JP3134700B2

JP3134700B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP3134700B2
Application number: JP3548895A
Authority: JP
Inventors: 佃　　明光; 智昭上田; 伸明伊藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-02-23
Filing date: 1995-02-23
Publication date: 2001-02-13
Anticipated expiration: 2016-02-13
Also published as: JPH08235567A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムは、その優れ
た耐熱性、機械特性を活かして種々の用途に検討されて
いる。特にパラ配向系の芳香族ポリアミドは剛性、強度
等の機械物性が他のポリマより優れているため、フィル
ムの薄物化に非常に有利であり、磁気テープ、プリンタ
リボン、フレキシブルプリント回路、コンデンサー等の
用途が考えられている。特に薄膜の磁気記録媒体用ベー
スフィルムとして利用する動きが活発である。例えば、
特開昭５６ー１１６２４号公報、特開昭６２ー６２４２
４号公報では、基材となる芳香族ポリアミドフィルムの
長手方向／幅方向のヤング率比を規定した磁気テープが
開示され、特公昭５３ー４５２３８号公報、特開昭６２
−２４６７１９号公報では、それぞれ面配向度、結晶化
度を一定以上にすることにより芳香族ポリアミドの欠点
である吸水性の改善を図った例が示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、磁気記録媒体の
小型化、記録容量の急激な増大に伴い、従来以上に基材
フィルムの薄膜化、表面特性の向上などが要求されてい
る。特に近年、急激な需要の伸びを示しているコンピュ
ーターのバックアップ用途の磁気テープについては、非
常に高い信頼性を要求されるため、これらの要請は強
い。

【０００４】しかしながら、こうした用途では、高温
や、繰り返し走行、ストップ／スタートの頻度が高い
等、従来より厳しい環境下で使用される。このため、耐
久性に欠けるため電磁変換特性が悪化したり、また、苛
酷な環境下での繰り返し走行において磁性層の脱落など
によりドロップアウトが発生したり、テープの折れなど
の変形が発生するいう問題が発生している。これは基材
フィルムの耐張力性と柔軟性、耐熱性が不十分であった
り、磁性層との密着性が十分ではないためであると考え
られる。

【０００５】本発明はかかる問題点を解決し、芳香族ポ
リアミドの優れた耐熱性、高剛性を活かし、かつ基材フ
ィルムＣｆとＣｐ、表層の酸素／炭素原子比と表面性を
規定することにより高温、高湿下での繰り返し走行など
の厳しい条件下でも、耐久性、密着性、電磁変換特性の
優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリア
ミドからなる基材フィルムの片面に磁性層を設けてなる
磁気記録媒体であって、該基材フィルムは、フィルム積
層法（厚さ１ｍｍに積層したフィルム試料を広角Ｘ線回
折法により測定した２θ＝１０〜３４゜の範囲の回折強
度曲線から２θ＝１４〜３４゜の間を結び基線として結
晶化度を求める方法）による見掛けの結晶化度Ｃｆ
（％）と、粉末法（フィルムを凍結粉砕した粉末試料を
広角Ｘ線回折法により測定した２θ＝１０〜３４゜の範
囲の回折強度曲線から２θ＝１４〜３４゜の間を結び基
線として結晶化度を求める方法）による見掛けの結晶化
度Ｃｐ（％）が、下式を満足し、０≦ＣｆーＣｐ≦２０かつ、磁性層形成面の表層の酸素原子と炭素原子の比
（以下Ｏ／Ｃ）が、０．０５以上０．４０以下であり、
該面の中心線平均粗さ（以下Ｒａ）が１０ｎｍ以下であ
ることを特徴とする磁気記録媒体をその骨子とする。

【０００７】本発明の芳香族ポリアミドとは、次の一般
式（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、７５モル
％以上からなるものがより好ましい。

【０００８】一般式（Ｉ）

【化１】一般式（II）

【化２】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は例えば、

【化３】などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂−，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂−、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基（特にメチル
基）、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルコキシ基などの置換基で置換さ
れているものも含み、また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されているものも
含む。

【０００９】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体であると、Ｃｆ−Ｃｐが本発明の
範囲内に入りやすく、またフィルムの剛性、耐熱性が良
好となるため好ましい。また芳香環上の水素原子の一部
が、上記の置換基、好ましくはハロゲン基（特に塩素）
で置換された芳香環が全体の３０％以上であると耐湿性
が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などの特性が
改善されるために好ましい。

【００１０】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り返し
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされて
いても差し支えない。

【００１１】本発明の磁気記録媒体は、基材フィルムの
フィルム積層法にて測定した見掛けの結晶化度Ｃｆ
（％）と粉末法にて測定した見掛けの結晶化度Ｃｐ
（％）が、０≦Ｃｆ−Ｃｐ≦２０を満足する必要がある。

【００１２】ここで言うフィルム積層法による見掛けの
結晶化度Ｃｆ（％）とは、フィルムを１ｍｍの厚さに重
ねた試料を広角Ｘ線回折法で測定して、２θ＝１０〜３
４゜の回折強度を記録し、回折強度曲線の２θ＝１４〜
３４゜の間を結んで基線とし、回折強度曲線の基線上部
の面積を回折強度曲線の全面積で除したものを百分率で
表したものである。

【００１３】また、粉末法による見掛けの結晶化度Ｃｐ
（％）とは、フィルムを液体窒素により凍結粉砕した試
料を用い、上記の見掛けの結晶化度Ｃｆ測定法と同様に
測定して求めたものである。

【００１４】ＣｆーＣｐが０より小さいとフィルムの剛
性、平面性が悪化し、２０より大きいとフィルムが脆く
なったり、磁性層との密着性が低下し、電磁変換特性、
耐久性に優れた磁気記録媒体が得られない。Ｃｆ−Ｃｐ
の値は好ましくは、０〜１５、より好ましくは、３〜１
０である。

【００１５】また、本発明の磁気記録媒体は、基材フィ
ルムの少なくとも片面表層の酸素原子と炭素原子の比
（以下（Ｏ／Ｃ）と略す）が、０．０５以上０．４０以
下である必要がある。本発明の磁気記録媒体は基材フィ
ルム上に、強磁性粉末とバインダを主成分とする磁性層
を塗布により形成、あるいは強磁性金属／合金を蒸着や
スパッタリにより磁性層を形成するが、いづれの場合も
磁性層と基材フィルムの密着性が重要であり、（Ｏ／
Ｃ）が本発明の範囲内であると良好な密着性、更に耐久
性を実現できる。（Ｏ／Ｃ）が０．０５未満であると、
磁性層との密着力が低下し磁性層／基材フィルム界面で
剥離が起きやすくなり、０．４０より大きいとフィルム
表層が脆くなり表面性の悪化やフィルム表層／フィルム
内層界面での剥離が起きやすくなるため、耐久性に優れ
た磁気記録媒体が得られない。（Ｏ／Ｃ）は、好ましく
は０．１０以上０．３５以下であり、更に好ましくは
０．１０以上０．３０以下である。

【００１６】本発明の磁気記録媒体は以上の要件を全て
満足したときにのみ優れた耐久性、電磁変換特性を持つ
磁気記録媒体となるものである。

【００１７】また、本発明の磁気記録媒体において、基
材フィルムのＣｆが２０〜７５％であると、剛性と柔軟
性のバランスが良好となるので好ましい。より好ましく
は２０％以上６５％以下であり、更に好ましくは３０％
以上６０％以下である。

【００１８】更に、本発明の磁気記録媒体は、基材フィ
ルムの上記面の中心線表面粗さ（以下Ｒａと略す）が１
０ｎｍ以下であるのが好ましい。Ｒａが１０ｎｍを超え
るとドロップアウトの増加など電磁変換特性が低下す
る。Ｒａは、より好ましくは０．５ｎｍ以上８ｎｍ以下
であり、更に好ましくは１．０ｎｍ以上７ｎｍ以下であ
る。

【００１９】また、本発明の磁気記録媒体において、磁
性層形成面の反対側の面の（Ｏ／Ｃ）、Ｒａが、上記の
本発明の範囲内にあるとバックコート層との密着性、走
行性が向上するので好ましい。

【００２０】本発明は、上記基材フィルム上の片面に磁
性層を設けた磁気記録媒体である。

【００２１】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし基材フィルム上に塗
布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
ーティング法などの乾式法があり、特に限定されるもの
ではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。

【００２２】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ等が好ましく用いられる。

【００２３】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、塩化ビニル・
酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、ポリウレタン
プレポリマおよびポリイソシアネートなどが挙げられ
る。本発明の磁気記録媒体においては基材フィルムとの
密着性の点から、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアル
コール共重合体がより好ましい。また、塩化ビニルなど
塩素を含有するバインダを使用する場合、基材フィルム
が、ハロゲン、より好ましくは塩素で核置換された芳香
族ポリアミドであると密着性、耐久性を向上するので好
ましい。その他添加剤として分散剤、潤滑剤、帯電防止
剤等を用いてもよい。例えば、よりなるバインダーを用
いることができる。

【００２４】本発明の磁気記録媒体が上記のように好ま
しい粗さを持つためには、基材フィルム中に粒子を存在
させておくことが硬度を向上させる上で好ましい。粒子
の種類としては、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、カ−ボンブラッ
ク、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機粒子
や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体粒
子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子などの有機高
分子などがあるが、フィルムの耐久性向上の点からモー
ス硬度５以上の粒子を添加することが好ましい。また、
耐久性、耐熱性の点から無機粒子の方が好ましい。更に
本発明のフィルムに含有される粒子は単分散粒子でも凝
集粒子でも差し支えないが、単分散粒子の場合、平均粒
径は０．００５〜１μｍ、好ましくは０．０１〜０．５
μｍの範囲で、かつ粒径の標準偏差が、（平均粒径／
３）以下である場合に電磁変換特性、走行性とも良好と
なるので望ましい。凝集粒子の場合は、平均一次粒径
は、０．００３〜０．５μｍ、好ましくは０．００８〜
０．１μｍの範囲で、平均凝集度が５〜２０、好ましく
は５〜１０である。本発明の磁気記録媒体の基材フィル
ムに含有される粒子の含有量は０．０１〜５ｗｔ％、好
ましくは０．０５〜３ｗｔ％である。粒子の含有量が上
記の範囲より少ないとフィルムの耐久性、走行性が不良
となり易く、逆に多くても電磁変換特性が不良となり易
い。

【００２５】また、本発明の磁気記録媒体は必要に応じ
て磁性層形成面と反対の面にバックコート層を設けても
よい。

【００２６】また本発明の磁気記録媒体の基材フィルム
はもちろん単層フィルムでも用いられるが、積層フィル
ムであっても良い。ここで積層された本発明の磁気記録
媒体の基材フィルムと基層部（積層された本発明の基材
フィルム以外のフィルム構成部分）は同じ種類でも異な
るものでも良い。この基層部を構成する少なくとも一層
にも粒子を含有していてもよく、粒子の種類、粒子の平
均一次粒径、含有量は本発明のフィルムに望ましく用い
られるものを、使用することが望ましい。基層部におけ
る粒子の径が積層された本発明の基材フィルム中の粒子
の径よりも大きいと、基材フィルム表面に適度のうねり
を持たせる事ができテ−プ走行性がより一層良好となる
ので望ましい。

【００２７】本発明の磁気記録媒体の基材フィルムは少
なくとも一方向のヤング率が８００kg/mm ²以上である
ことが好ましく、より好ましくは９００kg/mm ²以上、
更に好ましくは１０００kg/mm ²以上である。ヤング率
がこの範囲内であると薄膜の磁気記録媒体とした時に、
薄膜化による腰強さの低下を補うことが出来る。

【００２８】また、本発明の磁気記録媒体の基材フィル
ムは上記のヤング率を充たせば、長手方向にテンシライ
ズあるいは幅方向にテンシライズされても差し支えな
い。テンシライズの度合いは特に制限されないが、伸
度、引き裂き抵抗力等の特性を考慮に入れると、長手方
向のヤング率ＥMDと幅方向のヤング率ＥTDが０．５≦Ｅ
MD／ＥTD≦２．０の範囲であるのが実用的である。

【００２９】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの厚みは好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましく
は１．０〜８．０μｍ、更に好ましくは２．０〜６．０
μｍであると、薄膜の磁気記録媒体として本発明の効果
である優れた耐久性、電磁変換特性が実現されるので望
ましい。

【００３０】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの２００℃、１０分間での熱収縮率は５％以下が好ま
しく、より好ましくは２％以下であると温度変化による
テープの寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てる
ので望ましい。

【００３１】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの伸度は１０％以上、より好ましくは２０％以上、更
に好ましくは３０％以上であるとテープが適度な柔軟性
を持つので望ましい。

【００３２】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの吸湿率は、５％以下、より好ましくは３％以下、更
に好ましくは２％以下であると湿度変化によるテープの
寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てるので望ま
しい。

【００３３】これらの特性は、積層された場合には積層
フィルムについても満足することが好ましい。

【００３４】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。

【００３５】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロラ
イドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機
極性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界
面重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として
酸クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３６】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３７】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００３８】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００３９】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００４０】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。

【００４１】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜溶
媒の沸点＋２０℃、６０分以内の範囲であり、好ましく
は室温〜溶媒の沸点の範囲である。乾燥温度が溶媒の沸
点＋２０℃を越えると溶媒の急激な蒸発によりフィルム
表面が荒れＲａが本発明の範囲を超えたり、表層が脆弱
になり密着性が大きく低下することがある。上記乾式工
程を終えたフィルムは支持体から剥離されて湿式工程に
導入され、ここでフィルム中に含有されている溶媒や不
純物が除去される。この浴は一般に水系媒体からなるも
のであり、水の他に有機溶媒や無機塩類を含有していて
もよい。しかし、一般には水分量は３０％以上、好まし
くは５０％以上含有されているものであり、浴温度は０
〜１００℃で使用される。更にこの湿式浴にて後述する
長手方向の延伸が行われる。

【００４２】湿式工程をでたフィルムは更に乾燥、熱処
理が行われてフィルムとなる。

【００４３】乾燥は、熱処理と同時に行っても差し支え
ないが、１００〜２００℃で１０秒以上３００秒以下の
乾燥工程を設けることが望ましい。熱処理は２２０℃〜
３００℃で１分以上３０分以下、好ましくは（温度：
℃）×（時間：分）が４００〜１５００の範囲内の一段
目の熱処理と、３５０℃以上４５０℃以下で５秒以上６
０秒以下、好ましくは（温度：℃）×（時間：秒）が３
５００〜１２０００の二段目の熱処理の二段階で行わ
れ、それぞれの熱処理時に後に述べる幅方向の延伸を行
うことがＣｆ，Ｃｐを本発明の範囲内に限定する上で有
効である。ここで二段目の熱処理を上記の範囲内で行う
ことにより（Ｏ／Ｃ）、Ｃｆを好ましい範囲内に限定す
ることができる。二段目の熱処理が上記の範囲より小さ
いと充分な熱固定ができないためＣｆが２０％未満にな
ることがあり、また上記の範囲より大きいと（Ｏ／Ｃ）
が０．４を超えたり、Ｃｆが７５％を超え、Ｃｆ−Ｃｐ
が２０％を超えることがある。

【００４４】本発明の基材フィルムを得るには、湿式工
程および熱処理工程でそれぞれ長手方向、幅方向に延伸
を行うのが好ましい。延伸は面積倍率（延伸後のフィル
ム面積を延伸前のフィルム面積で除した値）で、１．２
〜３．６の範囲内、好ましくは１．４〜２．４の範囲内
であるとＣｆ，Ｃｐを本発明の範囲内に限定することが
できるので望ましい。縦延伸倍率、横延伸倍率は上記面
積倍率内において選択することができるが、好ましく
は、縦延伸倍率が０．９５〜２．０倍、横延伸倍率が
１．１５〜２．０倍の範囲内である。更に横延伸は、上
記の一段目の熱処理時に横延伸倍率の８０％以上、好ま
しくは８５〜９７％の延伸を行い、二段目の熱処理時に
残余の延伸を行うとＣｆ−Ｃｐが０〜２０％とすること
ができる。

【００４５】こうして得られたフィルムを巻き取って芳
香族ポリアミドフィルムが得られるが、このフィルムに
コロナ放電、グロー放電処理などの表面処理を行って
（Ｏ／Ｃ）を向上させてもよい。

【００４６】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００４７】次にこのフィルムに磁性層を形成する。磁
性層形成方法は塗布法、蒸着法いづれでも差し支えない
がここでは塗布法を例にとって説明する。磁性層を塗布
する方法は公知の方法で行うことができるが、グラビア
ロールを使用する方法が塗膜の均一性の点ではより好ま
しい。塗布後の乾燥温度は９０℃〜１５０℃が好まし
い。またカレンダー工程は２５℃〜１５０℃の範囲で行
うのが好ましい。

【００４８】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。

【００４９】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。

【００５０】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００５１】（１）フィルム積層法による見掛けの結晶
化度（Ｃｆ）フィルムを２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断したものを１ｍｍ
厚に重ね試料とし以下の条件で広角Ｘ線回折法により測
定し、前述した方法により見掛けの結晶化度（Ｃｆ）を
求めた。

【００５２】Ｘ線発生装置（株）理学電機社製ＲＵ−２００Ｘ線源ＣｕＫα線湾曲結晶モノクロメーター使用出力４０ｋｖ１２０ｍＡゴニオメータ（株）理学電機社製２１５５Ｄ型スリット１゜ー０．１５ｍｍ−１゜検出器シンチレーションカウンター計数記録装置（株）理学電機社製ＲＡＤ−Ｂ型測定条件２θ／θ ステップスキャン測定範囲２θ：５〜９０゜ステップ間隔０．０２゜／ステップスキャン速度５０゜／分

【００５３】（２）粉末法による見掛けの結晶化度（Ｃ
ｐ）フィルムを液体窒素により凍結粉砕した試料を用いて
（１）と同様に測定し、前述した方法により見掛けの結
晶化度（Ｃｆ）を求めた。

【００５４】（３）表層の酸素原子と炭素原子の比（Ｏ
／Ｃ）（株）島津製作所製ＥＳＣＡ７５０を用いて以下の条件
で測定した。励起Ｘ線：ＭｇＫα１．２線（１２５３．６ｅＶ）エネルギー補正：Ｃ１ｓメインピークの結合エネルギーを２８４．６ｅＶに合わせた。光電子脱出角度：９０゜

【００５５】（４）中心線平均粗さ（Ｒａ）小坂研究所製薄膜段差測定器（ＥＴー１０）を用いて測
定した。条件は下記の通りであり、２０回の測定の平均
値を持って値とした。・触針先端半径：０．５μｍ・触針荷重：５ｍｇ・測定長：１ｍｍ・カットオフ値：０．０８ｍｍなお、Ｒａの定義は、例えば奈良治郎著「表面粗さの測
定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示され
ているものである。

【００５６】（５）ヤング率インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて測定し
た。試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速度
は３００ｍｍ／分である。

【００５７】（６）吸湿率フィルムを２００℃で１時間乾燥後の絶乾状態の重量を
Ｗ0 とし、該フィルムを２０℃、相対湿度７５％中で４
８時間吸湿後の重量をＷ1 として（Ｗ1 ーＷ0）／Ｗ0
に１００を乗じた値で吸湿率（％）を表した。

【００５８】（７）密着性得られたフィルムに対し、次の組成からなる磁性塗料を
調製し、グラビアロールで磁性層として２μｍの厚みに
なるように磁性塗料を塗布し、硬化した後カレンダー処
理を行った。

【００５９】・磁性粉（金属粉）８０重量部・塩ビ系共重合体２０重量部・ポリウレタン１０重量部・硬化剤５重量部・研磨剤５重量部・トルエン１００重量部・メチルエチルケトン１００重量部こうして形成された磁気テープを８０℃、９０％ＲＨの
環境下に３０日おいた後、磁性層にスコッチテープ（３
Ｍ社製、＃５６）を貼り付け、１８０゜の角度でテープ
を剥離して磁性層の欠落を以下の基準で評価した。

【００６０】 ◎：欠落がない ○：弱い欠落がある ×：強い欠落がある（８）電磁変換特性上記（７）で得られたテープを１／２インチにスリット
しカセットに組み込み試料とした。ついで１ＫＨｚの正
弦波信号を５分間記録する。これを８０℃、９０％ＲＨ
の環境下に３０日おいた後、その後再生を行った。再生
時にはエラー信号をカウントし、１秒当たりのエラー数
を所定ブロック数で除して求め、以下の評価を行った。

【００６１】 ◎：１０^ー4以下 ○：１０^ー3〜１０^ー4 ×：１０^ー3以上（９）耐久性上記（８）で得られたテープを４０℃、８０％ＲＨ下で
１００回繰り返し走行させた後、テープの変形（折れ、
しわ、エッジダメージ）を以下の基準で評価した。

【００６２】 ◎：全く変形がない ○：僅かに変形がある ×：大きな変形がある実施例１Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として８０モル％に相当する２−クロルパラフェニレン
ジアミンと、２０モル％に相当する４、４−ジアミノジ
フェニルエ−テルとを溶解させ、これに１００モル％に
相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、２
時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウムで
中和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３０００ポイズ
の芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径
１６ｎｍ、平均凝集度１０の乾式シリカをＮＭＰ中で分
散後ポリマ当たり２ｗｔ％添加した。

【００６３】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、エンドレスベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で１．５分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持
性を得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に
ＮＭＰの濃度勾配をつけた水槽内へフィルムを導入して
残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行なった。こ
の湿式浴中で１．２倍の縦延伸を行った。

【００６４】湿式浴から出たフィルムをテンターに導入
し、まずフィルム幅を一定に保ったまま１５０℃、０．
５分の乾燥を行い、次に幅方向に１．２８倍の延伸を行
いながら２６０℃、２分の一段目の熱処理を行った。更
に幅方向に０．１２倍の延伸を行いながら４００℃、１
５秒の二段目の熱処理を行い厚さ４μｍの芳香族ポリア
ミドフィルムを得た。一段目の熱処理時の横延伸比率は
１．２８／（１．２８＋０．１２）×１００＝９１％で
あり、二段目の横延伸比率は９％であった。

【００６５】製造条件およびこのフィルム物性、磁気テ
ープ特性をそれぞれ表１、表２に示す。

【００６６】実施例２〜５実施例１と同様のポリマを用いて表１に示す条件でフィ
ルムを得た。得られたフィルム物性、磁気テープ特性を
表２に示す。

【００６７】比較例１〜３実施例１と同様のポリマを用いて表１に示す条件でフィ
ルムを得た。得られたフィルム物性、磁気テープ特性を
表２に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明により得られた磁気記録媒体は、
基材フィルムと磁性層の密着性、高温、高湿などの厳し
い条件下での電磁変換特性、耐久性に優れるので、高密
度、高精度、信頼性が要求される磁気記録分野に非常に
有用である。特に薄膜の磁気テープとしたときに芳香族
ポリアミドフィルムの優れた機械特性を活かすことがで
きるので８ｍｍなどの民生用、プロ用、Ｄ−１，Ｄ−
２，Ｄ−３などの放送局用、ＤＤＳ−２，ＤＤＳ−３，
ＤＤＳ−４，ＱＩＣ，データ８ｍｍなどの薄膜の磁気記
録用途に最適のフィルムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 G11B 5/73 B32B 27/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリアミドからなる基材フィルム
の片面に磁性層を設けてなる磁気記録媒体であって、該
基材フィルムは、フィルム積層法（厚さ１ｍｍに積層し
たフィルム試料を広角Ｘ線回折法により測定した２θ＝
１０〜３４゜の範囲の回折強度曲線から２θ＝１４〜３
４゜の間を結び基線として結晶化度を求める方法）によ
る見掛けの結晶化度Ｃｆ（％）と、粉末法（フィルムを
凍結粉砕した粉末試料を広角Ｘ線回折法により測定した
２θ＝１０〜３４゜の範囲の回折強度曲線から２θ＝１
４〜３４゜の間を結び基線として結晶化度を求める方
法）による見掛けの結晶化度Ｃｐ（％）が、下式を満足
し、０≦ＣｆーＣｐ≦２０かつ、磁性層形成面の表層の酸素原子と炭素原子の比
（Ｏ／Ｃ）が、０．０５以上０．４０以下であることを
特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】基材フィルムのＣｆが、２０〜７５％で
あることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】磁性層形成面の中心線平均粗さが１０ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載
の磁気記録媒体。