造方法を説明する。

【００３６】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３７】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３８】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００３９】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００４０】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマー濃度は５
〜２５ｗｔ％程度が好ましい。

【００４１】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００４２】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいずれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。

【００４３】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつポリマー濃度３５〜６０ｗｔ％まで
乾燥する。この乾式工程において目的とする範囲の面配
向係数のフィルムを得るために、まず１段目の乾燥にお
いて、急激な面内配向を抑えるため５０〜１００℃の低
温で５秒〜１５分間乾燥させた後、２段目の乾燥を１５
０℃以上の高温で５秒〜１５分間行いフィルム十分な面
内配向とに自己支持性を持たせることが好ましく行われ
る。この乾式工程における乾燥は、１段目、２段階に相
当する乾燥をそれぞれ２段以上の多段階で行ってもよい
し、また、乾燥温度を連続的に低温から高温に変化させ
てもよい。

【００４４】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて次の湿式工程の湿式浴に導入され、脱塩、脱溶
媒が行なわれる。湿式浴組成は、ポリマーに対する貧溶
媒であれば特に限定されないが、水、あるいは有機溶媒
／水の混合系を用いるのが、経済性、取扱いの容易さか
ら好ましい。また、湿式浴中には無機塩が含まれていて
もよい。

【００４５】この際、フィルム中の不純物を減少させる
ために、浴組成は有機溶媒／水＝７０／３０〜２０／８
０、浴温度４０℃以上であることが好ましい。さらに、
最後に４０℃以上の水浴に通すことが有効である。

【００４６】湿式工程を通ったフィルムは、続いて、テ
ンンター内で乾燥、熱処理が行なわれてフィルムとな
る。

【００４７】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中の湿式浴中、テンター内で目的とする面配向係
数を持つフィルムを得るために延伸が行なわれるが、延
伸倍率は面倍率で１．０〜４．０（面倍率とは延伸後の
フィルム面積を延伸前のフィルムの面積で除した値で定
義する。）の範囲内にあることが好ましく、より好まし
くは１．１〜３．０である。延伸倍率がこの範囲内であ
るとポリマーの面内配向が進み本発明の目的であるスリ
ット性の改善された、しかも優れた機械特性を兼ね備え
たフィルムが得られるが、延伸倍率が４．０を超えると
フィルムの伸度低下等が見られ破断しやすくなったりす
るため好ましくない。また、延伸倍率が１．０より小さ
い、すなわちリラックスを与えると面配向不足を招くた
め好ましくない。

【００４８】延伸後フィルムには熱処理が施されるが、
熱処理は２００〜４５０℃で行われるのが好ましい。熱
処理がこの温度以下であると乾燥不足となり、十分な機
械特性が得られない。また、この範囲以上であるとフィ
ルムが脆くなりスリット時の切り粉が多くなったり、引
裂伝播抵抗の低下を招く。

【００４９】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００５０】以上のようにして本発明のフィルムが得ら
れるがこれらに限定されるものではない。

【００５１】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００５２】（１）面配向係数 長手方向および巾方向の屈折率（ｎｘ、ｎy ）の測定に
はニコン社製位相差測定装置ＮＰＤＭ−１０００を用い
た。キセノンランプを光源として測定波長５９０ｎｍに
て、光線を入射角７０°で試料にあてたときの反射光か
ら屈折率を測定した。また、厚み方向の屈折率（ｎｚ）
はアタゴ社製アッベの屈折計４形を用い、ナトリウムＤ
線（５８９ｎｍ）を光源として中間液に屈折率１．７９
の硫黄ヨウ化メチレン溶液を用いて測定し、下式より面
配向係数を求めた。また、測定はいづれも室温２５℃の
雰囲気下で行った。 面配向係数＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ

【００５３】（２）引き裂き伝播抵抗 ＪＩＳ Ｐ８１１６で規定する引裂伝播抵抗の測定法に
従い、さらに、引裂伝播抵抗値がフィルム厚さに比例す
るとして、１．０ｍｍ厚さに換算して数値化した。

【００５４】（３）塩化メチレン抽出物量 所定の大きさに切断したフィルムをソックスレー抽出器
に仕込み、この中へ精製した塩化メチレンを入れて１０
時間、加熱抽出を行う。次にこの液をロータリーエバポ
レータに移し、３５〜４０℃に保つように減圧度を調節
しながら恒量になるまで濃縮し、残留物の重量を測定し
て求める。

【００５５】（４）伸度 フィルム強伸度自動測定装置（株式会社オリエンテック
製、ＡＭＦ−５０）を用いて、試験片の幅１０ｍｍ、測
定長５０ｍｍ、引張速度は３００ｍｍ／分でフィルムの
伸度を測定した。

【００５６】（５）吸湿率 １５０℃、６０分絶乾後のフィルム重量（Ｗ１）と、７
５％ＲＨ中に４８時間放置後のフィルム重量（Ｗ２）を
測定し、下記の計算式により算出した。 吸湿率（％）＝［（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１］×１００

【００５７】（６）スリット性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ乾燥させる。さらにカレンダー装
置で温度７５℃、線圧２２０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処
理後７０℃で４８時間キュアリングする。

【００５８】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ：１００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体： １０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・レシチン ： １重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 ・カーボンブラック ： ２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 この作製した磁気テープ原反を４ｍｍ幅にスリットし３
０００ｍの長さをパンケーキとして巻き取った。このス
リットしたテープの端部を顕微鏡で拡大して観察を行
い、ヒゲ、切り粉の発生状況を下記基準で判定し、○、
△を良好とした。

【００５９】 （ヒゲ） ヒゲの発生がほとんどないもの ：○ ヒゲの発生が少ないもの ：△ ヒゲの発生が多いもの ：× （切り粉）切り粉の発生がほとんどないもの ：○ 切り粉の発生が少ないもの ：△ 切り粉の発生が多いもの ：×

【００６０】実施例１ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として８５モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、１５モル％に相当する４、４’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに９８．
３モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを
添加し、２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化
リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３０
００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液
に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗ
ｔ％添加した。

【００６１】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−で濾過した後、ベルト上に流延し、まず９０℃の熱風
で２分間加熱を行った後、次に１８０℃の熱風で２分間
加熱し溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たポリマー濃度
４０ｗｔ％のフィルムをベルトから連続的に剥離した。
次に湿式浴としてＮＭＰ／水＝５０／５０、温度５０℃
の湿式浴にフィルムを導入し１０分間、残存溶媒と中和
で生じた無機塩や不純物の抽出を行なった後、さらに５
０℃の水浴にフィルムを導入して５分間抽出を行った。
この間にロール間でフィルムを長手方向に１．２倍延伸
した。次にテンターで２９０℃で巾方向に１．３倍延伸
しながら１分間の乾燥と熱処理を行った後徐冷して厚さ
４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００６２】このフィルムの面配向係数は、０．２５
４、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々１２５ｇ／
ｍｍ、１３０ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０２
ｗｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々４０％、４２
％、吸湿率は１．６％であった。次にこのフィルムを用
いて作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲ、切り粉
ともに○で良好であった。

【００６３】実施例２ 実施例１と同様にして、自己保持性を得たポリマー濃度
４０ｗｔ％のフィルムをベルトから連続的に剥離した。
次に湿式浴としてＮＭＰ／水＝３０／７０、温度４０℃
の湿式浴にフィルムを導入し１０分間、残存溶媒と中和
で生じた無機塩、や不純物の抽出を行なった後、さらに
４０℃の水浴にフィルムを導入して５分間抽出を行っ
た。。この間にロール間でフィルムを長手方向に１．３
倍延伸した。次にテンターで２９０℃で巾方向に１．５
倍延伸しながら１分間の乾燥と熱処理を行った後徐冷し
て厚さ６．２μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００６４】このフィルムの面配向係数は、０．２８
１、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々１０１ｇ／
ｍｍ、９２ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０５ｗ
ｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々３５％、３２％、
吸湿率は１．２％であった。次にこのフィルムを用いて
作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲ、切り粉とも
○で良好であった。

【００６５】実施例３ ４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルの量を５モル
％、延伸倍率を縦方向１．１倍、巾方向１．２倍とした
他は実施例１と同様にして厚さ４．８μｍのフィルムを
得た。

【００６６】このフィルムの面配向係数は、０．２７
４、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々１１０ｇ／
ｍｍ、１０５ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０４
ｗｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々２５％、２２
％、吸湿率は１．０％であった。次にこのフィルムを用
いて作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲ、切り粉
とも○で良好であった。

【００６７】実施例４ シリカ粒子の量ををポリマ当たり０．５ｗｔ％、湿式浴
としてＮＭＰ／水＝３０／７０、７０℃の浴、次の水浴
の温度を７０℃とした他は実施例１と同様に重合、製膜
して厚み３．３μｍのフィルムを得た。

【００６８】このフィルムの面配向係数は、０．２４
５、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々１５０ｇ／
ｍｍ、１４５ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．００
２ｗｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々４５％、４２
％、吸湿率は１．６％であった。次にこのフィルムを用
いて作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲ、切り粉
とも○で良好であった。

【００６９】実施例５ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として６０モル％に相当す
る２−クロルパラフェニレンジアミンと、４０モル％に
相当する４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶
解させ、これに９９モル％に相当する２−クロルテレフ
タル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了し
た。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１５
重量％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を
得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポ
リマ当たり２ｗｔ％添加した。

【００７０】このポリマ溶液を実施例１と同様にして製
膜し厚み９．３μｍのフィルムを得た。

【００７１】このフィルムの面配向係数は、０．２１
５、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々２９５ｇ／
ｍｍ、２８８ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０１
ｗｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々６５％、６２
％、吸湿率は２．１％であった。次にこのフィルムを用
いて作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲが△、切
り粉が○であった。

【００７２】実施例６ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと生成ポリマの３０ｗｔ％に相当する無
水塩化リチウムとを溶解させた。これに９９モル％に相
当するテレフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して
重合を完了した。これを水酸化リチウムで中和して、ポ
リマ濃度７重量％、粘度３５００ポイズの芳香族ポリア
ミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式
シリカをポリマ当たり２ｗｔ％添加した。

【００７３】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−で濾過した後、ベルト上に流延し、まず９０℃の熱風
で２分間加熱を行った後、次に１８０℃の熱風で２分間
加熱し溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たポリマー濃度
４０ｗｔ％のフィルムをベルトから連続的に剥離した。
次に湿式浴としてＮＭＰ／水＝５０／５０、温度５０℃
の湿式浴にフィルムを導入し１０分間、残存溶媒と中和
で生じた無機塩や不純物の抽出を行なった後、さらに５
０℃の水浴にフィルムを導入して５分間抽出を行った。
この間にロール間でフィルムを長手方向に１．１倍延伸
した。次にテンターで３００℃で巾方向に１．３倍延伸
した後、４００℃で１分間の乾燥と熱処理を行った後徐
冷して厚さ４．９μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得
た。

【００７４】このフィルムの面配向係数は、０．５６
５、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々８３ｇ／ｍ
ｍ、８２ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０２ｗｔ
％、長手方向、巾方向の伸度は各々２５％、２８％、吸
湿率は３．２％であった。次にこのフィルムを用いて作
製した磁気テープのスリット性は、ヒゲは○、切り粉△
であった。

【００７５】比較例１ 実施例１と同じポリマ溶液を用い、ＮＭＰ／水混合浴、
水浴の温度をともに７０℃、延伸倍率を長手方向２．０
倍、巾方向２．２倍、熱処理温度を３２０℃とした他は
実施例１と同様にして製膜を行い厚み４．５μｍのフィ
ルムを得た。

【００７６】このフィルムの面配向係数は、０．３２
０、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々６１ｇ／ｍ
ｍ、５２ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０３ｗｔ
％、長手方向、巾方向の伸度は各々１５％、２０％、吸
湿率は１．１％であった。次にこのフィルムを用いて作
製した磁気テープのスリット性は、ヒゲが○、切り粉が
×で不良であった。

【００７７】比較例２ 実施例１と同じポリマ溶液を用い、湿式浴として水温５
℃の水浴だけに１５分間フィルムを導入した他は実施例
１と同様にして製膜し厚み７．２μｍのフィルムを得
た。

【００７８】このフィルムの面配向係数は、０．２６
８、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々１３２ｇ／
ｍｍ、１２８ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．７ｗ
ｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々３８％、３６％、
吸湿率は１．５％であった。次にこのフィルムを用いて
作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲが×、切り粉
が○で不良であった。

【００７９】比較例３ 実施例５と同じポリマ溶液を用い、ベルト上に流延した
あとの乾燥を９０℃で８分間、延伸倍率を長手方向に
０．８倍、巾方向に０．９倍、熱処理を２００℃で５分
間した他は実施例１と同様にして製膜し、厚み６．３μ
ｍのフィルムを得た。

【００８０】このフィルムの面配向係数は、０．１８
２、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々４２０ｇ／
ｍｍ、３９３ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．１０
ｗｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々１００％、９５
％、吸湿率は２．５％であった。次にこのフィルムを用
いて作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲが×、切
り粉が○で不良であった。

【００８１】比較例４ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
する４、４−ジアミノジフェニルメタンを溶解させ、こ
れに５０モル％に相当するイソフタル酸クロリドと５０
モル％に相当するテレフタル酸クロリドを添加し、２時
間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウムで中
和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３０００ポイズの
芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径４
０ｎｍの式シリカをポリマ当たり１０ｗｔ％添加した。

【００８２】このポリマ溶液を用いて実施例１と同様な
方法で厚さ９．５μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得
た。

【００８３】このフィルムの面配向係数は、０．２５
２、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々８５０ｇ／
ｍｍ、８２０ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０８
ｗｔ％、長手方向、巾方向の伸度は各々７８％、７０
％、吸湿率は４．３％であった。次にこのフィルムを用
いて作製した磁気テープのスリット性は、ヒゲが×、切
り粉がで不良であった。

【００８４】比較例５ 実施例６と同じポリマ溶液を用いて、ベルト上に流延し
た後の乾燥を２００℃で３分間、延伸倍率を長手方向
２．０倍、巾方向を２．１倍とした他は、実施例１と同
様にして厚さ３．８μｍのフィルムを得た。

【００８５】このフィルムの面配向係数は、０．６１
５、長手方向、巾方向の引裂伝播抵抗は各々５７ｇ／ｍ
ｍ、５２ｇ／ｍｍ、塩化メチレン抽出物が０．０２ｗｔ
％、長手方向、巾方向の伸度は各々８％、７％、吸湿率
は３．５％であった。次にこのフィルムを用いて作製し
た磁気テープのスリット性は、ヒゲは○であったが、切
り粉が極めて多く×で不良であった。

【００８６】表１に実施例、比較例の物性、評価結果を
まとめた。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械特性に優れ
た芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポリイミドフ
ィルムを用いて磁気記録媒体、フレキシブルプリント基
板、感熱転写リボン等を製造する際に、その面配向係
数、引裂伝播抵抗、不純物の量を規定することにより、
スリット時のヒゲや切り粉が少ない良好なスリット性を
有するフィルムを提供することができる。特に磁気録媒
体用ベースフィルムとして使用した場合にはドロップア
ウトの少ない磁気記録媒体を得ることができるという効
果もある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】厚みが０．２〜５０μｍであり、面配向係
   数が０．２００以上０．６００以下、少なくとも一方向
   の引裂伝播抵抗が８０ｇ／ｍｍ以上８００ｇ／ｍｍ以
   下、塩化メチレン抽出物が０．５ｗｔ％以下であること
   を特徴とする芳香族ポリアミドフィルムまたは芳香族ポ
   リイミドフィルム。
2. 【請求項２】平均１次粒径０．０１〜２μｍの粒子を
   ０．０１ｗｔ％以上５ｗｔ％以下含有することを特徴と
   する請求項１に記載の芳香族ポリアミドフィルムまたは
   芳香族ポリイミドフィルム
3. 【請求項３】吸湿率が３．５％以下、伸度が１０％以上
   である請求項１または２に記載の芳香族ポリアミドフィ
   ルムまたは芳香族ポリイミドフィルム
4. 【請求項４】該フィルムが磁材用途であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリアミド
   フィルムまたは芳香族ポリイミドフィルム
5. 【請求項５】支持体の厚みが０．２以上６．５μｍ以
   下、幅が３．５〜９．０ｍｍであって、磁気記録媒体と
   しての記録密度が８キロバイト／ｍｍ² 以上である磁気
   記録媒体用ベースフィルムであることを特徴とする請求
   項４に記載のフィルム。