JPH09199759A - 3族窒化物半導体の製造方法及び半導体素子 - Google Patents

3族窒化物半導体の製造方法及び半導体素子

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JPH09199759A
JPH09199759A JP2585296A JP2585296A JPH09199759A JP H09199759 A JPH09199759 A JP H09199759A JP 2585296 A JP2585296 A JP 2585296A JP 2585296 A JP2585296 A JP 2585296A JP H09199759 A JPH09199759 A JP H09199759A
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史郎 山崎
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正好 小池
Shigeo Mori
茂雄 森
Isamu Akasaki
勇 赤崎
Hiroshi Amano
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Abstract

(57)【要約】 【課題】異種物質基板上に成長させるAlGaInN 系の半導
体の結晶性の改善。 【解決手段】異種物質の基板上に3族窒化物半導体(Alx
GaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) を成長させる方法
において、基板上に単結晶が成長しない温度でAlx1GaY1
In1-X1-Y1N(0≦X1≦1, 0≦Y1≦1, 0≦X1+Y1 ≦1)を形成
したバッファ層と、単結晶が成長する温度でAlx2GaY2In
1-X2-Y2N(0≦X2≦1, 0≦Y2≦1, 0≦X2+Y2≦1,X1=X2,Y1=
Y2 を含む) を形成した単結晶層とを交互に3層以上積
層させ、その上に単結晶が成長する温度で目的とするAl
x3GaY3In1-X3-Y3N(0≦X3≦1, 0≦Y3≦1, 0≦X3+Y3≦1,
X1又はX2=X3, Y1又はY2=Y3 を含む)から成る層を形成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は3族窒化物半導体を用い
た発光素子に関する。
【0002】
【従来技術】従来、青色のレーザダイオードとして、サ
ファイア基板上にバッファ層を形成して、そのバッファ
層上にAlGaInN 系の化合物半導体のダブルヘテロ接合を
形成した構造のものが知られている。その化合物半導体
は直接遷移型であることから発光効率が高いこと、光の
3原色の1つである青色を発光色とすること等から注目
されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の上記構
造のレーザダイオードは、バッファ層を用いているもの
の、異種物質の基板上にAlGaInN 系の化合物半導体を成
長させたものであるため、結晶性が未だに良くない。即
ち、この格子欠陥は基板面から発光層へ垂直に貫通して
おり、発光層での格子欠陥密度は109 〜1010/cm2
度存在している。この格子欠陥密度が高いことが、発光
効率を低下させ、動作寿命を短縮させている。本発明
は、上記課題を解決するために成されたものであり、そ
の目的は、異種物質基板上に成長させるAlGaInN 系の化
合物半導体の結晶性を改善し、その化合物半導体を用い
た半導体素子の特性を改善することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、異種物質の基
板上に3族窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=
0 を含む) を成長させる方法において、基板上に単結晶
が成長しない温度でAlx1GaY1In1-X1-Y1N(0≦X1≦1, 0≦
Y1≦1, 0≦X1+Y1 ≦1)を形成したバッファ層と、単結晶
が成長する温度でAlx2GaY2In1-X2-Y2N(0≦X2≦1, 0≦Y2
≦1, 0≦X2+Y2≦1,X1=X2,Y1=Y2 を含む) を形成した単
結晶層とを交互に3層以上積層させ、その上に単結晶が
成長する温度で目的とするAlx3GaY3In1-X3-Y3N(0≦X3≦
1, 0≦Y3≦1, 0≦X3+Y3 ≦1, X1又はX2=X3, Y1又はY2=Y
3 を含む) から成る層を形成したことを特徴とする。
又、他の発明の特徴は、そのように形成したAlx3GaY3In
1-X3-Y3Nの層を素子層の基底層とした半導体素子であ
る。
【0005】この構成により、基板面から縦に延びる格
子欠陥がバッファ層と単結晶層との繰り返しにより途中
で遮断され、目的とする単結晶の層には至らない。特に
基板面からの転位がバッファ層の単結晶の50〜1000Åに
閉じ込められ、上の層に伝搬されることを防ぐ。よっ
て、素子を形成するための半導体層における格子欠陥密
度は低くなり、異種物質の基板上にも良質なAlx3GaY3In
1-X3-Y3Nから成る単結晶半導体が得られる。又、その単
結晶の半導体を基底層として素子を形成した場合には、
素子を形成する層の結晶性が高くなり、素子の特性を向
上させることができる。特に、発光素子を形成した場合
には、発光効率、素子寿命、発光輝度を改善することが
できる。
【0006】請求項2、7のように、バッファ層の厚さ
を100〜1000Å、単結晶層の厚さを500〜30
00Åとすることで、又、請求項3、8のように、バッ
ファ層の成長温度を350〜800℃とすることで、格
子欠陥が基板面から目的とする半導体層に伸びることを
効率良く防止できる。また、単結晶層の厚さが3000
Åを越えると歪が大きくなり好ましくない。
【0007】バッファ層と単結晶層は、一般式AlxGaYIn
1-X-YNの4元、3元、2元の窒化物半導体とすることが
できる。特に、請求項4のように、バッファ層をAlN 、
単結晶層をGaN とすることで、目的とするGaN の層の格
子欠陥密度を大きく低下させることができる。又、基板
には、サファイア又はSiC 等を用いることができる。
尚、バッファ層と単結晶層との繰り返し数は任意であ
る。また、最後のバッファ層成層後そのまま昇温し、単
結晶層を成長させることが、単結晶の結晶性からも、工
程の簡易性からも好ましい。
【0008】
【実施例】サファイア基板上に次のように目的とするAl
x3GaY3In1-X3-Y3Nから成る層を形成した。各層は、有機
金属化合物気相成長法( 以下「M0VPE 」と記す) による
気相成長により形成された。用いられたガスは、NH3
キャリアガスH2又はN2とトリメチルガリウム(Ga(CH3)3)
(以下「TMG 」と記す) とトリメチルアルミニウム(Al
(CH3)3)(以下「TMA」と記す) である。
【0009】まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した
厚さ100 〜400 μmの単結晶のサファイア基板1をM0VP
E 装置の反応室に載置されたサセプタに装着する。次
に、常圧でH2を流速2 liter/分で反応室に流しながら温
度1100℃でサファイア基板1を気相エッチングした。
【0010】次に、温度を 400℃まで低下させて、H2
20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMA を 1.8×10-5
モル/分で供給して図1に示す様に AlNのバッファ層2
1が約 500Åの厚さに形成された。次に、サファイア基
板1の温度を1150℃に保持し、H2を20 liter/分、NH3
を10 liter/分、TMG を 1.7×10-4モル/分で供給し
て、膜厚約0.3 μmのGaN から成る単結晶層31を形成
した。
【0011】次に、サファイア基板1の温度を、再度、
400℃まで低下させて、バッファ層21の形成と同一条
件で、 500Åの厚さのAlN から成るバッファ層22を形
成した。次に、サファイア基板1の温度を、再度、1150
℃に上げて、単結晶層31の形成と同一条件で、厚さ0.
3 μmのGaN から成る単結晶層32を形成した。さら
に、サファイア基板1の温度を、再度、 400℃まで低下
させて、その単結晶層32の上に、同様に、バッファ層
23を形成した。そして、サファイア基板1の温度を、
再度、1150℃に上げて、単結晶層31の形成と同一条件
で、厚さ1.5 μmのGaN から成る目的とする単結晶層3
3を形成した。
【0012】この単結晶層33をKOH によりエッチング
して、エッチピット法により表面の転位密度を電子走査
顕微鏡で撮像して測定した。その結果は、8×105 cm
2 であった。従来のように、サファイア基板1上に1層
のAlN から成るバッファ層22を形成し、その上に目的
とするGaN から成る単結晶層を形成した場合のエッチピ
ット密度が4×107 /cm2であるので、本実施例の製造
方法により、エッチピット密度は1/50に低下した。
【0013】バッファ層を多層構造とすることで、エッ
チピットを減少できる理由は、次のように考えられる。
ピットの形状は電子顕微鏡による観察により六角形であ
る。AlN のバッファ層上に形成されるGaN の成長初期
は、六角形の島状結晶である。その後、結晶成長と共に
バッファ層はGaN に覆われることになるが、格子欠陥部
分は残されてやはり六角形のピットとなるものと考えら
れる。しかし、AlN のバッファ層とGaN の単結晶層を多
重周期構造とすることで、AlN 層がGaN 層とうまく干渉
して格子欠陥が塞がれたものと思われる。
【0014】上記実施例では、バッファ層にはAlN を用
いたが他の2元系のGaN 、InN や3元系のAlGaN 、InGa
N 、4元系のAlGaInN 等を用いることができる。この場
合にバッファ層は単結晶が成長しない低い温度で形成さ
れ、その厚さは100 〜1000Åが望ましい。又、バッファ
層上に形成される単結晶層の物質は、バッファ層と物質
及び組成比が同一でも、異種物質又は同種物質でも組成
比が異なるものでも良い。この単結晶層には、GaN の
他、任意組成比の3元系のAlGaN 、InGaN 、任意組成比
の4元系のAlGaInN を用いることができる。この単結晶
層の成長温度は単結晶が成長できる温度である。一般的
に、厚さは500 〜3000Åの範囲が望ましい。又、バッフ
ァ層と単結晶層との繰り返し回数は任意である。
【0015】さらに、目的とする単結晶の半導体層は、
2元、3元、4元系の3族窒化物半導体Alx3GaY3In
1-X3-Y3N(0≦X3≦1, 0≦Y3≦1, 0≦X3+Y3 ≦1)を用いる
ことができる。
【0016】次に、本製造方法を用いてレーザダイオー
ド10を製造した。図1において、レーザダイオード1
0は、サファイア基板1を有しており、そのサファイア
基板1上に中間層2が形成されている。中間層2は、図
1に示す構造と同一である。即ち、中間層2は、厚さ50
0 ÅのAlN から成るバッファ層21、厚さ0.3 μm から
成る単結晶層31、500 ÅのAlN から成るバッファ層2
2、厚さ0.3 μm から成る単結晶層32、500 ÅのAlN
から成るバッファ層23の多層構造で構成されている。
【0017】そして、その中間層2の上には、順に、電
子濃度2 ×1018/cm3のシリコンドープGaN から成る高キ
ャリア濃度n+ 層3、電子濃度 2×1018/cm3のシリコン
ドープのAlGaN から成るn伝導型のクラッド層4、膜厚
約0.05μmのInGaN から成る活性層5、ホール濃度1×
1018/cm3、濃度2×1020/cm3にマグネシウムがドープさ
れたAlGaN から成るp伝導型のクラッド層61、ホール
濃度1×1018/cm3、マグネシウム濃度 2×1020/cm3のマ
グネシウムドープのGaN から成るコンタクト層62が形
成されている。そして、コンタクト層62上にはSiO2
9が形成され、SiO2層9の窓部を介してコンタクト層6
2に接合するNiから成る電極7が形成されている。さら
に、高キャリア濃度n+ 層3の上にその層3に接合する
Niから成る電極8が形成されている。
【0018】次に、この構造のレーザダイオード10の
製造方法について説明する。上記レーザダイオード10
は、上述したM0VPE による気相成長により製造された。
用いられたガスは、NH3 とキャリアガスH2又はN2とTMG
とTMA とトリメチルインジウム(In(CH3)3)(以下「TMI
」と記す) と、シラン(SiH4)とシクロペンタジエニル
マグネシウム(Mg(C5H5)2)(以下「CP2Mg 」と記す)であ
る。
【0019】まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した
厚さ100 〜400 μmの単結晶のサファイア基板1をM0VP
E 装置の反応室に載置されたサセプタに装着する。次
に、常圧でH2を流速2 liter/分で反応室に流しながら温
度1100℃でサファイア基板1を気相エッチングした。
【0020】次に、温度を 400℃まで低下させて、H2
20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMA を 1.8×10-5
モル/分で供給してAlN のバッファ層21を約 500Åの
厚さに形成した。次に、サファイア基板1の温度を1150
℃に保持し、H2を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、
TMG を 1.7×10-4ル/分で、4分間供給して、膜厚約0.
3 μmのGaN から成る単結晶層31を形成した。
【0021】次に、サファイア基板1の温度を、再度、
400℃まで低下させて、バッファ層21の形成と同一条
件で、 500Åの厚さのAlN から成るバッファ層22を形
成した。次に、サファイア基板1の温度を、再度、1150
℃に上げて、単結晶層31の形成と同一条件で、厚さ0.
3 μmのGaN から成る単結晶層32を形成した。さら
に、サファイア基板1の温度を、再度、 400℃まで低下
させて、その単結晶層32の上に、同様に、バッファ層
23を形成した。
【0022】次に、サファイア基板1の温度を1150℃に
保持し、H2を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG
を 1.7×10-4ル/分、H2ガスにより0.86ppm に希釈され
たシランを200ml/分で供給して、膜厚約2.2 μm、電子
濃度 2×1018/cm3のシリコンドープのGaN から成る高キ
ャリア濃度n+ 層3を形成した。
【0023】次に、サファイア基板1の温度を1100℃に
保持し、N2又はH2を10 liter/分、NH3 を10 liter/
分、TMG を1.12×10-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル
/分、及び、H2ガスにより0.86ppm に希釈されたシラン
を10×10-9mol/分で供給して、濃度2×1018/cm3のシリ
コンドープのAlGaN から成るn伝導型のクラッド層4を
形成した。
【0024】続いて、温度を850 ℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を1.53×10
-4モル/分、及び、TMI を0.02×10-4モル/分で供給し
て、0.05μmのInGaN から成る活性層5を形成した。
【0025】続いて、温度を1100℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を1.12×10
-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル/分、及び、CP2Mg
を2×10-4モル/分で供給して、マグネシウム(Mg)ドー
プのAlGaN から成るp伝導型のクラッド層61を形成し
た。クラッド層61のマグネシウムの濃度は2×1020/c
m3である。この状態では、クラッド層61は、まだ、抵
抗率108 Ωcm以上の絶縁体である。
【0026】続いて、温度を1100℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を1.12×10
-4モル/分、及び、CP2Mg を 4×10-4モル/分で供給し
て、膜厚約0.2 μmのマグネシウム(Mg)ドープのGaN か
ら成るコンタクト層62を形成した。コンタクト層62
のマグネシウムの濃度は 2×1020/cm3である。この状態
では、コンタクト層62は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上
の絶縁体である。
【0027】次に、電子線照射により、コンタクト層6
2、クラッド層61は、ホール濃度1×1018/cm3、抵抗
率 2Ωcmのp伝導型半導体となった。このようにして、
多層構造のウエハが得られた。
【0028】次に、コンタクト層62の上に、スパッタ
リングによりSiO2層9を2000Åの厚さに形成し、そのSi
O2層9上にフォトレジストを塗布した。そして、フォト
リソグラフにより、コンタクト層62上において、高キ
ャリア濃度n+ 層3に対する電極形成部位のフォトレジ
ストを除去した。次に、フォトレジストによって覆われ
ていないSiO2層9をフッ化水素酸系エッチング液で除去
した。
【0029】次に、フォトレジスト及びSiO2層9によっ
て覆われていない部位のコンタクト層62、クラッド層
61、活性層5、クラッド層4を、真空度0.04Torr、高
周波電力0.44W/cm2 、BCl3ガスを10 ml/分の割合で供給
しドライエッチングした後、Arでドライエッチングし
た。この工程で、高キャリア濃度n+ 層3に対する電極
取出しのための孔Aが形成された。
【0030】次に、SiO2層9に対して、フォトレジスト
の塗布、フォトリソグラフィ工程、湿式エッチングを行
い、SiO2層9のコンタクト層62の電極形成部位に窓を
形成した。
【0031】次に、試料の上全面に、一様にNiを蒸着
し、フォトレジストの塗布、フォトリソグラフィ工程、
エッチング工程を経て、高キャリア濃度n+ 層3及びコ
ンタクト層62に対する電極8,7を形成した。その
後、上記の如く処理されたウエハをレーザのキャビティ
の長さ方向に短冊状に切断し、その方向に直角にへき開
してレーザダイオードチップを形成した。
【0032】このように中間層2を低温成長のAlN から
成るバッファ層の多重層とすることで、高キャリア濃度
+ 層3、クラッド層4、活性層5、クラッド層61、
コンタクト層62の結晶性を向上させることができた。
【0033】尚、中間層2は、製造方法の実施例で示し
たように、種種の変形が考えられる。又、上記の実施例
では、活性層5の構造をInGaN の単層としたが、それぞ
れ、厚さが100 ÅのInGaN とGaN とで構成された多重量
子井戸構造でも良い。活性層5の厚さは100 〜1000Åで
ある。本実施例では、レーザダイオードについて説明し
たが、発光ダイオード、受光素子等の光素子を含む各種
のGaN 系電子デバイスに適用できることは言うまでもな
い。
【0034】又、クラッド層4、61、活性層5は、一
般的に、AlxGayIn1-x-yNでも良い。組成比x:y:1−
x−yはレーザの発振波長に応じて決定される。
【0035】p型化は、電子線照射の他、熱処理、N2
ラズマガス中での熱処理、レーザ照射により行うことが
できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体的な実施例に係る製造方法を示し
た半導体層の断面図。
【図2】本発明の具体的な実施例に係るレーザダイオー
ドの構成を示した構成図。
【符号の説明】
10…レーザダイオード 1…サファイア基板 2…中間層 21,22,23…バッファ層 31,32…単結晶層 3…高キャリア濃度n+ 層 4…クラッド層 5…活性層 61…クラッド層 62…コンタクト層 7,8…電極 9…SiO2
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 誠二 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 山崎 史郎 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 小池 正好 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 森 茂雄 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 赤崎 勇 愛知県名古屋市西区浄心1丁目1番38− 805 (72)発明者 天野 浩 愛知県名古屋市名東区山の手2丁目104 宝マンション山の手508号

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 異種物質の基板上に3族窒化物半導体(A
    lxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) を成長させる方
    法において、 前記基板上に単結晶が成長しない温度でAlx1GaY1In
    1-X1-Y1N(0≦X1≦1, 0≦Y1≦1, 0≦X1+Y1 ≦1)を形成し
    たバッファ層と、単結晶が成長する温度でAlx2GaY2In
    1-X2-Y2N(0≦X2≦1, 0≦Y2≦1, 0≦X2+Y2 ≦1,X1=X2,Y1
    =Y2 を含む) を形成した単結晶層とを交互に3層以上積
    層させ、その上に単結晶が成長する温度で目的とするAl
    x3GaY3In1-X3-Y3N(0≦X3≦1, 0≦Y3≦1, 0≦X3+Y3≦1,
    X1又はX2=X3, Y1又はY2=Y3 を含む) から成る層を形成
    したことを特徴とする3族窒化物半導体の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記バッファ層の厚さは100〜100
    0Åであり、前記単結晶層の厚さは500〜3000Å
    であることを特徴とする請求項1に記載の3族窒化物半
    導体の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記バッファ層の成長温度は350〜8
    00℃であることを特徴とする請求項1に記載の3族窒
    化物半導体の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記バッファ層はAlN であり、前記単結
    晶層はGaN であることを特徴とする請求項1に記載の3
    族窒化物半導体の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記基板は、サファイア又はSiC である
    ことを特徴とする請求項1に記載の3族窒化物半導体の
    製造方法。
  6. 【請求項6】 異種物質の基板上に形成した3族窒化物
    半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) を素子
    層とした半導体素子において、 前記基板と前記素子層との間に、 前記基板上に単結晶が成長しない温度で形成されたAlx1
    GaY1In1-X1-Y1N(0≦X1≦1, 0≦Y1≦1, 0≦X1+Y1 ≦1)か
    ら成るバッファ層と、単結晶が成長する温度で形成され
    たAlx2GaY2In1-X2-Y2N(0≦X2≦1, 0≦Y2≦1, 0≦X2+Y2
    ≦1,X1=X2,Y1=Y2 を含む) から成る単結晶層とを交互に
    3層以上積層させた中間層が介在されていることを特徴
    とする半導体素子。
  7. 【請求項7】 前記バッファ層の厚さは100〜100
    0Åであり、前記単結晶層の厚さは500〜3000Å
    であることを特徴とする請求項6に記載の半導体素子。
  8. 【請求項8】 前記バッファ層の成長温度は350〜8
    00℃であることを特徴とする請求項6に記載の半導体
    素子。
  9. 【請求項9】 前記バッファ層はAlN であり、前記単結
    晶層はGaN であることを特徴とする請求項6に記載の半
    導体素子。
  10. 【請求項10】 前記基板は、サファイア又はSiC であ
    ることを特徴とする請求項6に記載の半導体素子。
  11. 【請求項11】 前記素子層は光素子の基底層であるこ
    とを特徴とする請求項6に記載の半導体素子。
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