JP2956641B2 - 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリアミド
フィルムに関する。さらに詳しくは、特に磁気記録媒体
用途として有用な芳香族ポリアミドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムはその優れた
耐熱性、機械特性を活かして種々の用途での検討がなさ
れている。特にパラ配向系の芳香族ポリアミドは剛性、
強度等の機械特性が他のポリマより優れているため、フ
ィルムの薄膜化に有利であり、磁気記録媒体、感熱転写
リボンやコンデンサー等の用途が考えられている。特
に、磁気記録媒体としての利用が有力視されている。

【０００３】従来、磁気記録媒体としては、ポリエステ
ルフィルムに酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁性層
あるいはメタル蒸着型磁性層を設けてなる磁気記録媒体
が知られている（例えば特開昭６１−２６９３３号公
報、特開昭６０−６６３１９号公報、特開昭５８−６８
２２５号公報など）。これらの磁気記録媒体の支持体と
しては主にポリエステルフィルムが用いられているが、
近年、磁気記録媒体の高記録密度化、小型化、記録時間
の長時間化の要請により、またコンピューターの外部メ
モリとして使用するため薄膜で、耐久性に優れた磁気記
録媒体の要求が強くなっており、そのために、高耐熱
性、高弾性率の芳香族ポリアミドフィルムを用いること
が提案されている（例えば特開昭５８−１６８６５５号
公報、特開昭６２−６２４２４号公報など）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体の高記録
密度化のテンポはめざましく、優れた電磁変換特性、走
行性、耐久性を兼ね備えた芳香族ポリアミドフィルムが
要求されており、そのために、含有粒子の大きさ、形
状、含有量等を規定する提案がなされている（例えば特
公平５−３６８４９号公報、特開昭６１−２４６９１９
号公報）が未だ十分ではなく、優れた電磁変換特性、走
行性、と耐久性（耐摩耗性）をさらに高いレベルで満足
させることができないという問題があった。

【０００５】本発明の課題は、かかる問題点を解決し、
優れた電磁変換特性、走行性、耐久性を兼ね備えた磁気
記録媒体の製造を可能とする芳香族ポリアミドフィルム
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、少なくとも
フィルム片面の、長手方向の屈折率が１．８以上２．２
以下であり、フィルム表面の平坦面からの高さが４０ｎ
ｍ以上の突起の個数Ｎ（４０）が１０² 〜１０⁸ ( 個／
ｍｍ² ) 、該平坦面からの高さが８０ｎｍ以上の突起の
個数Ｎ（８０）との比Ｎ（８０）／Ｎ（４０）が０．３
未満であることを特徴とするものからなる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明における芳香族ポリアミド
とは、次の一般式化１および／または一般式化２で表さ
れる繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好まし
く、７０モル％以上からなるものがより好ましい。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は例え
ば、化３に示すようなものが挙げられ、Ｘ、Ｙは、 −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −，−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。さ
らにこれらの芳香環上の水素原子の一部が、塩素、フッ
素、臭素などのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、メ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基（特に
メチル基）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基な
どのアルコキシ基などの置換基で置換されているものも
含み、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が他
の置換基によって置換されているものも含む。

【００１１】

【化３】

【００１２】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。また芳香環上の水素原子の
一部が、塩素、フッ素、臭素などのハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基（特にメチル基）、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基で置
換された芳香環が全体の３０％以上、好ましくは５０％
以上であると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変化、剛
性の低下等が改善されるので好ましい。

【００１３】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式化１
および／または一般式化２で表される繰り替えし単位を
５０モル％以上含むものであって、５０モル％未満は他
の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドされていて
も差し支えない。

【００１４】また本発明の芳香族ポリアミドには、フィ
ルムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤その他
の添加剤等がブレンドされていてもよい。

【００１５】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、少
なくとも片面の長手方向の屈折率が１．８以上２．２以
下である必要がある。屈折率が１．８未満の場合には、
磁気記録媒体としたときの、へッドの密着性が低下し出
力特性が悪化したり、高温での使用時にスキューの原因
となることがある。屈折率が２．２より大きい場合に
は、柔軟性の不足による走行耐久性の悪化やヘッドの偏
摩耗による出力低下を招いたりする。

【００１６】本発明において、フィルム表面の平坦面か
らの高さが４０ｎｍ以上の突起の個数Ｎ（４０）が１０
² ( 個／ｍｍ² ) 以上１０⁸ ( 個／ｍｍ² ) 以下、該平
坦面からの高さが８０ｎｍ以上の突起の個数Ｎ（８０）
との比Ｎ（８０）／Ｎ（４０）が０．３未満（０≦Ｎ
（８０）／Ｎ（４０）＜０．３）であることを少なくと
もフィルム片面が満たす必要がある。フィルム表面に形
成される突起の高さはヘッドとのスペーシング損失を小
さくするためになるべく低く均一であることが望まし
い。ヘッドとテープの接触を均一に保ち、かつ良好な滑
り性を付与するために検討した結果、突起個数が上記範
囲にあるときに、高出力が安定して得られると共に滑り
性も良好になることがわかった。Ｎ（４０）が１０² (
個／ｍｍ² )未満の場合には滑り性不足のために走行性
が悪く、また、磁性面とヘッドの摩擦により磁性面が傷
つきやすく耐久性が悪くなる。１０⁸ ( 個／ｍｍ² ) よ
り多いとヘッドとの密着性が悪化し高出力が得られな
い。好ましくはＮ（４０）は、１０³ ( 個／ｍｍ² ) 以
上１０⁶ ( 個／ｍｍ² ) 以下である。また、Ｎ（８０）
／Ｎ（４０）≧０．３である場合には高出力が得られ
ず、出力安定性も得られない。Ｎ（８０）／Ｎ（４０）
の好ましい範囲は０．１未満、さらに好ましくは０．０
５未満であると効果が著しい。

【００１７】また、本発明において、上記フィルム表面
を有する面において高さ５４６ｎｍ以上の粗大突起の個
数が、５０個／１００ｃｍ² 以下であることが好まし
く、さらに好ましくは３０個／１００ｃｍ² 以下であ
る。祖大突起個数が５０個／１００ｃｍ² を超えると磁
気記録媒体としたときの表面性が悪化し、ドロップアウ
トが発生しやすくなり電磁変換特性が低下する。

【００１８】本発明において、上記のようなフィルム表
面を得るためにフィルム中に粒子を添加することが好ま
しい。添加する粒子の種類としては、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ
₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣ
Ｏ₃ 、カーボンブラック、ゼオライト、その他の金属微
粉末などの無機粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒
子、架橋共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロ
ン粒子などの有機高分子などがある。これらの粒子は、
単分散粒子であっても、１次粒子が凝集されてなる凝集
粒子であってもよい。該粒子を添加する方法としては、
特に制限はないが、有機溶媒、あるいは芳香族ポリアミ
ド溶液中にスラリーの形で混合、分散させておくのが好
ましい。添加時期は重合前、重合中、重合後のいずれの
段階で添加されてもよい。また、芳香族ポリアミド溶液
に溶解度の異なるポリカーボネート、ポリスチレン、ポ
リビニルアルコール、ポリエーテルスルホン、ポリスル
ホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミ
ドなどを添加し、製膜過程で析出させ粒子としてもよ
い。

【００１９】さらに本発明のフィルムに含有される粒子
の平均粒径は５〜１０００ｎｍが好ましく、さらに好ま
しくは１０〜５００ｎｍの範囲であり、粒子の含有量と
しては、０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１
〜３重量％である。こうして、得られるフィルムの表面
粗さは、Ｒａで０．１〜１００ｎｍ、好ましくは０．２
〜５０ｎｍであることが好ましい。

【００２０】本発明におけるフィルムの吸湿率は３．５
％以下、好ましくは２．５％以下であることが望まし
い。吸湿率が３．５％を超えると湿度変化に対する寸法
安定性が悪く磁気記録媒体用ベースフィルムとして適さ
ない。

【００２１】本発明におけるフィルムの長手方向の伸度
は２０％以上、より好ましくは３０％以上であるとテー
プが適度な柔軟性を持つので望ましい。

【００２２】本発明の磁気記録媒体の支持体フィルムの
２００℃、１０分間での熱収縮率は５％以下が好まし
く、より好ましくは２％以下であると熱法安定性が良く
電磁変換特性が良好であるので望ましい。

【００２３】また本発明のフィルムは、もちろん単層フ
ィルムでも用いられるが、積層フィルムであってもよ
い。積層フィルムの場合にはここで積層された本発明の
磁気記録媒体の支持体フィルムと基層部（積層された本
発明の支持体フィルム以外のフィルム構成部分）は同じ
種類でも異なるものでもよい。この基層部を構成する少
なくとも一層にも粒子を含有していてもよく、粒子の種
類、粒子の平均一次粒径、含有量は本発明のフィルムに
望ましく用いられるものを、使用することが望ましい。
基層部における粒子の径は特に限定されないが支持体フ
ィルムの適度なうねりによるテープ走行性向上の目的で
積層された本発明の支持体フィルム中の粒子の径よりも
大きくてもよい。積層フィルムとする場合には、最表層
の表面が本発明の目的の表面特性をもつようにする。

【００２４】本発明のフィルムの厚みは好ましくは０．
５〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍである場
合、磁気記録媒体としての本発明の効果である優れた電
磁変換特性、走行性が実現できるので望ましい。

【００２５】本発明のフィルム上の片面または両面に磁
性層を設けて磁気記録媒体とするが、本発明で規定する
表面をもつフィルム表面に磁性層を形成させたときに本
発明の効果が発揮される。

【００２６】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に
塗布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプ
レーティング法などの乾式法があり、特に限定されるも
のではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。

【００２７】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ等が好ましく用いられる。

【００２８】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。

【００２９】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。まず芳香族ポリアミドであ
るが、酸クロリドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プ
ロトン性有機極性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体
を使用する界面重合などで合成される。ポリマ溶液は、
単量体として酸クロリドとジアミンを使用すると塩化水
素が副生するが、これを中和する場合には水酸化カルシ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和
剤、またエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンなどの有機の中和剤が使用され
る。また、イソシアネートとカルボン酸との反応は、非
プロトン性有機極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれ
る。

【００３０】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３１】本発明のフィルムを得るためにはポリマの
固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液
として３０℃で測定した値）は、０．５以上であること
が好ましい。

【００３２】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０重量％程度が好ましい。

【００３３】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリー化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００３４】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがあるが本発明
の目的を達成するためには乾湿式法、あるいは湿式法を
用いるのが望ましい。

【００３５】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつポリマ濃度３５〜５０重量％まで乾
燥する。乾燥条件は５０〜２５０℃で１〜３０分であ
る。

【００３６】また、この乾燥工程に用いられるドラム、
エンドレスベルトの表面欠点頻度を制御することは粗大
突起の制御の観点から好ましく、例えば、径が３０μｍ
以上の表面欠点頻度が０．００１〜０．０２個／ｍ
ｍ² 、好ましくは、０．００２〜０．０１５個／ｍｍ²
であれば良い。

【００３７】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて次の湿式工程の湿式浴に導入され、脱塩、脱溶
媒が行なわれる。湿式浴組成は、ポリマに対する貧溶媒
あるいはポリマ重合溶媒などの良溶媒と貧溶媒の混合溶
液を用いる。貧溶媒としては経済性、取扱いの容易さか
ら水を用いるのが好ましい。また、水以外の溶媒で脱塩
脱溶媒が行われた場合には、最終的に水浴で完全に脱
塩、脱溶媒を行うのがよい。この時、目的とする表面特
性を得るために、一旦水浴で脱塩、脱溶媒を行った後、
良溶媒あるいは良溶媒と水との混合浴にフィルムを短時
間通した後、再び水浴に通すことが好ましく行われる。
この際、混合浴の組成は良溶媒／水＝１００／０〜５０
／５０で浴に通す時間は、１〜６０秒であり、これより
長時間通すと逆に表面荒れが発生するので良くない。

【００３８】さらにテンター内で乾燥、熱処理が行なわ
れてフィルムとなる。

【００３９】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中の湿式浴中、テンター内で目的とする表面特性
を持つフィルムを得るために延伸が行なわれるが、延伸
倍率は面倍率で１〜４倍（面倍率とは延伸後のフィルム
面積を延伸前のフィルムの面積で除した値で定義す
る。）の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは
１．０５〜３倍である。延伸倍率がこの範囲内であると
目的とする表面特性が得られ、延伸倍率が１倍以下（リ
ラックスを意味する）であるとポリアミドフィルムの特
徴である剛性が低下し、平面性も悪化するため磁気記録
媒体のベースフィルムとして適さなくなり、４倍以上で
あっても表面が荒れＮ（８０）／Ｎ（４０）が大きくな
り目的の表面特性が得られない。

【００４０】延伸後フィルムには熱処理が施されるが、
熱処理は２００〜４５０℃で行われるのが好ましい。

【００４１】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層してもよい。さらに、３層以上の場合も同様
である。これら積層の方法としては、周知の方法たとえ
ば、口金内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形
成しておいてその上に他の層を形成する方法などがあ
る。

【００４２】次にこのフィルムに磁性層を形成する。磁
性層を形成する方法は公知の方法で行うことができる
が、湿式法の場合には、グラビアロールを使用する方法
が塗膜の均一性の点ではより好ましい。塗布後の乾燥温
度は９０℃〜１５０℃が好ましい。またカレンダー工程
は２５℃〜１５０℃の範囲で行うのが好ましい。

【００４３】この後、磁性層と反対側の面にさらに走行
性を向上させるために、公知の方法によりバックコート
層を設けてもよい。

【００４４】さらに、この磁性層を塗布したフィルムを
キュアした後スリットして磁気記録媒体となる。

【００４５】こうして得られた磁気記録媒体の好ましい
用途としては、民生用、プロ用、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−
３等の放送局用、デジタルビデオカセット、ＤＤＳ−
２，３，４、ＱＩＣ、データ８ｍｍなどのデータストレ
ージ用が挙げられこれらに限定されるものではないが、
データ再生等の信頼性が最も重視されるデータストレー
ジ用途に最適に用いることができる。

【００４６】また、本発明のフィルムは特に、支持体フ
ィルムの厚みが０．５μｍ以上６．５μｍ以下、幅が
２．３ｍｍ以上１３．０ｍｍ以下であって、磁気記録媒
体としての記録密度（非圧縮時）が８キロバイト／ｍｍ
² 以上であるテープ状磁気記録媒体とするときに、本発
明の目的とする優れた電磁変換特性、走行性、耐久性を
兼ね備えた磁気記録媒体とすることができるため好まし
い。

【００４７】磁気テープに代表される磁気記録媒体に
は、近年ますます小型化、高容量化の要請が高く、その
ために支持体フィルムの薄膜化、トラック幅の狭幅化、
記録波長の短波長化による高記録密度化が進んでいる。
高出力と走行性（耐久性）を両立させるために、磁性面
とヘッドとの間隔はできるだけ小さく、また一定である
ことが要求される。特にデータの欠落の許されないデー
タストレージ用途では厳密な制御が要求される。本発明
のフィルムは、こうした要請に対して好適に応えること
のできる磁気記録媒体とすることができる。フィルムの
厚みは好ましくは、０．５μｍ以上４．５μｍ以下、さ
らに好ましくは０．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、
磁気記録媒体としての記録密度は好ましくは２５キロバ
イト／ｍｍ² 以上、さらに好ましくは５０キロバイト／
ｍｍ² 以上である。

【００４８】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。 （１）屈折率 長手方向の屈折率測定にはニコン社製位相差測定装置Ｎ
ＰＤＭ−１０００を用いた。キセノンランプを光源とし
て測定波長５９０ｎｍにて、光線を入射角７０°で試料
にあてたときの反射光から屈折率を測定した。

【００４９】（２）平均粒子径 フィルムを厚さ方向に０．１〜１μｍ程度の超薄切片と
し、透過型電子顕微鏡を用いて、１０００〜２０万倍程
度の倍率で場所を変えて粒子を観察し、粒子数１００個
以上で次の数値処理行い、それによって求めた数平均径
Ｄを平均粒子径とした。なお粒子が凝集している場合
は、凝集体の長軸と短軸をの平均を粒子径とした。 Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

【００５０】（３）突起個数 原子間力顕微鏡（Digital Instruments 社製、Nanoscop
e ＩＩ）を用いて、フィルムの平坦面（３次元平均面）
の高さを０としたとき、この平坦面からの高さが４０ｎ
ｍ、及び８０ｎｍの面における突起数Ｎ（４０）および
Ｎ（８０）を測定し、その比Ｎ（８０）／Ｎ（４０）を
求めた。測定は、２０μｍ四方の視野を走査速度０．５
Ｈｚで１００視野について行った。

【００５１】（４）粗大突起個数 フィルム表面１００ｃｍ² の範囲を実体顕微鏡により偏
光下、異物を観察し、マーキングする。マーキングした
異物の高さを波長５４６ｎｍで多重干渉計を用いて観察
し、干渉縞の数をチェックする。二重環以上のものの個
数Ｈ２を計数した。

【００５２】（５）出力特性（Ｃ／Ｎ比） フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ乾燥させる。さらにカレンダー装
置で温度７５℃、線圧２２０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処
理後７０℃で４８時間キュアリングする。 （磁性塗料の組成） 磁性粉（メタル粉） ： ８０重量部 塩ビ系共重合体 ： １０重量部 ポリウレタン ： １０重量部 硬化剤 ： ５重量部 研磨剤 ： ５重量部 トルエン ：１００重量部 メチルエチルケトン ：１００重量部 磁性層を形成させたフィルムを１／２インチ幅にスリッ
トしＶＴＲテープとした。このテープに家庭用ＶＴＲを
用いて７ＭＨｚ±１ＭＨｚのＣ／Ｎ比の測定を行った。
このＣ／Ｎ比を市販のＶＴＲテープと比較して、 ＋３ｄＢ以上 ：優 ＋１ｄＢ以上＋３ｄＢ未満 ：良 ＋１ｄＢ未満 ：不良 と評価した。

【００５３】（６）走行性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜
システム研究所製）を使用し、４０℃、８０％ＲＨ雰囲
気下で走行させ、本発明の表面をもつ面の１００パス目
の摩擦係数を下記の式より求めた。 μｋ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ2 ／Ｔ1 ） ここでＴ1 は入側張力、Ｔ2 は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）巻き付け角は９
０゜、走行速度は３．３ｃｍ／秒、繰返しストロークは
１５ｃｍである。この測定によって得られるμＫの値
が、 ０．３５未満 ：良 ０．３５以上 ：不良 として評価した。

【００５４】（７）耐久性 ２５℃、５５％ＲＨの環境下、３００回繰り返し走行さ
せた後の磁性面の状態を観察し、以下の基準で評価し
た。 優 ：全く擦り傷や欠落が見られない。 良 ：弱い擦り傷や欠落が極わずかに見られる。 不良：きつい擦り傷や欠落が見られる。

【００５５】以下に実施例に基づいて本発明を説明する
が、これらに限定されるものではない。 実施例１ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として８５モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、１５モル％に相当する４，４’−ジ
アミノジフェニルエーテルとを溶解させ、これに９９モ
ル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添加
し、２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチ
ウムで中和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３０００
ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、１
次粒径１６ｎｍのシリカ粒子をポリマ当たり２重量％添
加した。

【００５６】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
ーで濾過した後、径が３０μｍ以上の表面欠点が０．０
１５個／ｍｍ² のベルト上に流延し、１８０℃の熱風で
２分間加熱し溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たポリマ
濃度４０重量％のフィルムをベルトから連続的に剥離し
た。この時、湿式浴として水浴を用い、この中へフィル
ムを導入し１０分間、残存溶媒と中和で生じた無機塩の
抽出を行なった。この間に湿式浴のロール間でフィルム
を長手方向に１．２倍延伸した。次にこのフィルムをＮ
ＭＰ／水＝６０／４０の浴に１０秒間通したのち、再び
水浴に通した後、テンターに導き２８０℃で幅方向に
１．３倍延伸しながら、１分間の水分の乾燥と熱処理を
行った後２０℃／秒の速度で徐冷して厚さ４．５μｍの
芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００５７】このフィルムの平均粒子径は１２０ｎｍ、
ベルト非接触面での長手方向の表面屈折率は１．８６
１、Ｎ（４０）は４．２×１０⁵ 個／ｍｍ² 、Ｎ（８
０）／Ｎ（４０）は０．０３、Ｈ２は８個／１００ｃｍ
² であった。この面に磁性層を形成して磁気テープとし
て評価したところ、出力特性（Ｃ／Ｎ比）は優、走行性
は良、耐久性は優であった。

【００５８】実施例２ 実施例１において、長手方向の延伸後のＮＭＰ／水＝８
０／２０の浴に１０秒間通すこと以外は実施例１と同様
にして製膜し厚さ５．３μｍの芳香族ポリアミドフィル
ムを得た。このフィルムのベルト非接触面での長手方向
の表面屈折率は１．８６８、Ｎ（４０）は３．２×１０
⁵ 個／ｍｍ² 、Ｎ（８０）／Ｎ（４０）は０．０１、Ｈ
２は６個／１００ｃｍ² であった。この面に磁性層を形
成して磁気テープとして評価したところ、出力特性（Ｃ
／Ｎ比）は優、走行性は良、耐久性は優であった。

【００５９】実施例３ 実施例１において、添加する粒子を平均粒径１５０ｎｍ
の単分散シリカ、添加量をポリマ当たり５重量％延伸倍
率を長手方向１．６倍、幅方向を１．４倍とした他は実
施例１と同様にして製膜し、厚み３．８μｍのフィルム
を得た。このフィルムのベルト非接触面での長手方向の
表面屈折率は１．８９１、Ｎ（４０）は１．３×１０⁶
個／ｍｍ² 、Ｎ（８０）／Ｎ（４０）は０．１５、Ｈ２
は１５個／１００ｃｍ² であった。この面に磁性層を形
成して磁気テープとして評価したところ、出力特性（Ｃ
／Ｎ比）は良、走行性は良、耐久性は優良であった。

【００６０】比較例１ 実施例１において、添加する粒子を平均粒径１５０ｎｍ
の単分散シリカ、添加量をポリマ当たり１５重量％とす
ること以外は実施例１と同様にして製膜して厚み４．４
μｍのフィルムを得た。このフィルムのベルト非接触面
での長手方向の表面屈折率は１．８６２、Ｎ（４０）は
３．５×１０⁷ 個／ｍｍ² 、Ｎ（８０）／Ｎ（４０）は
０．５、Ｈ２は３０個／１００ｃｍ² であった。この面
に磁性層を形成して磁気テープとして評価したところ、
出力特性（Ｃ／Ｎ比）は不良でありドロップアウトも多
く見られた。また、走行性は良であったが耐久性は不良
であった。

【００６１】比較例２ 実施例１において、添加する粒子を平均粒径４５ｎｍの
単分散シリカ、添加量をポリマ当たり０．００４重量％
とすること以外は実施例１と同様にして製膜し、厚み
６．５μｍのフィルムを得た。このフィルムのベルト非
接触面での長手方向の表面屈折率は１．８５８、Ｎ（４
０）は９．８×１０¹ 個／ｍｍ² 、 Ｎ（８０）／Ｎ（４
０）は０．０１、Ｈ２は４個／１００ｃｍ² であった。
この面に磁性層を形成して磁気テープとして評価したと
ころ、出力特性（Ｃ／Ｎ比）は良であったが、走行性、
耐久性共に不良であった。

【００６２】比較例３ 実施例１において、長手方向の延伸倍率を２．１倍、長
手方向延伸後、ＮＭＰ／水の混合浴には通さず、幅方向
の延伸倍率を２倍にした他は実施例１と同様にして製膜
し厚み３．３μｍのフィルムを得た。このフィルムのベ
ルト非接触面での長手方向の表面屈折率は１．９３２、
Ｎ（４０）は６．０×１０⁵ 個／ｍｍ² 、 Ｎ（８０）／
Ｎ（４０）は０．４、Ｈ２は７個／１００ｃｍ² であっ
た。この面に磁性層を形成して磁気テープとして評価し
たところ、出力特性（Ｃ／Ｎ比）は不良であったが走行
性、耐久性は共に良であった。

【００６３】比較例４ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として１００モル％に相当する４，４−ジアミノジフェ
ニルメタンを溶解させ、これに５０モル％に相当するイ
ソフタル酸クロリドと５０モル％に相当する２−クロロ
テレフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を
完了した。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃
度８重量％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶
液を得た。この溶液に、平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子
をポリマ当たり２重量％添加した。このポリマ溶液を用
いて実施例１と同様な方法で厚さ６μｍの芳香族ポリア
ミドフィルムを得た。このフィルムの平均粒径は１００
ｎｍ、ベルト非接触面での長手方向の表面屈折率は１．
７８４、Ｎ（４０）は２．３×１０⁵ 個／ｍｍ² 、 Ｎ
（８０）／Ｎ（４０）は０．０２、Ｈ２は１０個／１０
０ｃｍ² であった。この面に磁性層を形成して磁気テー
プとして評価したところ、走行性は良であったが出力特
性、耐久性は不良であった。これら、実施例、比較例を
表１にまとめた。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械特性に優れ
た芳香族ポリアミドからなる基材フィルムを使用し、フ
ィルム表面の特性を規定することにより、優れた電磁変
換特性と走行性、耐久性を合わせもつ磁気記録媒体を得
ることができる。また、これらの優れた特性により、フ
レキシブルプリント基板、コンデンサー、感熱転写リボ
ン等においても製造時の加工走行性が改良され生産性を
向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 77:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08J 5/18 C08K 7/16 C11B 5/704 B29C 55/12 C08L 77/10

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともフィルム片面の、長手方向の
   屈折率が１．８以上２．２以下であり、フィルム表面の
   平坦面からの高さが４０ｎｍ以上の突起の個数Ｎ（４
   ０）が１０² 〜１０⁸ ( 個／ｍｍ² ) 、該平坦面からの
   高さが８０ｎｍ以上の突起の個数Ｎ（８０）との比Ｎ
   （８０）／Ｎ（４０）が０．３未満であることを特徴と
   する芳香族ポリアミドフィルム。
2. 【請求項２】 含有される粒子の平均粒径が５〜１００
   ０ｎｍ、含有量が０．００５〜１０重量％であることを
   特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリアミドフィル
   ム。
3. 【請求項３】 厚みが０．５〜２０μｍであり、請求項
   １を満たすフィルム表面における平坦面からの高さ５４
   ６ｎｍ以上の粗大突起の個数が５０個／１００ｃｍ² 以
   下であることを特徴とする請求項１または２に記載の芳
   香族ポリアミドフィルム。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の芳
   香族ポリアミドフィルムを用いてなる磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 支持体フィルムの厚みが０．５μｍ以上
   ６．５μｍ以下、幅が２．３ｍｍ以上１３．０ｍｍ以
   下、長さが１００ｍ／巻以上、磁気記録媒体としての記
   録密度が８キロバイト／ｍｍ² 以上であることを特徴と
   する請求項４に記載の磁気記録媒体。