JPH09134724A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JPH09134724A JPH09134724A JP7311698A JP31169895A JPH09134724A JP H09134724 A JPH09134724 A JP H09134724A JP 7311698 A JP7311698 A JP 7311698A JP 31169895 A JP31169895 A JP 31169895A JP H09134724 A JPH09134724 A JP H09134724A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode active
- alkali metal
- active material
- secondary battery
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 放電電圧が高く、充放電特性に優れた電池特
性を持つ大型電池用非水電解質二次電池を低コストで提
供する。 【解決手段】 組成式、ＡｙＭＰＯ4 〔Ａはアルカリ金
属、Ｍは遷移金属、０＜ｙ＜２、但し、ＭがＦｅのみを
単独で含む相、ＡｙＦｅＰＯ4 （０＜ｙ＜２）は除く〕
で表されるリン酸化合物を正極活物質として含み、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、又はアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属イオンを吸蔵、放出可能な物質を負
極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが前記正極活
物質又は前記負極活物質と電気化学反応をするための移
動を行い得る物質を電解質物質とした非水電解質二次電
池。
性を持つ大型電池用非水電解質二次電池を低コストで提
供する。 【解決手段】 組成式、ＡｙＭＰＯ4 〔Ａはアルカリ金
属、Ｍは遷移金属、０＜ｙ＜２、但し、ＭがＦｅのみを
単独で含む相、ＡｙＦｅＰＯ4 （０＜ｙ＜２）は除く〕
で表されるリン酸化合物を正極活物質として含み、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、又はアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属イオンを吸蔵、放出可能な物質を負
極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが前記正極活
物質又は前記負極活物質と電気化学反応をするための移
動を行い得る物質を電解質物質とした非水電解質二次電
池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質電池、更
に詳細には充放電可能な非水電解質二次電池に関し、特
に正極活物質の改良に関わり、電池の充放電容量の増加
を目指すものである。
に詳細には充放電可能な非水電解質二次電池に関し、特
に正極活物質の改良に関わり、電池の充放電容量の増加
を目指すものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムなどのアルカリ金属及びその合
金や化合物を負極活物質とする非水電解質電池は、負極
金属イオンの正極活物質へのインサーション若しくはイ
ンターカレーション反応によって、その大放電容量と充
電可逆性を両立させている。従来から、リチウムを負極
活物質として用いる二次電池としては、リチウムに対し
インターカレーションホストとなりうるＶ2 Ｏ5 等の層
状若しくはトンネル状酸化物があまた知られているが、
例えばリチウム負極に対し、４Ｖ以上の高い可逆的放電
領域を有する正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、Ｌｉ
ＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 など極く限られた数種類の酸
化物が知られているにすぎず、その多くは中心金属にク
ラーク数の極端に小さなレアメチルを用いている、合成
が難しい、充放電サイクル可逆性や熱安定性が悪いとい
った問題点があった。
金や化合物を負極活物質とする非水電解質電池は、負極
金属イオンの正極活物質へのインサーション若しくはイ
ンターカレーション反応によって、その大放電容量と充
電可逆性を両立させている。従来から、リチウムを負極
活物質として用いる二次電池としては、リチウムに対し
インターカレーションホストとなりうるＶ2 Ｏ5 等の層
状若しくはトンネル状酸化物があまた知られているが、
例えばリチウム負極に対し、４Ｖ以上の高い可逆的放電
領域を有する正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、Ｌｉ
ＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 など極く限られた数種類の酸
化物が知られているにすぎず、その多くは中心金属にク
ラーク数の極端に小さなレアメチルを用いている、合成
が難しい、充放電サイクル可逆性や熱安定性が悪いとい
った問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
問題点を改善するために提案されたもので、その目的
は、放電電圧が高く、充放電特性に優れた電池特性を持
つ大型電池用非水電解質二次電池を低コストで提供する
ことにある。
問題点を改善するために提案されたもので、その目的
は、放電電圧が高く、充放電特性に優れた電池特性を持
つ大型電池用非水電解質二次電池を低コストで提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は非水電解質二次電池に関する発明であって、組成
式、ＡｙＭＰＯ4 〔Ａはアルカリ金属、Ｍは遷移金属、
０＜ｙ＜２、但し、ＭがＦｅのみを単独で含む相、Ａｙ
ＦｅＰＯ4 （０＜ｙ＜２）は除く〕で表されるリン酸化
合物を正極活物質として含み、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属
イオンを吸蔵、放出可能な物質を負極活物質とし、前記
アルカリ金属のイオンが前記正極活物質又は前記負極活
物質と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を
電解質物質としたことを特徴とする。
発明は非水電解質二次電池に関する発明であって、組成
式、ＡｙＭＰＯ4 〔Ａはアルカリ金属、Ｍは遷移金属、
０＜ｙ＜２、但し、ＭがＦｅのみを単独で含む相、Ａｙ
ＦｅＰＯ4 （０＜ｙ＜２）は除く〕で表されるリン酸化
合物を正極活物質として含み、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属
イオンを吸蔵、放出可能な物質を負極活物質とし、前記
アルカリ金属のイオンが前記正極活物質又は前記負極活
物質と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を
電解質物質としたことを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。本発明の正極活物質、ＡｙＭＰＯ4 （０＜ｙ＜２）
は、四面体サイトにリンが位置し、アルカリ金属Ａは、
中心金属、Ｍと共に八面体サイトに位置するオリビン構
造を取る。オリビン化合物は、一般にＡＢＣＯ4 の組成
式を持つ。オリビン構造とＬｉＭｎ2 Ｏ4 に代表される
従来のスピネル構造の違いは酸素イオンが六方密充てん
か立方密充てんかにある。上述のように本発明における
正極活物質は、あえてサイトまで表記すると｛Ｐ｝・
〔ＡｙＭ〕Ｏ4 と示される（ここで｛｝内は四面体サイ
ト、〔 〕内は八面体サイトを示す）遷移金属リン酸化
合物であるが、このような金属元素Ｍとしては、例え
ば、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃ
ａ、Ｃｄ、Ｓｒ、Ｂａ等の遷移金属元素を挙げることが
できる。Ｍが異なると放電電圧が若干変わるが、正極活
物質としての基本的な特性は同等である。ＡｙＭＰＯ4
（０＜ｙ＜２）のオリビン相は、Ｃｏや、Ｎｉなどのよ
うに二価の酸化状態、Ｍ2+が安定な中心金属の場合は、
その遷移金属化合物にリチウム化合物、及び五酸化リン
などのリン酸化合物を混合の上、大気中焼成後、急冷す
ることによって容易に合成することができる。一方、鉄
などのように三価の酸化状態、Ｍ3+が安定な中心金属の
場合は、窒素ガス気流中といった還元雰囲気下で焼成
し、三価に酸化されることを防ぎながら反応させる必要
がある。この正極活物質を用いて正極を形成するには、
前記化合物粉末とポリテトラフルオロエチレンのごとき
結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体上に圧着
成形する、あるいはかかる混合物粉末に導電性を付与す
るためアセチレンブラックのような導電性粉末を混合
し、これに更にポリテトラフルオロエチレンのような結
着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器に
入れる、あるいは前述の混合物をステンレスなどの支持
体に圧着成形する、あるいは前述の混合物を有機溶剤等
の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗布
する、等の手段によって形成される。負極活物質である
リチウムは、一般のリチウム電池のそれと同様にシート
状にして、またそのシートをニッケル、ステンレス等の
導電体網に圧着して負極として形成される。また、負極
活物質としては、リチウム以外にリチウム合金やリチウ
ム化合物、その他ナトリウム、カリウム、マグネシウム
等従来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はア
ルカリ金属若しくはアルカリ土類金属イオンを吸蔵、放
出可能な物質、例えば前記金属の合金、炭素材料等が使
用できる。電解液としては、例えばジメトキシエタン、
２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネー
ト、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロピ
レンカーボネート、アセトニトリル、ブチロラクトン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボネー
ト等に、アルカリ金属イオンを含むルイス酸を溶解した
非水電解質溶媒、あるいは固体電解質等が使用できる。
更にセパレータ、電池ケース等の構造材料等の他の要素
についても従来公知の各種材料が使用でき、特に制限は
ない。
る。本発明の正極活物質、ＡｙＭＰＯ4 （０＜ｙ＜２）
は、四面体サイトにリンが位置し、アルカリ金属Ａは、
中心金属、Ｍと共に八面体サイトに位置するオリビン構
造を取る。オリビン化合物は、一般にＡＢＣＯ4 の組成
式を持つ。オリビン構造とＬｉＭｎ2 Ｏ4 に代表される
従来のスピネル構造の違いは酸素イオンが六方密充てん
か立方密充てんかにある。上述のように本発明における
正極活物質は、あえてサイトまで表記すると｛Ｐ｝・
〔ＡｙＭ〕Ｏ4 と示される（ここで｛｝内は四面体サイ
ト、〔 〕内は八面体サイトを示す）遷移金属リン酸化
合物であるが、このような金属元素Ｍとしては、例え
ば、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃ
ａ、Ｃｄ、Ｓｒ、Ｂａ等の遷移金属元素を挙げることが
できる。Ｍが異なると放電電圧が若干変わるが、正極活
物質としての基本的な特性は同等である。ＡｙＭＰＯ4
（０＜ｙ＜２）のオリビン相は、Ｃｏや、Ｎｉなどのよ
うに二価の酸化状態、Ｍ2+が安定な中心金属の場合は、
その遷移金属化合物にリチウム化合物、及び五酸化リン
などのリン酸化合物を混合の上、大気中焼成後、急冷す
ることによって容易に合成することができる。一方、鉄
などのように三価の酸化状態、Ｍ3+が安定な中心金属の
場合は、窒素ガス気流中といった還元雰囲気下で焼成
し、三価に酸化されることを防ぎながら反応させる必要
がある。この正極活物質を用いて正極を形成するには、
前記化合物粉末とポリテトラフルオロエチレンのごとき
結着剤粉末との混合物をステンレス等の支持体上に圧着
成形する、あるいはかかる混合物粉末に導電性を付与す
るためアセチレンブラックのような導電性粉末を混合
し、これに更にポリテトラフルオロエチレンのような結
着剤粉末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器に
入れる、あるいは前述の混合物をステンレスなどの支持
体に圧着成形する、あるいは前述の混合物を有機溶剤等
の溶媒中に分散してスラリー状にして金属基板上に塗布
する、等の手段によって形成される。負極活物質である
リチウムは、一般のリチウム電池のそれと同様にシート
状にして、またそのシートをニッケル、ステンレス等の
導電体網に圧着して負極として形成される。また、負極
活物質としては、リチウム以外にリチウム合金やリチウ
ム化合物、その他ナトリウム、カリウム、マグネシウム
等従来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はア
ルカリ金属若しくはアルカリ土類金属イオンを吸蔵、放
出可能な物質、例えば前記金属の合金、炭素材料等が使
用できる。電解液としては、例えばジメトキシエタン、
２−メチルテトラヒドロフラン、エチレンカーボネー
ト、メチルホルメート、ジメチルスルホキシド、プロピ
レンカーボネート、アセトニトリル、ブチロラクトン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、スルホラン、エチルメチルカーボネー
ト等に、アルカリ金属イオンを含むルイス酸を溶解した
非水電解質溶媒、あるいは固体電解質等が使用できる。
更にセパレータ、電池ケース等の構造材料等の他の要素
についても従来公知の各種材料が使用でき、特に制限は
ない。
【０００６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるもの
ではない。なお、実施例において電池の作成及び測定は
アルゴン雰囲気下のドライボックス内で行った。
明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるもの
ではない。なお、実施例において電池の作成及び測定は
アルゴン雰囲気下のドライボックス内で行った。
【０００７】実施例１ 図１は本発明による電池の一具体例であるコイン型電池
の断面図であり、図中１は封口板、２はガスケット、３
は正極ケース、４は負極、５はセパレータ、６は正極合
剤ペレットを示す。正極活物質には、炭酸リチウムと四
三酸化コバルト、及び五酸化リンを次式の反応式（化
１）にのっとって、秤量混合の上、大気中、７８０℃で
１５時間焼成後、急冷して得たＬｉＣｏＰＯ4 を用い
た。
の断面図であり、図中１は封口板、２はガスケット、３
は正極ケース、４は負極、５はセパレータ、６は正極合
剤ペレットを示す。正極活物質には、炭酸リチウムと四
三酸化コバルト、及び五酸化リンを次式の反応式（化
１）にのっとって、秤量混合の上、大気中、７８０℃で
１５時間焼成後、急冷して得たＬｉＣｏＰＯ4 を用い
た。
【０００８】
【化１】反応式：３Ｌｉ2 ＣＯ3 ＋２Ｃｏ3 Ｏ4 ＋３Ｐ
2 Ｏ5 →６ＬｉＣｏＰＯ4 ＋３ＣＯ2 ＋Ｏ2
2 Ｏ5 →６ＬｉＣｏＰＯ4 ＋３ＣＯ2 ＋Ｏ2
【０００９】得られた粉末試料のＸ線回折図形を図２に
示す。そのＸ線回折パターンは、まさしく斜方晶系オリ
ビン構造（ＪＣＰＤＳ＃３２−５５２）であると同定さ
れた。なお、図２において、縦軸はＸ線回折強度（任意
単位）、横軸は２θ（°）を意味する。この試料をａと
する。この試料ａを粉砕して粉末とし、導電剤（アセチ
レンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチレ
ン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレット
６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。次にステ
ンレス製の封口板１上に金属リチウムの負極４を加圧配
置したものをポリプロピレン製ガスケット２の凹部に挿
入し、負極４の上にポリプロピレン製で微孔性のセパレ
ータ５、正極合剤ペレット６をこの順序に配置し、電解
液として、プロピレンカーボネートの単独溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸させた
後に、ステンレス製の正極ケース３を被せてかしめるこ
とにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型リチウ
ム電池を作製した。
示す。そのＸ線回折パターンは、まさしく斜方晶系オリ
ビン構造（ＪＣＰＤＳ＃３２−５５２）であると同定さ
れた。なお、図２において、縦軸はＸ線回折強度（任意
単位）、横軸は２θ（°）を意味する。この試料をａと
する。この試料ａを粉砕して粉末とし、導電剤（アセチ
レンブラック）、結着剤（ポリテトラフルオロエチレ
ン）と共に混合の上、ロール成形し、正極合剤ペレット
６（厚さ０．５ｍｍ、直径１５ｍｍ）とした。次にステ
ンレス製の封口板１上に金属リチウムの負極４を加圧配
置したものをポリプロピレン製ガスケット２の凹部に挿
入し、負極４の上にポリプロピレン製で微孔性のセパレ
ータ５、正極合剤ペレット６をこの順序に配置し、電解
液として、プロピレンカーボネートの単独溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を溶解させた１規定溶液を適量注入して含浸させた
後に、ステンレス製の正極ケース３を被せてかしめるこ
とにより、厚さ２ｍｍ、直径２３ｍｍのコイン型リチウ
ム電池を作製した。
【００１０】実施例２ 正極活物質には、炭酸リチウムと四三酸化コバルト、シ
ュウ酸鉄二水和物及びリン酸二アンモニウムを次式の反
応式（化２）にのっとって、秤量混合の上、窒素気流
中、７８０℃で１５時間焼成して得たＬｉＣｏ0.75Ｆｅ
0.25ＰＯ4 を用いた。
ュウ酸鉄二水和物及びリン酸二アンモニウムを次式の反
応式（化２）にのっとって、秤量混合の上、窒素気流
中、７８０℃で１５時間焼成して得たＬｉＣｏ0.75Ｆｅ
0.25ＰＯ4 を用いた。
【００１１】
【化２】反応式：２Ｌｉ2 ＣＯ3 ＋Ｃｏ3 Ｏ4 ＋ＦｅＣ
2 Ｏ4 ２Ｈ2 Ｏ＋４（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 →４ＬｉＣｏ
0.75Ｆｅ0.25ＰＯ4 ＋４ＣＯ2 ＋８Ｈ2 Ｏ＋８ＮＨ3
2 Ｏ4 ２Ｈ2 Ｏ＋４（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 →４ＬｉＣｏ
0.75Ｆｅ0.25ＰＯ4 ＋４ＣＯ2 ＋８Ｈ2 Ｏ＋８ＮＨ3
【００１２】得られた粉末試料のＸ線回折パターンは、
ＬｉＣｏＰＯ4 やＬｉＦｅＰＯ4 同様、まさしく斜方晶
系オリビン構造であると同定された。この試料をｂとす
る。
ＬｉＣｏＰＯ4 やＬｉＦｅＰＯ4 同様、まさしく斜方晶
系オリビン構造であると同定された。この試料をｂとす
る。
【００１３】実施例３ 正極活物質には、炭酸リチウムと四三酸化コバルト、シ
ュウ酸鉄二水和物及びリン酸二アンモニウムを次式の反
応式（化３）にのっとって、秤量混合の上、窒素気流
中、７８０℃で１５時間焼成して得たＬｉＣｏ0.5 Ｆｅ
0.5 ＰＯ4 を用いた。
ュウ酸鉄二水和物及びリン酸二アンモニウムを次式の反
応式（化３）にのっとって、秤量混合の上、窒素気流
中、７８０℃で１５時間焼成して得たＬｉＣｏ0.5 Ｆｅ
0.5 ＰＯ4 を用いた。
【００１４】
【化３】反応式：３Ｌｉ2 ＣＯ3 ＋Ｃｏ3 Ｏ4 ＋３Ｆｅ
Ｃ2 Ｏ4 ２Ｈ2 Ｏ＋６（ＮＨ4）2 ＨＰＯ4 →６ＬｉＣ
ｏ0.5 Ｆｅ0.5 ＰＯ4 ＋９ＣＯ2 ＋１３Ｈ2Ｏ＋１２Ｎ
Ｈ3 ＋２Ｈ2
Ｃ2 Ｏ4 ２Ｈ2 Ｏ＋６（ＮＨ4）2 ＨＰＯ4 →６ＬｉＣ
ｏ0.5 Ｆｅ0.5 ＰＯ4 ＋９ＣＯ2 ＋１３Ｈ2Ｏ＋１２Ｎ
Ｈ3 ＋２Ｈ2
【００１５】得られた粉末試料のＸ線回折パターンは、
ＬｉＣｏＰＯ4 やＬｉＦｅＰＯ4 同様、まさしく斜方晶
系オリビン構造であると同定された。この試料をｃとす
る。
ＬｉＣｏＰＯ4 やＬｉＦｅＰＯ4 同様、まさしく斜方晶
系オリビン構造であると同定された。この試料をｃとす
る。
【００１６】実施例４ 正極活物質には、炭酸リチウムと四三酸化コバルト、シ
ュウ酸鉄二水和物及びリン酸二アンモニウムを次式の反
応式（化４）にのっとって、秤量混合の上、窒素気流
中、７８０℃で１５時間焼成して得たＬｉＣｏ0.25Ｆｅ
0.75ＰＯ4 を用いた。
ュウ酸鉄二水和物及びリン酸二アンモニウムを次式の反
応式（化４）にのっとって、秤量混合の上、窒素気流
中、７８０℃で１５時間焼成して得たＬｉＣｏ0.25Ｆｅ
0.75ＰＯ4 を用いた。
【００１７】
【化４】反応式：６Ｌｉ2 ＣＯ3 ＋Ｃｏ3 Ｏ4 ＋９Ｆｅ
Ｃ2 Ｏ4 ２Ｈ2 Ｏ＋１２（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 →１２Ｌ
ｉＣｏ0.25Ｆｅ0.75ＰＯ4 ＋２４ＣＯ2 ＋２８Ｈ2 Ｏ＋
８Ｏ2 ＋２４ＮＨ3 ＋８Ｈ2 Ｏ
Ｃ2 Ｏ4 ２Ｈ2 Ｏ＋１２（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 →１２Ｌ
ｉＣｏ0.25Ｆｅ0.75ＰＯ4 ＋２４ＣＯ2 ＋２８Ｈ2 Ｏ＋
８Ｏ2 ＋２４ＮＨ3 ＋８Ｈ2 Ｏ
【００１８】得られた粉末試料のＸ線回折図形を図３に
示す。そのＸ線回折パターンは、ＬｉＣｏＰＯ4 やＬｉ
ＦｅＰＯ4 〔ＪＣＰＤＳ＃４０−１４９９、トリフィラ
イト（Triphylite) 〕同様、まさしく斜方晶系オリビン
構造であると同定された。なお、図３の縦軸と横軸は図
２と同義である。この試料をｄとする。正極活物質は、
以上のようにして作成したＬｉＣｏ0.25Ｆｅ0.75ＰＯ4
を用いる以外は、実施例１と同様にしてコイン型リチウ
ム電池を作製した。
示す。そのＸ線回折パターンは、ＬｉＣｏＰＯ4 やＬｉ
ＦｅＰＯ4 〔ＪＣＰＤＳ＃４０−１４９９、トリフィラ
イト（Triphylite) 〕同様、まさしく斜方晶系オリビン
構造であると同定された。なお、図３の縦軸と横軸は図
２と同義である。この試料をｄとする。正極活物質は、
以上のようにして作成したＬｉＣｏ0.25Ｆｅ0.75ＰＯ4
を用いる以外は、実施例１と同様にしてコイン型リチウ
ム電池を作製した。
【００１９】このようにして作製した双方の試料ａ（実
施例１）、ｂ（実施例２）、ｃ（実施例３）、ｄ（実施
例４）を正極活物質とする電池の、０．２５ｍＡ／ｃｍ
2 の電流密度にて、５．３Ｖ終止の初期充電後の１Ｖ終
止放電容量を各々表１に示す。
施例１）、ｂ（実施例２）、ｃ（実施例３）、ｄ（実施
例４）を正極活物質とする電池の、０．２５ｍＡ／ｃｍ
2 の電流密度にて、５．３Ｖ終止の初期充電後の１Ｖ終
止放電容量を各々表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】一例として試料ａの０．２５ｍＡ／ｃｍ2
の電流密度での、５．３Ｖ終止の初期充電とその後の放
電曲線を図４に示す。すなわち、図４は、本発明の一実
施例であるＬｉＣｏＰＯ4 の５．３Ｖ初期充電とその後
の初回放電曲線を示す特性図である。図４において縦軸
は電池電圧（Ｖ）、横軸は放電時間（ｈｒ）を意味す
る。更に本発明のサイクル可逆性を示す一例として試料
ａ０．２５ｍＡ／ｃｍ2 の電流密度での５．３Ｖ〜４．
０Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験中の充放電曲線を図
５に示す。すなわち図５は本発明の一実施例であるＬｉ
ＣｏＰＯ4 の５．３Ｖ〜４．０Ｖ間電圧規制試験時の充
放電曲線を示す特性図である。図５において縦軸は電池
電圧（Ｖ）、横軸は充放電時間（ｈｒ）を意味する。表
１、及び図４より明らかなように、本発明のオリビン型
リン酸化合物正極は、コバルト含有比率が高いもの程、
放電電圧が高くなり、その放電電圧平坦部の電圧は４．
５Ｖを越え、一方鉄含有比率が高くなると４Ｖ領域は減
少するものの代りに３Ｖの放電電圧平坦部が出現し、そ
の含有比率を変えることで、放電電圧を自由に設計でき
る。また、図５より明らかなようにその高電圧部は良好
なサイクル性を有していることがわかる。
の電流密度での、５．３Ｖ終止の初期充電とその後の放
電曲線を図４に示す。すなわち、図４は、本発明の一実
施例であるＬｉＣｏＰＯ4 の５．３Ｖ初期充電とその後
の初回放電曲線を示す特性図である。図４において縦軸
は電池電圧（Ｖ）、横軸は放電時間（ｈｒ）を意味す
る。更に本発明のサイクル可逆性を示す一例として試料
ａ０．２５ｍＡ／ｃｍ2 の電流密度での５．３Ｖ〜４．
０Ｖ間電圧規制充放電サイクル試験中の充放電曲線を図
５に示す。すなわち図５は本発明の一実施例であるＬｉ
ＣｏＰＯ4 の５．３Ｖ〜４．０Ｖ間電圧規制試験時の充
放電曲線を示す特性図である。図５において縦軸は電池
電圧（Ｖ）、横軸は充放電時間（ｈｒ）を意味する。表
１、及び図４より明らかなように、本発明のオリビン型
リン酸化合物正極は、コバルト含有比率が高いもの程、
放電電圧が高くなり、その放電電圧平坦部の電圧は４．
５Ｖを越え、一方鉄含有比率が高くなると４Ｖ領域は減
少するものの代りに３Ｖの放電電圧平坦部が出現し、そ
の含有比率を変えることで、放電電圧を自由に設計でき
る。また、図５より明らかなようにその高電圧部は良好
なサイクル性を有していることがわかる。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
放電電圧可変の実用性の高い非水電解質二次電池を構成
することができ、様々な分野に利用できるという利点を
有する。
放電電圧可変の実用性の高い非水電解質二次電池を構成
することができ、様々な分野に利用できるという利点を
有する。
【図１】本発明の一実施例であるコイン型電池の構成例
を示す断面図である。
を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施例であるＬｉＣｏＰＯ4 のＸ線
回折図形を示す図である。
回折図形を示す図である。
【図３】本発明の一実施例であるＬｉＣｏ0.25Ｆｅ0.75
ＰＯ4 のＸ線回折図形を示す図である。
ＰＯ4 のＸ線回折図形を示す図である。
【図４】本発明の一実施例であるＬｉＣｏＰＯ4 の５．
３Ｖ初期充電とその後の初回放電曲線を示す特性図であ
る。
３Ｖ初期充電とその後の初回放電曲線を示す特性図であ
る。
【図５】本発明の一実施例であるＬｉＣｏＰＯ4 の５．
３Ｖ〜４．０Ｖ間電圧規制試験時の充放電曲線を示す特
性図である。
３Ｖ〜４．０Ｖ間電圧規制試験時の充放電曲線を示す特
性図である。
１：封口板、２：ガスケット、３：正極ケース、４：負
極、５：セパレータ、６：正極合剤ペレット
極、５：セパレータ、６：正極合剤ペレット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大塚 秀昭 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内 (72)発明者 桜井 庸司 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内 (72)発明者 山木 準一 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 組成式、ＡｙＭＰＯ4 〔Ａはアルカリ金
属、Ｍは遷移金属、０＜ｙ＜２、但し、ＭがＦｅのみを
単独で含む相、ＡｙＦｅＰＯ4 （０＜ｙ＜２）は除く〕
で表されるリン酸化合物を正極活物質として含み、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、又はアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属イオンを吸蔵、放出可能な物質を負
極活物質とし、前記アルカリ金属のイオンが前記正極活
物質又は前記負極活物質と電気化学反応をするための移
動を行い得る物質を電解質物質としたことを特徴とする
非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 前記アルカリ金属（Ａ）含有リン酸化合
物、ＡｙＭＰＯ4 が、Ｍとして、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｓｒ、Ｂａ等の遷
移金属の中の少なくとも一種類を含んで構成される物質
である〔但し、ＭがＦｅのみを単独で含む相、ＡｙＦｅ
ＰＯ4 （０＜ｙ＜２）は除く〕ことを特徴とする非水電
解質二次電池。 - 【請求項３】 前記アルカリ金属（Ａ）含有リン酸化合
物、ＡｙＭＰＯ4 が、六方密充てん酸素骨格を持つオリ
ビン構造であることを特徴とする請求項１に記載の非水
電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31169895A JP3523397B2 (ja) | 1995-11-07 | 1995-11-07 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31169895A JP3523397B2 (ja) | 1995-11-07 | 1995-11-07 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09134724A true JPH09134724A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3523397B2 JP3523397B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=18020397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31169895A Expired - Lifetime JP3523397B2 (ja) | 1995-11-07 | 1995-11-07 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3523397B2 (ja) |
Cited By (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060679A1 (en) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Sony Corporation | Method for manufacturing active material of positive plate and method for manufacturing nonaqueous electrolyte secondary cell |
| WO2000060680A1 (fr) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Sony Corporation | Materiau actif pour plaque positive, cellule secondaire a electrolyte non aqueuse, et leurs procedes de fabrication respectifs |
| JP2000294238A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-20 | Sony Corp | ＬｉＦｅＰＯ４の合成方法及び非水電解質電池の製造方法 |
| JP2001015111A (ja) * | 1999-04-30 | 2001-01-19 | Hydro Quebec | 新しい高表面伝導率電極材料 |
| US6322929B1 (en) | 1998-02-03 | 2001-11-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Lithium secondary battery with a high charge-discharge efficiency and a low self-discharging tendency |
| JP2002015735A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池正極活物質用リチウム鉄複合酸化物、その製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2002117843A (ja) * | 2000-10-05 | 2002-04-19 | Sony Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP2002117833A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-19 | Sony Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP2002170567A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-14 | Sony Corp | 非水電解液電池 |
| JP2002216770A (ja) * | 2001-01-22 | 2002-08-02 | Denso Corp | 非水電解質二次電池 |
| US6528033B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-03-04 | Valence Technology, Inc. | Method of making lithium-containing materials |
| KR100389653B1 (ko) * | 2001-01-03 | 2003-06-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수성 전해질 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| WO2003085771A1 (en) * | 2002-04-03 | 2003-10-16 | Valence Technology, Inc. | Alkali-iron-cobalt phosphates and related electrode active materials |
| US6645452B1 (en) | 2000-11-28 | 2003-11-11 | Valence Technology, Inc. | Methods of making lithium metal cathode active materials |
| US6706445B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-03-16 | Valence Technology, Inc. | Synthesis of lithiated transition metal titanates for lithium cells |
| US6720112B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-04-13 | Valence Technology, Inc. | Lithium cell based on lithiated transition metal titanates |
| US6723470B2 (en) | 2000-01-18 | 2004-04-20 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
| WO2004093217A2 (en) * | 2003-04-08 | 2004-10-28 | Valence Technology, Inc. | Cathode active material with increased alkali metal content and method of making the same |
| JP2004533706A (ja) * | 2001-04-06 | 2004-11-04 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | ナトリウムイオンバッテリ |
| US6815122B2 (en) | 2002-03-06 | 2004-11-09 | Valence Technology, Inc. | Alkali transition metal phosphates and related electrode active materials |
| EP1500154A1 (en) * | 2002-12-19 | 2005-01-26 | Valence Technology, Inc. | Electrode active material and method of making the same |
| KR100469163B1 (ko) * | 2001-03-26 | 2005-02-02 | 가부시끼가이샤 도시바 | 양극활성물질 및 비수전해질 이차전지 |
| WO2005043654A1 (ja) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 電極活物質およびその利用 |
| US6908710B2 (en) | 2001-10-09 | 2005-06-21 | Valence Technology, Inc. | Lithiated molybdenum oxide active materials |
| WO2006057146A3 (en) * | 2004-11-25 | 2007-03-08 | Toyota Motor Co Ltd | Method of producing electrode active material |
| JP2007214147A (ja) * | 1996-04-23 | 2007-08-23 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| KR100777932B1 (ko) * | 2000-09-29 | 2007-11-20 | 소니 가부시끼 가이샤 | 양극 활성 물질의 제조방법 및 비수성 전해질 전지의 제조방법 |
| JP2008260666A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Kyushu Univ | ナトリウム二次電池用活物質およびその製造方法 |
| US7482097B2 (en) | 2002-04-03 | 2009-01-27 | Valence Technology, Inc. | Alkali-transition metal phosphates having a +3 valence non-transition element and related electrode active materials |
| WO2009053823A2 (en) | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Positive electrode active material, lithium secondary battery, and manufacture methods therefore |
| WO2009096335A1 (ja) * | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 正極活物質およびナトリウム二次電池、ならびにオリビン型リン酸塩の製造方法 |
| JP2009286669A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Hitachi Maxell Ltd | オリビン型化合物の製造方法、およびリチウムイオン二次電池 |
| JP2010003700A (ja) * | 2009-08-12 | 2010-01-07 | Sony Corp | 正極活物質及び非水電解質電池 |
| WO2010047334A1 (ja) | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 古河電池株式会社 | オリビン構造を有する多元系リン酸リチウム化合物粒子、その製造方法及びこれを正極材料に用いたリチウム二次電池 |
| KR100975773B1 (ko) * | 2000-04-25 | 2010-08-17 | 소니 주식회사 | 양극 및 비수성 전해질 전지 |
| WO2010150889A1 (ja) | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 旭硝子株式会社 | 二次電池用正極材料の製造方法と二次電池用正極材料 |
| EP2287947A1 (en) * | 2008-05-22 | 2011-02-23 | GS Yuasa International Ltd. | Positive electrode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| JP2011054562A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-03-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アルカリ金属複合遷移金属酸化物の判別方法 |
| JP2011071114A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-04-07 | Equos Research Co Ltd | リチウムイオン電池用正極活物質及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
| WO2011062019A1 (ja) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | 電気化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極材及びその製造方法 |
| WO2011065337A1 (ja) | 2009-11-24 | 2011-06-03 | 旭硝子株式会社 | リン酸化合物の製造方法および二次電池の製造方法 |
| US7955733B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-06-07 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US8097362B2 (en) | 2007-02-19 | 2012-01-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electrode active material and manufacturing method of same |
| JP4932130B2 (ja) * | 2001-04-10 | 2012-05-16 | ツェントゥルム フューア ゾンネンエネルギー−ウント ヴァッサーシュトッフ−フォルシュング バーデン−ヴァルテムベルク ゲマインニュッツィヒ シュティフトゥング | 二成分、三成分及び四成分リン酸リチウム塩、それらの製造方法及び利用方法 |
| US20120208067A1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-08-16 | U.S. Government As Represented By The Secretary Of The Army | High Voltage Lithium Ion Positive Electrode Material with Improved Cycle Life |
| WO2012133566A1 (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | 兵庫県 | 二次電池用電極材料、二次電池用電極材料の製造方法および二次電池 |
| US8318352B2 (en) | 2002-04-03 | 2012-11-27 | Valence Technology, Inc. | Batteries comprising alkali-transition metal phosphates and preferred electrolytes |
| WO2013004632A1 (de) | 2011-07-01 | 2013-01-10 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur herstellung von nanopartikulären lithiumübergangsmetallphosphaten |
| WO2013049939A1 (en) | 2011-10-04 | 2013-04-11 | HYDRO-QUéBEC | Positive-electrode materials: methods for their preparation and use in lithium secondary batteries |
| JP2013065575A (ja) * | 2012-12-27 | 2013-04-11 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池用の正極合材およびその使用 |
| EP2587570A1 (en) | 2003-12-23 | 2013-05-01 | Université de Montréal | Process for preparing electroactive insertion compounds and electrode materials obtained therefrom |
| WO2013073562A1 (ja) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | 電気化学工業株式会社 | 複合粒子、その製造方法、二次電池用電極材料及び二次電池 |
| WO2013073561A1 (ja) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | 電気化学工業株式会社 | 複合粒子、その製造方法、二次電池用電極材料及び二次電池 |
| WO2013166598A1 (en) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | HYDRO-QUéBEC | Lithium-ion secondary battery and method of producing same |
| WO2014063244A1 (en) | 2012-10-22 | 2014-05-01 | HYDRO-QUéBEC | Method of producing electrode material for lithium-ion secondary battery and lithium-ion battery using such electrode material |
| WO2014073652A1 (ja) | 2012-11-12 | 2014-05-15 | 三井造船株式会社 | 電極材料及び電極材料の製造方法 |
| EP2985822A1 (en) | 2000-04-25 | 2016-02-17 | Sony Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous elecrolyte cell |
| KR20210030390A (ko) | 2018-07-10 | 2021-03-17 | 니폰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 인산코발트리튬의 제조 방법 및 인산코발트리튬탄소 복합체의 제조 방법 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101358516B1 (ko) | 2005-09-21 | 2014-02-05 | 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 | 정극 활물질의 제조 방법 및 그것을 사용한 비수 전해질전지 |
| JP5446036B2 (ja) * | 2008-05-22 | 2014-03-19 | 株式会社Ｇｓユアサ | リチウム二次電池用正極活物質およびリチウム二次電池 |
| JP5445912B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2014-03-19 | 株式会社Ｇｓユアサ | リチウム二次電池用正極活物質及びリチウム二次電池 |
| JP5540281B2 (ja) * | 2009-05-01 | 2014-07-02 | 国立大学法人九州大学 | 非水電解質二次電池用正極の製造方法及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| JP5900852B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2016-04-06 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 鉄含有複合リン酸フッ化物、その製造方法、及びそれを正極活物質として用いた二次電池 |
-
1995
- 1995-11-07 JP JP31169895A patent/JP3523397B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (131)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012043811A (ja) * | 1996-04-23 | 2012-03-01 | Board Of Regents The Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| US7998617B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-08-16 | HYDRO-QUéBEC | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US8067117B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-11-29 | HYDRO-QUéBEC | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| JP2007214147A (ja) * | 1996-04-23 | 2007-08-23 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| US7964308B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-06-21 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US9362562B2 (en) | 1996-04-23 | 2016-06-07 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| JP2014157835A (ja) * | 1996-04-23 | 2014-08-28 | Board Of Regents The Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| US8785043B2 (en) | 1996-04-23 | 2014-07-22 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| JP2007294463A (ja) * | 1996-04-23 | 2007-11-08 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| JP2009110967A (ja) * | 1996-04-23 | 2009-05-21 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| US7972728B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-07-05 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US8282691B2 (en) | 1996-04-23 | 2012-10-09 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US7955733B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-06-07 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US7960058B2 (en) | 1996-04-23 | 2011-06-14 | Hydro-Quebec | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US6322929B1 (en) | 1998-02-03 | 2001-11-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Lithium secondary battery with a high charge-discharge efficiency and a low self-discharging tendency |
| JP2011103305A (ja) * | 1999-04-06 | 2011-05-26 | Sony Corp | 正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池の製造方法及び正極の製造方法 |
| JP2011054574A (ja) * | 1999-04-06 | 2011-03-17 | Sony Corp | 正極活物質及び非水電解質二次電池 |
| KR100672879B1 (ko) * | 1999-04-06 | 2007-01-23 | 소니 가부시끼 가이샤 | 양극 활물질 및 비수 전해질 이차 전지, 양극 활물질의제조 방법 |
| JP4710136B2 (ja) * | 1999-04-06 | 2011-06-29 | ソニー株式会社 | 正極活物質の製造方法及び非水電解質二次電池の製造方法 |
| JP2000294238A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-20 | Sony Corp | ＬｉＦｅＰＯ４の合成方法及び非水電解質電池の製造方法 |
| WO2000060679A1 (en) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Sony Corporation | Method for manufacturing active material of positive plate and method for manufacturing nonaqueous electrolyte secondary cell |
| CN1323447C (zh) * | 1999-04-06 | 2007-06-27 | 索尼株式会社 | 正极活性物质及无水电解质二次电池 |
| WO2000060680A1 (fr) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Sony Corporation | Materiau actif pour plaque positive, cellule secondaire a electrolyte non aqueuse, et leurs procedes de fabrication respectifs |
| US8506851B2 (en) | 1999-04-30 | 2013-08-13 | Acep Inc. | Electrode materials with high surface conductivity |
| US8506852B2 (en) | 1999-04-30 | 2013-08-13 | Acep Inc. | Electrode materials with high surface conductivity |
| JP2008186807A (ja) * | 1999-04-30 | 2008-08-14 | Acep Inc | 新しい高表面伝導率電極材料 |
| US7344659B2 (en) | 1999-04-30 | 2008-03-18 | Acep, Inc. | Electrode materials with high surface conductivity |
| JP2014026989A (ja) * | 1999-04-30 | 2014-02-06 | Acep Inc | 新しい高表面伝導率電極材料 |
| JP2001015111A (ja) * | 1999-04-30 | 2001-01-19 | Hydro Quebec | 新しい高表面伝導率電極材料 |
| US8257616B2 (en) | 1999-04-30 | 2012-09-04 | Acep Inc. | Electrode materials with high surface conductivity |
| US8173049B2 (en) | 1999-04-30 | 2012-05-08 | Acep Inc. | Electrode materials with high surface conductivity |
| US7060206B2 (en) | 2000-01-18 | 2006-06-13 | Valence Technology, Inc. | Synthesis of metal compounds under carbothermal conditions |
| US6528033B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-03-04 | Valence Technology, Inc. | Method of making lithium-containing materials |
| US6723470B2 (en) | 2000-01-18 | 2004-04-20 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
| US7001690B2 (en) | 2000-01-18 | 2006-02-21 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
| US6716372B2 (en) | 2000-01-18 | 2004-04-06 | Valence Technology, Inc. | Lithium-containing materials |
| US7276218B2 (en) | 2000-01-18 | 2007-10-02 | Valence Technology, Inc. | Methods of making transition metal compounds useful as cathode active materials |
| US6884544B2 (en) | 2000-01-18 | 2005-04-26 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
| US7438992B2 (en) | 2000-01-18 | 2008-10-21 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
| EP1391424B2 (en) † | 2000-01-18 | 2012-11-07 | Valence Technology, Inc. | Preparation of lithium-containing materials |
| KR100975773B1 (ko) * | 2000-04-25 | 2010-08-17 | 소니 주식회사 | 양극 및 비수성 전해질 전지 |
| EP2985822A1 (en) | 2000-04-25 | 2016-02-17 | Sony Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous elecrolyte cell |
| JP2002015735A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池正極活物質用リチウム鉄複合酸化物、その製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| KR100777932B1 (ko) * | 2000-09-29 | 2007-11-20 | 소니 가부시끼 가이샤 | 양극 활성 물질의 제조방법 및 비수성 전해질 전지의 제조방법 |
| JP2002117843A (ja) * | 2000-10-05 | 2002-04-19 | Sony Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP2002117833A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-19 | Sony Corp | 非水電解質二次電池 |
| US6645452B1 (en) | 2000-11-28 | 2003-11-11 | Valence Technology, Inc. | Methods of making lithium metal cathode active materials |
| US6960331B2 (en) | 2000-11-28 | 2005-11-01 | Valence Technology, Inc. | Methods of making lithium metal cathode active materials |
| JP2002170567A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-14 | Sony Corp | 非水電解液電池 |
| KR100389653B1 (ko) * | 2001-01-03 | 2003-06-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수성 전해질 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| JP2002216770A (ja) * | 2001-01-22 | 2002-08-02 | Denso Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP4595205B2 (ja) * | 2001-01-22 | 2010-12-08 | 株式会社デンソー | 非水電解質二次電池 |
| US6984470B2 (en) * | 2001-03-26 | 2006-01-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Positive electrode active material and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| US7642014B2 (en) | 2001-03-26 | 2010-01-05 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Positive electrode active material containing a lithium-containing composite metal oxide and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| KR100469163B1 (ko) * | 2001-03-26 | 2005-02-02 | 가부시끼가이샤 도시바 | 양극활성물질 및 비수전해질 이차전지 |
| JP2004533706A (ja) * | 2001-04-06 | 2004-11-04 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | ナトリウムイオンバッテリ |
| US7759008B2 (en) | 2001-04-06 | 2010-07-20 | Valence Technology, Inc. | Sodium ion batteries |
| JP4643903B2 (ja) * | 2001-04-06 | 2011-03-02 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | ナトリウムイオンバッテリ |
| JP2009266821A (ja) * | 2001-04-06 | 2009-11-12 | Valence Technology Inc | ナトリウムイオンバッテリ |
| JP4932130B2 (ja) * | 2001-04-10 | 2012-05-16 | ツェントゥルム フューア ゾンネンエネルギー−ウント ヴァッサーシュトッフ−フォルシュング バーデン−ヴァルテムベルク ゲマインニュッツィヒ シュティフトゥング | 二成分、三成分及び四成分リン酸リチウム塩、それらの製造方法及び利用方法 |
| US6706445B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-03-16 | Valence Technology, Inc. | Synthesis of lithiated transition metal titanates for lithium cells |
| US6720112B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-04-13 | Valence Technology, Inc. | Lithium cell based on lithiated transition metal titanates |
| US6908710B2 (en) | 2001-10-09 | 2005-06-21 | Valence Technology, Inc. | Lithiated molybdenum oxide active materials |
| US7767332B2 (en) | 2002-03-06 | 2010-08-03 | Valence Technology, Inc. | Alkali/transition metal phosphates and related electrode active materials |
| US6815122B2 (en) | 2002-03-06 | 2004-11-09 | Valence Technology, Inc. | Alkali transition metal phosphates and related electrode active materials |
| US7482097B2 (en) | 2002-04-03 | 2009-01-27 | Valence Technology, Inc. | Alkali-transition metal phosphates having a +3 valence non-transition element and related electrode active materials |
| US7422823B2 (en) | 2002-04-03 | 2008-09-09 | Valence Technology, Inc. | Alkali-iron-cobalt phosphates and related electrode active materials |
| WO2003085771A1 (en) * | 2002-04-03 | 2003-10-16 | Valence Technology, Inc. | Alkali-iron-cobalt phosphates and related electrode active materials |
| US8318352B2 (en) | 2002-04-03 | 2012-11-27 | Valence Technology, Inc. | Batteries comprising alkali-transition metal phosphates and preferred electrolytes |
| EP2249419A1 (en) * | 2002-12-19 | 2010-11-10 | Valence Technology, Inc. | Electrode active material and method of making the same |
| EP1500154A1 (en) * | 2002-12-19 | 2005-01-26 | Valence Technology, Inc. | Electrode active material and method of making the same |
| US7718317B2 (en) | 2002-12-19 | 2010-05-18 | Valence Technology, Inc. | Electrode active material and method of making the same |
| EP1500154A4 (en) * | 2002-12-19 | 2006-01-04 | Valence Technology Inc | ELECTRODE ACTIVE MATERIAL AND METHOD OF MANUFACTURE |
| WO2004093217A2 (en) * | 2003-04-08 | 2004-10-28 | Valence Technology, Inc. | Cathode active material with increased alkali metal content and method of making the same |
| WO2004093217A3 (en) * | 2003-04-08 | 2005-08-18 | Valence Technology Inc | Cathode active material with increased alkali metal content and method of making the same |
| WO2005043654A1 (ja) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 電極活物質およびその利用 |
| EP2587570A1 (en) | 2003-12-23 | 2013-05-01 | Université de Montréal | Process for preparing electroactive insertion compounds and electrode materials obtained therefrom |
| WO2006057146A3 (en) * | 2004-11-25 | 2007-03-08 | Toyota Motor Co Ltd | Method of producing electrode active material |
| US8097362B2 (en) | 2007-02-19 | 2012-01-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Electrode active material and manufacturing method of same |
| JP2008260666A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Kyushu Univ | ナトリウム二次電池用活物質およびその製造方法 |
| WO2009053823A2 (en) | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Positive electrode active material, lithium secondary battery, and manufacture methods therefore |
| WO2009096335A1 (ja) * | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 正極活物質およびナトリウム二次電池、ならびにオリビン型リン酸塩の製造方法 |
| US8795894B2 (en) | 2008-01-28 | 2014-08-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Positive electrode active material, sodium secondary battery, and production method of olivine-type phosphate |
| JP2009206085A (ja) * | 2008-01-28 | 2009-09-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 正極活物質およびナトリウム二次電池、ならびにオリビン型リン酸塩の製造方法 |
| US8431271B2 (en) | 2008-05-22 | 2013-04-30 | Gs Yuasa International Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| EP2287947A1 (en) * | 2008-05-22 | 2011-02-23 | GS Yuasa International Ltd. | Positive electrode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| EP2287947A4 (en) * | 2008-05-22 | 2013-03-13 | Gs Yuasa Int Ltd | POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY |
| JP2009286669A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Hitachi Maxell Ltd | オリビン型化合物の製造方法、およびリチウムイオン二次電池 |
| US8841023B2 (en) | 2008-10-20 | 2014-09-23 | The Furukawa Battery Co., Ltd. | Multi-component-system lithium phosphate compound particle having an olivine structure and lithium secondary battery employing the lithium phosphate compound particle as a positive electrode material |
| US9337488B2 (en) | 2008-10-20 | 2016-05-10 | The Furukawa Battery Co., Ltd. | Method of manufacturing a multicomponent system lithium phosphate compound particle having an olivine structure |
| WO2010047334A1 (ja) | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 古河電池株式会社 | オリビン構造を有する多元系リン酸リチウム化合物粒子、その製造方法及びこれを正極材料に用いたリチウム二次電池 |
| WO2010150889A1 (ja) | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 旭硝子株式会社 | 二次電池用正極材料の製造方法と二次電池用正極材料 |
| JP2011054562A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-03-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アルカリ金属複合遷移金属酸化物の判別方法 |
| JP2010003700A (ja) * | 2009-08-12 | 2010-01-07 | Sony Corp | 正極活物質及び非水電解質電池 |
| JP2015099793A (ja) * | 2009-08-28 | 2015-05-28 | 株式会社エクォス・リサーチ | 正極活物質の使用方法及びそれを用いたリチウムイオン電池の駆動方法並びにこの駆動方法が適用されるリチウムイオン電池 |
| JP2011071114A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-04-07 | Equos Research Co Ltd | リチウムイオン電池用正極活物質及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
| JP2015099792A (ja) * | 2009-08-28 | 2015-05-28 | 株式会社エクォス・リサーチ | 正極活物質及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
| KR20120093874A (ko) | 2009-11-18 | 2012-08-23 | 덴키 가가쿠 고교 가부시기가이샤 | 리튬 이온 이차 전지용 정극재 및 그 제조방법 |
| US8597835B2 (en) | 2009-11-18 | 2013-12-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Positive-electrode material for a lithium ion secondary battery and manufacturing method of the same |
| WO2011062019A1 (ja) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | 電気化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極材及びその製造方法 |
| WO2011065337A1 (ja) | 2009-11-24 | 2011-06-03 | 旭硝子株式会社 | リン酸化合物の製造方法および二次電池の製造方法 |
| US9114779B2 (en) * | 2011-02-14 | 2015-08-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | High voltage lithium ion positive electrode material with improved cycle life |
| US20120208067A1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-08-16 | U.S. Government As Represented By The Secretary Of The Army | High Voltage Lithium Ion Positive Electrode Material with Improved Cycle Life |
| WO2012133566A1 (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | 兵庫県 | 二次電池用電極材料、二次電池用電極材料の製造方法および二次電池 |
| WO2013004632A1 (de) | 2011-07-01 | 2013-01-10 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur herstellung von nanopartikulären lithiumübergangsmetallphosphaten |
| WO2013049939A1 (en) | 2011-10-04 | 2013-04-11 | HYDRO-QUéBEC | Positive-electrode materials: methods for their preparation and use in lithium secondary batteries |
| US10090525B2 (en) | 2011-10-04 | 2018-10-02 | Hydro-Quebec | Positive-electrode materials: methods for their preparation and use in lithium secondary batteries |
| US10944107B2 (en) | 2011-10-04 | 2021-03-09 | HYDRO-QUéBEC | Methods for the preparation and use of positive electrode materials coated with carbon in lithium secondary batteries |
| US9577253B2 (en) | 2011-10-04 | 2017-02-21 | Hydro-Quebec | Positive-electrode materials: methods for their preparation and use in lithium secondary batteries |
| US11715828B2 (en) | 2011-10-04 | 2023-08-01 | HYDRO-QUéBEC | Positive-electrode materials: methods for their preparation and use in lithium secondary batteries |
| WO2013073562A1 (ja) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | 電気化学工業株式会社 | 複合粒子、その製造方法、二次電池用電極材料及び二次電池 |
| KR20140103117A (ko) | 2011-11-15 | 2014-08-25 | 덴키 가가쿠 고교 가부시기가이샤 | 복합 입자, 그 제조 방법, 이차전지용 전극재료 및 이차전지 |
| KR20140096120A (ko) | 2011-11-15 | 2014-08-04 | 덴키 가가쿠 고교 가부시기가이샤 | 복합 입자, 그 제조 방법, 이차전지용 전극재료 및 이차전지 |
| US10873073B2 (en) | 2011-11-15 | 2020-12-22 | Denka Company Limited | Composite particles, manufacturing method thereof, electrode material for secondary battery, and secondary battery |
| WO2013073561A1 (ja) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | 電気化学工業株式会社 | 複合粒子、その製造方法、二次電池用電極材料及び二次電池 |
| USRE49319E1 (en) | 2012-05-08 | 2022-11-29 | Hydro-Quebec | Lithium-ion secondary battery and method of producing same |
| US10050270B2 (en) | 2012-05-08 | 2018-08-14 | Hydro-Quebec | Lithium-ion secondary battery and method of producing same |
| WO2013166598A1 (en) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | HYDRO-QUéBEC | Lithium-ion secondary battery and method of producing same |
| KR20200004922A (ko) | 2012-05-08 | 2020-01-14 | 하이드로-퀘벡 | 리튬 이온 2차 전지 및 이를 제조하는 방법 |
| KR20150021033A (ko) | 2012-05-08 | 2015-02-27 | 하이드로-퀘벡 | 리튬 이온 2차 전지 및 이를 제조하는 방법 |
| EP3869604A1 (en) | 2012-05-08 | 2021-08-25 | Hydro-Québec | Lithium-ion secondary battery and method of producing same |
| US11545668B2 (en) | 2012-10-22 | 2023-01-03 | Hydro-Quebec | Method of producing electrode material for lithium-ion secondary battery and lithium-ion battery using such electrode material |
| KR20230145493A (ko) | 2012-10-22 | 2023-10-17 | 하이드로-퀘벡 | 리튬 이온 2차 배터리용 전극 재료 제조 방법 및 이러한 전극 재료를 사용하는 리튬 이온 배터리 |
| EP3826087A1 (en) | 2012-10-22 | 2021-05-26 | Hydro-Québec | Method of producing electrode material for lithium-ion secondary battery and lithium-ion battery using such electrode material |
| WO2014063244A1 (en) | 2012-10-22 | 2014-05-01 | HYDRO-QUéBEC | Method of producing electrode material for lithium-ion secondary battery and lithium-ion battery using such electrode material |
| KR20220046702A (ko) | 2012-10-22 | 2022-04-14 | 하이드로-퀘벡 | 리튬 이온 2차 배터리용 전극 재료 제조 방법 및 이러한 전극 재료를 사용하는 리튬 이온 배터리 |
| KR20150086280A (ko) | 2012-10-22 | 2015-07-27 | 하이드로-퀘벡 | 리튬 이온 2차 배터리용 전극 재료 제조 방법 및 이러한 전극 재료를 사용하는 리튬 이온 배터리 |
| WO2014073652A1 (ja) | 2012-11-12 | 2014-05-15 | 三井造船株式会社 | 電極材料及び電極材料の製造方法 |
| JP2013065575A (ja) * | 2012-12-27 | 2013-04-11 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池用の正極合材およびその使用 |
| US11261090B2 (en) | 2018-07-10 | 2022-03-01 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | Method for producing lithium cobalt phosphate and method for producing lithium cobalt phosphate-carbon composite |
| KR20210030390A (ko) | 2018-07-10 | 2021-03-17 | 니폰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 인산코발트리튬의 제조 방법 및 인산코발트리튬탄소 복합체의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3523397B2 (ja) | 2004-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09134724A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3484003B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| KR101253319B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| JP5479096B2 (ja) | リチウム金属リン酸化物の製造方法 | |
| CA2543711C (en) | Electrode active material and use thereof | |
| JP3504195B2 (ja) | リチウム二次電池正極活物質およびリチウム二次電池 | |
| JP5682040B2 (ja) | ピロリン酸塩化合物およびその製造方法 | |
| JP4963330B2 (ja) | リチウム二次電池正極活物質用リチウム鉄複合酸化物、その製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| KR20120123585A (ko) | 탄소-코팅된 리튬-함유 분말과 이의 제조 방법 | |
| JPH1125983A (ja) | リチウム電池用活物質 | |
| JP3826746B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2004178835A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2003034534A (ja) | リチウム二次電池正極活物質用炭素含有リチウム鉄複合酸化物およびその製造方法 | |
| JP2006155941A (ja) | 電極活物質の製造方法 | |
| JP4190912B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質及びそれを有するリチウムイオン電池 | |
| JP4150823B2 (ja) | リチウム―金属―カルコゲン化物混合陰極を有するリチウムセル | |
| US20150118549A1 (en) | Lithium battery | |
| JP5791619B2 (ja) | 窒素含有水素化物アノード及び窒素含有水素化物アノードを含有するガルバニ電池 | |
| JP3624205B2 (ja) | 非水電解質二次電池用電極活物質、それを含む電極及び電池 | |
| JP5900852B2 (ja) | 鉄含有複合リン酸フッ化物、その製造方法、及びそれを正極活物質として用いた二次電池 | |
| JP2002246025A (ja) | 非水電解質二次電池用電極活物質、それを含む電極及び電池 | |
| JP4610925B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4170733B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質 | |
| JP2002117845A (ja) | リチウム二次電池正極活物質用リチウム鉄複合酸化物 | |
| JPH0935714A (ja) | リチウム二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040105 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040115 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040206 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090220 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090220 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090220 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100220 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |