JPH09124870A - フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 - Google Patents
フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用Info
- Publication number
- JPH09124870A JPH09124870A JP8276310A JP27631096A JPH09124870A JP H09124870 A JPH09124870 A JP H09124870A JP 8276310 A JP8276310 A JP 8276310A JP 27631096 A JP27631096 A JP 27631096A JP H09124870 A JPH09124870 A JP H09124870A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iodine
- fluoroelastomer
- peroxide
- curable
- fluoroelastomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 27
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- -1 Perfluoro Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004428 fluoroalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920003249 vinylidene fluoride hexafluoropropylene elastomer Polymers 0.000 description 2
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N azane;2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctanoic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- HCRGWALAALVWIL-UHFFFAOYSA-N bis(4-tert-butylperoxy-4-methylpentan-2-yl) carbonate Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CC(C)OC(=O)OC(C)CC(C)(C)OOC(C)(C)C HCRGWALAALVWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- PZVZTKFRZJMHEM-UHFFFAOYSA-N iodotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)I PZVZTKFRZJMHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N malonamide Chemical compound NC(=O)CC(N)=O WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphite Chemical compound C=CCOP(OCC=C)OCC=C KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/16—Monomers containing bromine or iodine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２５０℃より高い高温での改善された耐熱性
を有するフルオロエラストマーを提供することを課題と
する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、互いに同一又は異なって、水素
原子又はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基；Ｚは、任意に酸素原
子を含有するＣ1 −Ｃ18の線状又は分枝状アルキレン又
はシクロアルキレン基、好ましくは少なくとも部分的に
フッ素化されているか、又は（ペル）フルオロポリオキ
シアルキレン基）を有するビスオレフィンを硬化剤を含
むことからなるヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうる
フルオロエラストマー用硬化系により上記課題を解決す
る。
を有するフルオロエラストマーを提供することを課題と
する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、互いに同一又は異なって、水素
原子又はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基；Ｚは、任意に酸素原
子を含有するＣ1 −Ｃ18の線状又は分枝状アルキレン又
はシクロアルキレン基、好ましくは少なくとも部分的に
フッ素化されているか、又は（ペル）フルオロポリオキ
シアルキレン基）を有するビスオレフィンを硬化剤を含
むことからなるヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうる
フルオロエラストマー用硬化系により上記課題を解決す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改良された高温での
高い耐熱性を有する新規なフルオロエラストマー組成物
に関する。
高い耐熱性を有する新規なフルオロエラストマー組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エラス
トマーの硬化はイオン及び過酸化物の両方により行うこ
とができることが知られている。イオン硬化において、
例えばビスフェノールＡＦのようなポリヒドロキシ化合
物と、例えば、テトラアルキルアンモニウム、ホスホニ
ウム又はアミノホスホニウム塩のような促進剤との組み
合わせからなる適当な硬化剤がフルオロエラストマーに
添加される。
トマーの硬化はイオン及び過酸化物の両方により行うこ
とができることが知られている。イオン硬化において、
例えばビスフェノールＡＦのようなポリヒドロキシ化合
物と、例えば、テトラアルキルアンモニウム、ホスホニ
ウム又はアミノホスホニウム塩のような促進剤との組み
合わせからなる適当な硬化剤がフルオロエラストマーに
添加される。
【０００３】過酸化硬化において、ポリマーは過酸化物
の存在下でラジカルを形成しうる硬化部位を含有しなけ
ればならない。従って、鎖中にヨウ素及び／又はブロム
を含む硬化部位モノマーが導入される（例えば、米国特
許第４，０３５，５６５号、米国特許第４，７４５，１
６５号及び第ヨーロッパ特許１９９，１３８号に記載）
か、又は示された系或いは重合相で同時にいずれかにヨ
ウ素及び／又はブロム含有の連鎖移動剤が用いられ、こ
れがヨウ素化及び／又はブロム化鎖末端基を与える（例
えば、米国特許第４，２４３，７７０号及び米国特許第
５，１７３，５５３号参照）。過酸化ルートによる硬化
は、公知の技術に従って、加熱によってラジカルを発生
しうる過酸化物、例えば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン等のようなジアルキルペルオキシドを添
加して行われる。
の存在下でラジカルを形成しうる硬化部位を含有しなけ
ればならない。従って、鎖中にヨウ素及び／又はブロム
を含む硬化部位モノマーが導入される（例えば、米国特
許第４，０３５，５６５号、米国特許第４，７４５，１
６５号及び第ヨーロッパ特許１９９，１３８号に記載）
か、又は示された系或いは重合相で同時にいずれかにヨ
ウ素及び／又はブロム含有の連鎖移動剤が用いられ、こ
れがヨウ素化及び／又はブロム化鎖末端基を与える（例
えば、米国特許第４，２４３，７７０号及び米国特許第
５，１７３，５５３号参照）。過酸化ルートによる硬化
は、公知の技術に従って、加熱によってラジカルを発生
しうる過酸化物、例えば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン等のようなジアルキルペルオキシドを添
加して行われる。
【０００４】次いで、硬化ブレンドに： ・硬化助剤（最も普通に使用されるのはトリアリル−シ
アヌレート、好ましくはトリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）など）； ・金属化合物（例えばＭｇ、Ｃａなどのような２価の金
属の酸化物又は水酸化物から選択され、ポリマーに対し
て１〜１５重量％の間の量で含まれる）； ・他の通常の添加剤（ミネラル充填剤、顔料、抗酸化
剤、安定剤など） のような他の製品が加えられる。
アヌレート、好ましくはトリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）など）； ・金属化合物（例えばＭｇ、Ｃａなどのような２価の金
属の酸化物又は水酸化物から選択され、ポリマーに対し
て１〜１５重量％の間の量で含まれる）； ・他の通常の添加剤（ミネラル充填剤、顔料、抗酸化
剤、安定剤など） のような他の製品が加えられる。
【０００５】過酸化ルートで硬化されたフルオロエラス
トマーと比較してイオン的に硬化したフルオロエラスト
マーは、高温を付与した時、より安定であるという結果
を生じる（優れた高温耐熱性）。実際に、イオン硬化に
よって硬化された製品は、良好な最終特性、特に２５０
℃以上の温度での耐熱性を保持したものが得られる。過
酸化ルートで硬化されたフルオロエラストマーは、その
代わりに２３０℃までで用いることができる。これは高
温では、機械特性の明白な損失を示し、特に破断伸び
は、１００％より高い変動を示す。従って、過酸化硬化
は、２３０℃より高い耐熱性を有するフルオロエラスト
マーを与えない。
トマーと比較してイオン的に硬化したフルオロエラスト
マーは、高温を付与した時、より安定であるという結果
を生じる（優れた高温耐熱性）。実際に、イオン硬化に
よって硬化された製品は、良好な最終特性、特に２５０
℃以上の温度での耐熱性を保持したものが得られる。過
酸化ルートで硬化されたフルオロエラストマーは、その
代わりに２３０℃までで用いることができる。これは高
温では、機械特性の明白な損失を示し、特に破断伸び
は、１００％より高い変動を示す。従って、過酸化硬化
は、２３０℃より高い耐熱性を有するフルオロエラスト
マーを与えない。
【０００６】しかしながら、イオン硬化の欠点は、ハン
ドメイド物品が過酸化硬化で得られたものより低い耐薬
品性を示すことに基づく。更に、高含量のフッ素を有す
るフルオロエラストマーは、一般にポリマーにＶＤＦが
存在することなしに、イオン硬化させることができな
い。それゆえ、３００℃より高い高温に対する高耐熱性
と高耐薬品性が必要とされる適用分野において、この特
性の組み合わせを備えた有用な硬化製品を提供すること
が必要であると思われる。
ドメイド物品が過酸化硬化で得られたものより低い耐薬
品性を示すことに基づく。更に、高含量のフッ素を有す
るフルオロエラストマーは、一般にポリマーにＶＤＦが
存在することなしに、イオン硬化させることができな
い。それゆえ、３００℃より高い高温に対する高耐熱性
と高耐薬品性が必要とされる適用分野において、この特
性の組み合わせを備えた有用な硬化製品を提供すること
が必要であると思われる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ヨウ素
を含み、過酸化ルートにより硬化させたフルオロエラス
トマーにおいて、２５０℃より高い高温での改善された
耐熱性を有するフルオロエラストマーを得ることであ
る。高い高温耐熱性と高耐薬品性を有するフルオロエラ
ストマーは、多種類の用途に、大きな需要があることが
よく知られている。例えば、ガスケット及びシールリン
グのような、２００℃より高く、好ましくは２５０℃又
は３００℃より高い高温での良好な耐熱性及び良好な耐
薬品性の両方が要求される用途が挙げられる。
を含み、過酸化ルートにより硬化させたフルオロエラス
トマーにおいて、２５０℃より高い高温での改善された
耐熱性を有するフルオロエラストマーを得ることであ
る。高い高温耐熱性と高耐薬品性を有するフルオロエラ
ストマーは、多種類の用途に、大きな需要があることが
よく知られている。例えば、ガスケット及びシールリン
グのような、２００℃より高く、好ましくは２５０℃又
は３００℃より高い高温での良好な耐熱性及び良好な耐
薬品性の両方が要求される用途が挙げられる。
【０００８】以後に記載するごとき特定の硬化系が使用
されると、上記した技術的課題が解決しうることを驚く
べきごとにかつ意外にも見いだした。本発明の目的は、
一般式（Ｉ）
されると、上記した技術的課題が解決しうることを驚く
べきごとにかつ意外にも見いだした。本発明の目的は、
一般式（Ｉ）
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、互いに同一又は異
なって、水素原子又はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基（線状又
は分枝状でもよい）；Ｚは、任意に酸素原子を含有し、
少なくとも部分的にフッ素化されていてもよいＣ1 −Ｃ
18の線状又は分枝状アルキレン又はシクロアルキレン
基、又は（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基）を
有するビスオレフィンを硬化剤として含むことからなる
ヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうるフルオロエラス
トマー用硬化系である。
なって、水素原子又はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基（線状又
は分枝状でもよい）；Ｚは、任意に酸素原子を含有し、
少なくとも部分的にフッ素化されていてもよいＣ1 −Ｃ
18の線状又は分枝状アルキレン又はシクロアルキレン
基、又は（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基）を
有するビスオレフィンを硬化剤として含むことからなる
ヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうるフルオロエラス
トマー用硬化系である。
【００１１】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）中、Ｚは、好ましく
はＣ4 −Ｃ12（より好ましくはＣ4 −Ｃ8 ）のペルフル
オロアルキレン基で、一方Ｒ1 〜Ｒ6 は、好ましくは水
素原子である。 Ｚが、（ペル）フルオロポリオキシア
ルキレン基である場合、−ＣＦ2 ＣＦ 2 Ｏ−、−ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ−、−ＣＦＸ1 Ｏ−（式中、Ｘ1 は、
Ｆ又はＣＦ3 ）、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ−、−ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＨ2 Ｏ−及び−Ｃ3 Ｆ 6 Ｏ−から選択される単
位からなることができる。
はＣ4 −Ｃ12（より好ましくはＣ4 −Ｃ8 ）のペルフル
オロアルキレン基で、一方Ｒ1 〜Ｒ6 は、好ましくは水
素原子である。 Ｚが、（ペル）フルオロポリオキシア
ルキレン基である場合、−ＣＦ2 ＣＦ 2 Ｏ−、−ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ−、−ＣＦＸ1 Ｏ−（式中、Ｘ1 は、
Ｆ又はＣＦ3 ）、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ−、−ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＨ2 Ｏ−及び−Ｃ3 Ｆ 6 Ｏ−から選択される単
位からなることができる。
【００１２】好ましいＺは、式（II） -(Q)p -CF2O-(CF2CF2O) m (CF2O) n -CF2-(Q) p - （II） （式中、Ｑは、Ｃ1 −Ｃ10のアルキレン又はオキシアル
キレン基；ｐは０又は１；ｍ及びｎは、比ｍ／ｎが０．
２〜５の間で、前記（ペル）フルオロポリオキシアルキ
レン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０
００〜４０００の間になるような数）を有する。好まし
いＱは、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ）s ＣＨ2 −（式中、ｓは１〜３の整数）から選択
される。
キレン基；ｐは０又は１；ｍ及びｎは、比ｍ／ｎが０．
２〜５の間で、前記（ペル）フルオロポリオキシアルキ
レン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０
００〜４０００の間になるような数）を有する。好まし
いＱは、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ）s ＣＨ2 −（式中、ｓは１〜３の整数）から選択
される。
【００１３】式（Ｉ）でＺがアルキレン又はシクロアル
キレン基であるビスオレフィンは、例えばＩ．Ｌ．Ｋｎ
ｕｎｙａｎｔｓ ｅｔ ａｌ ｉｎ Ｉｚｖ．Ａｋａ
ｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ，Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．，１９６
４（２），３８４−６に記載されたものに従って製造で
き、一方（ペル）フルオロアルキレン配列を含有するビ
スオレフィン類は、米国特許第３，８１０，８７４号に
記載されたものに従って製造できる。
キレン基であるビスオレフィンは、例えばＩ．Ｌ．Ｋｎ
ｕｎｙａｎｔｓ ｅｔ ａｌ ｉｎ Ｉｚｖ．Ａｋａ
ｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ，Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．，１９６
４（２），３８４−６に記載されたものに従って製造で
き、一方（ペル）フルオロアルキレン配列を含有するビ
スオレフィン類は、米国特許第３，８１０，８７４号に
記載されたものに従って製造できる。
【００１４】硬化剤の量は、硬化に十分に量である。す
なわち一般にポリマーに対して０．５〜１０重量％、好
ましくは１〜５重量％からなる。本発明による過酸化ル
ートにより硬化しうるフルオロエラストマーは、ラジカ
ル作用部位としてヨウ素を含むものであることが好まし
い。すでに述べたようにヨウ素を含むフルオロエラスト
マーは、公知の製品である。フルオロエラストマーは、
ポリマーの全量に対して、一般に０．００１〜５重量
％、好ましくは０．０１〜２．５重量％の間の量で含ま
れる。ヨウ素原子は、鎖に沿って及び／又は末端位置に
存在してもよい。
なわち一般にポリマーに対して０．５〜１０重量％、好
ましくは１〜５重量％からなる。本発明による過酸化ル
ートにより硬化しうるフルオロエラストマーは、ラジカ
ル作用部位としてヨウ素を含むものであることが好まし
い。すでに述べたようにヨウ素を含むフルオロエラスト
マーは、公知の製品である。フルオロエラストマーは、
ポリマーの全量に対して、一般に０．００１〜５重量
％、好ましくは０．０１〜２．５重量％の間の量で含ま
れる。ヨウ素原子は、鎖に沿って及び／又は末端位置に
存在してもよい。
【００１５】鎖に沿ってヨウ素原子を導入するために、
フルオロエラストマーの基本モノマーの共重合を、ヨウ
素を含有する適当なフッ化コモノマー、硬化部位モノマ
ーと共に行う（例えば米国特許第４，７４５，１６５
号、米国特許第４，８３１，０８５号及び米国特許第
４，２１４，０６０号、ヨーロッパ特許９５１０７００
５．１号参照）。そのようなコモノマーは、例えば次の
ものから選択できる。
フルオロエラストマーの基本モノマーの共重合を、ヨウ
素を含有する適当なフッ化コモノマー、硬化部位モノマ
ーと共に行う（例えば米国特許第４，７４５，１６５
号、米国特許第４，８３１，０８５号及び米国特許第
４，２１４，０６０号、ヨーロッパ特許９５１０７００
５．１号参照）。そのようなコモノマーは、例えば次の
ものから選択できる。
【００１６】 （ａ）式：Ｉ−Ｒf −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 （III) （式中、Ｒf は、任意にクロル原子及び／又はエーテル
性酸素を含有するＣ1−Ｃ12（ペル）フルオロアルキレ
ン、例えばＩＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 、ＩＣＦ 2 ＣＦ
2 −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 、ＩＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −Ｏ−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ2 、ＣＦ 3 ＣＦＩＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ
2 等）のヨード（ペル）フルオロアルキル−ペルフルオ
ロビニルエーテル； （ｂ）式：Ｉ−Ｒ′f −ＣＦ＝ＣＦ2 （IV） （式中、Ｒ′f は、任意にクロル原子を含有するＣ1 −
Ｃ12（ペル）フルオロアルキレン、例えばヨードトリフ
ルオロエチレン、１−ヨード−２，２−ジフルオロエチ
レン、ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン
−１、４−ヨード−ペルフルオロブテン−１等）のヨー
ド−（ペル）フルオロオレフィン； （ｃ）式：ＣＨＲo ＝ＣＨ−Ｚo −ＣＨ2 ＣＨＲo −Ｉ （Ｖ） （式中、Ｒo は、Ｈ又は−ＣＨ3 ；Ｚo は、任意に１つ
以上の酸素原子を含む線状又は分枝状のＣ1 〜Ｃ18の
（ペル）フルオロアルキレン基、又は上記定義の（ペ
ル）フルオロポリオキシアルキレン基） 代わりに又はヨウ素化コモノマーに加えて、フルオロエ
ラストマーは米国特許第４，５０１，８６９号に記載の
ように、ポリマーの製造中、反応媒体に導入される適当
なヨウ素化連鎖移動剤から由来のヨウ素原子を末端部位
に含むことができる。このような連鎖移動剤は、式Ｒf
（Ｉ）x （式中、Ｒf は、任意にクロル原子を含有する
Ｃ1 −Ｃ12の（ペル）フルオロアルキル又はクロロフル
オロアルキル基で、ｘは１又は２）を有する。これら
は、例えばＣＦ2 Ｉ2 、Ｉ（ＣＦ2）4 Ｉ、Ｉ（Ｃ
Ｆ2 ）6 Ｉ、ＣＦ2 ＣｌＩ、ＣＦ3 ＣＦＩＣＦ2 Ｉ等か
ら選択できる。末端部位におけるヨウ素の量は、フロオ
ロエラストマーの重量に対して、一般に０．００１〜３
重量％、好ましくは０．０１〜１重量％からなる。米国
特許第４，０３５，５６５号及び米国特許第４，６９
４，０４５号参照。他の硬化部位ヨウ素化コモノマー
は、ヨードフルオロアルキルビニルエーテルであり、米
国特許第４，７４５，１６５号及び米国特許第４，５６
４，６６２号参照。上記のようにヨウ素化連鎖移動剤の
添加による鎖末端へのヨウ素の導入は、米国特許第４，
２４３，７７０号及び米国特許第４，９４３，６６２号
参照。
性酸素を含有するＣ1−Ｃ12（ペル）フルオロアルキレ
ン、例えばＩＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 、ＩＣＦ 2 ＣＦ
2 −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 、ＩＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −Ｏ−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ2 、ＣＦ 3 ＣＦＩＣＦ2 −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ
2 等）のヨード（ペル）フルオロアルキル−ペルフルオ
ロビニルエーテル； （ｂ）式：Ｉ−Ｒ′f −ＣＦ＝ＣＦ2 （IV） （式中、Ｒ′f は、任意にクロル原子を含有するＣ1 −
Ｃ12（ペル）フルオロアルキレン、例えばヨードトリフ
ルオロエチレン、１−ヨード−２，２−ジフルオロエチ
レン、ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン
−１、４−ヨード−ペルフルオロブテン−１等）のヨー
ド−（ペル）フルオロオレフィン； （ｃ）式：ＣＨＲo ＝ＣＨ−Ｚo −ＣＨ2 ＣＨＲo −Ｉ （Ｖ） （式中、Ｒo は、Ｈ又は−ＣＨ3 ；Ｚo は、任意に１つ
以上の酸素原子を含む線状又は分枝状のＣ1 〜Ｃ18の
（ペル）フルオロアルキレン基、又は上記定義の（ペ
ル）フルオロポリオキシアルキレン基） 代わりに又はヨウ素化コモノマーに加えて、フルオロエ
ラストマーは米国特許第４，５０１，８６９号に記載の
ように、ポリマーの製造中、反応媒体に導入される適当
なヨウ素化連鎖移動剤から由来のヨウ素原子を末端部位
に含むことができる。このような連鎖移動剤は、式Ｒf
（Ｉ）x （式中、Ｒf は、任意にクロル原子を含有する
Ｃ1 −Ｃ12の（ペル）フルオロアルキル又はクロロフル
オロアルキル基で、ｘは１又は２）を有する。これら
は、例えばＣＦ2 Ｉ2 、Ｉ（ＣＦ2）4 Ｉ、Ｉ（Ｃ
Ｆ2 ）6 Ｉ、ＣＦ2 ＣｌＩ、ＣＦ3 ＣＦＩＣＦ2 Ｉ等か
ら選択できる。末端部位におけるヨウ素の量は、フロオ
ロエラストマーの重量に対して、一般に０．００１〜３
重量％、好ましくは０．０１〜１重量％からなる。米国
特許第４，０３５，５６５号及び米国特許第４，６９
４，０４５号参照。他の硬化部位ヨウ素化コモノマー
は、ヨードフルオロアルキルビニルエーテルであり、米
国特許第４，７４５，１６５号及び米国特許第４，５６
４，６６２号参照。上記のようにヨウ素化連鎖移動剤の
添加による鎖末端へのヨウ素の導入は、米国特許第４，
２４３，７７０号及び米国特許第４，９４３，６６２号
参照。
【００１７】ヨーロッパ特許出願第４０７，９３７号に
記載されているように、ヨウ素化アルカリ又はアルカリ
土類金属を用いることにより鎖末端にヨウ素を導入する
ことも可能である。ヨウ素を含む連鎖移動剤と、酢酸エ
チル、マロン酸ジエチル等のような他の公知の連鎖移動
剤とを組み合わせて使用してもよい。
記載されているように、ヨウ素化アルカリ又はアルカリ
土類金属を用いることにより鎖末端にヨウ素を導入する
ことも可能である。ヨウ素を含む連鎖移動剤と、酢酸エ
チル、マロン酸ジエチル等のような他の公知の連鎖移動
剤とを組み合わせて使用してもよい。
【００１８】更に、過酸化ルートにより硬化しうるフル
オロエラストマーは、鎖中及び末端位置の両方にブロモ
原子を含んでいてもよい。しかしながら、ブロモ原子
は、硬化に実質的に関与しない。鎖中にブロモ原子は、
例えば、米国特許第４，０３５，５６５号、米国特許第
４，７４５，１６５号、ヨーロッパ特許第１９９，１３
８号に参照されるような公知の技術により導入すること
ができ、また、末端ブロモ原子は、米国特許第４，５０
１，８６９号に参照されるように導入できる。
オロエラストマーは、鎖中及び末端位置の両方にブロモ
原子を含んでいてもよい。しかしながら、ブロモ原子
は、硬化に実質的に関与しない。鎖中にブロモ原子は、
例えば、米国特許第４，０３５，５６５号、米国特許第
４，７４５，１６５号、ヨーロッパ特許第１９９，１３
８号に参照されるような公知の技術により導入すること
ができ、また、末端ブロモ原子は、米国特許第４，５０
１，８６９号に参照されるように導入できる。
【００１９】更にまた、ビスオレフィン及び本発明の硬
化剤の他に、他の非硬化剤（好ましくはＴＡＩＣ）を添
加しうることも見いだした。少量のＴＡＩＣは、熱安定
性及び機械特性のようなビスオレフィン単独で得られる
全体の特性の改善をもたらすことが示されている。これ
は、以下に記載する実施例から証明されるであろう。
化剤の他に、他の非硬化剤（好ましくはＴＡＩＣ）を添
加しうることも見いだした。少量のＴＡＩＣは、熱安定
性及び機械特性のようなビスオレフィン単独で得られる
全体の特性の改善をもたらすことが示されている。これ
は、以下に記載する実施例から証明されるであろう。
【００２０】フルオロエラストマーは、ＴＦＥ又はビニ
リデンフルオライド（ＶＤＦ）と、二重結合の各炭素原
子に少なくとも１つのフッ素原子を含有し、他の原子が
フッ素原子、水素原子、Ｃ1 −Ｃ10（好ましくはＣ1 −
Ｃ4 ）フルオロアルキル又はフルオロアルコキシである
末端不飽和を有する少なくとも１つのフッ化オレフィン
とのコポリマーである。特に、フルオロエラストマーの
基本構造は、 （１）ＶＤＦに基づくコポリマーで、ＶＤＦがテトラフ
ルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン
（ＨＦＰ）のようなＣ2 −Ｃ8 のペルフルオロオレフィ
ン；クロロトリフルオロエチレン（ＣＥＦＥ）及びブロ
モトリフルオロエチレンのようなＣ2 −Ｃ8 のクロロ及
び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン；
（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＲf'（式中、Ｒf'は、例えばトリフルオ
ロメチル、ブロモジフルオロメチル及びペンタフルオロ
プロピルのようなＣ1 −Ｃ6 の（ペル）フルオロアルキ
ル）；ペルフルオロ−オキシアルキルビニルエーテルＣ
Ｆ2 ＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、ペルフルオロ−２−プロ
ポキシプロピルのような１以上のエーテル基を有するＣ
1 −Ｃ12のペルフルオロオキシアルキル）；エチレン及
びプロピレンのようなＣ 2 −Ｃ8 の非フッ化オレフィン
（Ｏｌ）から選択された少なくとも一つのコモノマーと
共重合されている； （２）ＴＦＥに基づくコポリマーで、ＴＦＥが（ペル）
フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2 ＝
ＣＦＯＲf （式中Ｒf は上記と同一）；ペルフルオロオ
キシアルキルビニルエーテルＣＦ2 ＝ＣＦＯＸ（式中Ｘ
は上記と同一）；水素原子及び／又はブロム原子及び／
又はヨウ素原子含有のＣ2 −Ｃ8 のフルオロオレフィ
ン；Ｃ2 −Ｃ8 の非フッ化オレフイン（Ｏｌ）から選択
された少なくとも一つのコモノマーと共重合されている ものから選択できる。
リデンフルオライド（ＶＤＦ）と、二重結合の各炭素原
子に少なくとも１つのフッ素原子を含有し、他の原子が
フッ素原子、水素原子、Ｃ1 −Ｃ10（好ましくはＣ1 −
Ｃ4 ）フルオロアルキル又はフルオロアルコキシである
末端不飽和を有する少なくとも１つのフッ化オレフィン
とのコポリマーである。特に、フルオロエラストマーの
基本構造は、 （１）ＶＤＦに基づくコポリマーで、ＶＤＦがテトラフ
ルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン
（ＨＦＰ）のようなＣ2 −Ｃ8 のペルフルオロオレフィ
ン；クロロトリフルオロエチレン（ＣＥＦＥ）及びブロ
モトリフルオロエチレンのようなＣ2 −Ｃ8 のクロロ及
び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン；
（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＲf'（式中、Ｒf'は、例えばトリフルオ
ロメチル、ブロモジフルオロメチル及びペンタフルオロ
プロピルのようなＣ1 −Ｃ6 の（ペル）フルオロアルキ
ル）；ペルフルオロ−オキシアルキルビニルエーテルＣ
Ｆ2 ＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、ペルフルオロ−２−プロ
ポキシプロピルのような１以上のエーテル基を有するＣ
1 −Ｃ12のペルフルオロオキシアルキル）；エチレン及
びプロピレンのようなＣ 2 −Ｃ8 の非フッ化オレフィン
（Ｏｌ）から選択された少なくとも一つのコモノマーと
共重合されている； （２）ＴＦＥに基づくコポリマーで、ＴＦＥが（ペル）
フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2 ＝
ＣＦＯＲf （式中Ｒf は上記と同一）；ペルフルオロオ
キシアルキルビニルエーテルＣＦ2 ＝ＣＦＯＸ（式中Ｘ
は上記と同一）；水素原子及び／又はブロム原子及び／
又はヨウ素原子含有のＣ2 −Ｃ8 のフルオロオレフィ
ン；Ｃ2 −Ｃ8 の非フッ化オレフイン（Ｏｌ）から選択
された少なくとも一つのコモノマーと共重合されている ものから選択できる。
【００２１】上記種類のうち、好ましい基本モノマー組
成物は、下記組成物である（モル％）： （ａ）ＶＤＦ４５〜８５％、ＨＦＰ１５〜４５％、ＴＦ
Ｅ０〜３０％；（ｂ）ＶＤＦ５０〜８０％、ＰＡＶＥ５
〜５０％、ＴＦＥ０〜２０％；（ｃ）ＶＤＦ２０〜３０
％、Ｏｌ１０〜３０％、ＨＦＰ及び／又はＰＡＶＥ１８
〜２７％、ＴＦＥ１０〜３０％；（ｄ）ＴＦＥ５０〜８
０％、ＰＡＶＥ２０〜５０％；（ｅ）ＴＦＥ４５〜６５
％、Ｏｌ２０〜５５％、ＶＤＦ０〜３０％；（ｆ）ＴＦ
Ｅ３２〜６０％、Ｏｌ１０〜４０％、任意に少量の式
（Ｉ）のビスオレフィンを含むＰＡＶＥ２０〜４０％。
成物は、下記組成物である（モル％）： （ａ）ＶＤＦ４５〜８５％、ＨＦＰ１５〜４５％、ＴＦ
Ｅ０〜３０％；（ｂ）ＶＤＦ５０〜８０％、ＰＡＶＥ５
〜５０％、ＴＦＥ０〜２０％；（ｃ）ＶＤＦ２０〜３０
％、Ｏｌ１０〜３０％、ＨＦＰ及び／又はＰＡＶＥ１８
〜２７％、ＴＦＥ１０〜３０％；（ｄ）ＴＦＥ５０〜８
０％、ＰＡＶＥ２０〜５０％；（ｅ）ＴＦＥ４５〜６５
％、Ｏｌ２０〜５５％、ＶＤＦ０〜３０％；（ｆ）ＴＦ
Ｅ３２〜６０％、Ｏｌ１０〜４０％、任意に少量の式
（Ｉ）のビスオレフィンを含むＰＡＶＥ２０〜４０％。
【００２２】フルオロエラストマーは、ヨーロッパ特許
出願第９４１２０５０４．９号に記載のように、少量の
ビスオレフィン（Ｉ）から由来する鎖中のモノマー単位
を、ポリマーに対して一般に０．０１〜１モル％含むこ
とができる。高いフッ素含量を有するものが他のフルオ
ロエラストマーとして使用できる。例えば以下の組成物
（ｇ）が挙げられる： −３３〜７５モル％、好ましくは４０〜６０モル％のテ
トラフルオロエチレン（ＴＦＥ）； −１５〜４５モル％、好ましくは２０〜４０モル％のペ
ルフルオロビニルエーテル（ＰＶＥ）； −１０〜２２モル％、好ましくは１５〜２０モル％のビ
ニリデンフルオライド（ＶＤＦ）。
出願第９４１２０５０４．９号に記載のように、少量の
ビスオレフィン（Ｉ）から由来する鎖中のモノマー単位
を、ポリマーに対して一般に０．０１〜１モル％含むこ
とができる。高いフッ素含量を有するものが他のフルオ
ロエラストマーとして使用できる。例えば以下の組成物
（ｇ）が挙げられる： −３３〜７５モル％、好ましくは４０〜６０モル％のテ
トラフルオロエチレン（ＴＦＥ）； −１５〜４５モル％、好ましくは２０〜４０モル％のペ
ルフルオロビニルエーテル（ＰＶＥ）； −１０〜２２モル％、好ましくは１５〜２０モル％のビ
ニリデンフルオライド（ＶＤＦ）。
【００２３】ＰＶＥは、式ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf"（式
中、Ｒf"は、Ｃ1 −Ｃ6 、好ましくはＣ1 −Ｃ4 のペル
フルオロアルキル、又は１以上のＣ2 −Ｃ9 のエーテル
基）を有する。上記したヨウ素化ポリマーは、例えばダ
イエル（ＤＡＩＥＬ、商品名） Ｇ９０２及びダイエル
ペルフルオロ（ダイキン工業社製）、テクノフロン
（Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ、商品名） ＰＦＲ ９４（オー
シモント社製）のような市販品として知られている。
中、Ｒf"は、Ｃ1 −Ｃ6 、好ましくはＣ1 −Ｃ4 のペル
フルオロアルキル、又は１以上のＣ2 −Ｃ9 のエーテル
基）を有する。上記したヨウ素化ポリマーは、例えばダ
イエル（ＤＡＩＥＬ、商品名） Ｇ９０２及びダイエル
ペルフルオロ（ダイキン工業社製）、テクノフロン
（Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ、商品名） ＰＦＲ ９４（オー
シモント社製）のような市販品として知られている。
【００２４】過酸化ルートによる硬化は、公知の技術に
従って、加熱によってラジカルを発生しうる過酸化物の
添加によって行われる。最も普通に用いられる過酸化物
としては、ジアルキルペルオキシド（例えば、ジ−ｔ−
ブチル−ペルオキシド及び２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン；ジクミルペル
オキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジｔ−ブチルペ
ルベンゾエート；ジ（１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ブチル）−カーボネート）が挙げら
れる。他の過酸化系は、例えばヨーローパ特許出願第１
３６，５９６号及び同第４１０，３５１号に記載されて
いる。
従って、加熱によってラジカルを発生しうる過酸化物の
添加によって行われる。最も普通に用いられる過酸化物
としては、ジアルキルペルオキシド（例えば、ジ−ｔ−
ブチル−ペルオキシド及び２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン；ジクミルペル
オキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジｔ−ブチルペ
ルベンゾエート；ジ（１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ブチル）−カーボネート）が挙げら
れる。他の過酸化系は、例えばヨーローパ特許出願第１
３６，５９６号及び同第４１０，３５１号に記載されて
いる。
【００２５】次のような他の物質を硬化ブレンドに加え
ることができる。 （ａ）本発明の成分のほかに、任意に他の硬化助剤が、
ポリマーの重量に対して一般に０．０１〜３重量％、好
ましくは０．１〜１重量％加えられる。普通に用いられ
るものとしては、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリス（ジアリルアミ
ン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，
Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレー
ト、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン等が
挙げられ、ＴＡＩＣが特に好ましい。
ることができる。 （ａ）本発明の成分のほかに、任意に他の硬化助剤が、
ポリマーの重量に対して一般に０．０１〜３重量％、好
ましくは０．１〜１重量％加えられる。普通に用いられ
るものとしては、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリス（ジアリルアミ
ン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，
Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレー
ト、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン等が
挙げられ、ＴＡＩＣが特に好ましい。
【００２６】（ｂ）金属化合物、このものはポリマーの
重量に対して１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量
％用いられ、例えばＭｇ、Ｚｎ、Ｃａ又はＰｂのような
二価金属の酸化物又は水酸化物から選択され、任意に例
えばＢａ、Ｎａ、Ｋ、Ｐｂ、Ｃａのステアレート、ベン
ゾエート、カーボネート、オキサレート又はフォスファ
イトのような弱酸の塩と組合わせて用いられる。
重量に対して１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量
％用いられ、例えばＭｇ、Ｚｎ、Ｃａ又はＰｂのような
二価金属の酸化物又は水酸化物から選択され、任意に例
えばＢａ、Ｎａ、Ｋ、Ｐｂ、Ｃａのステアレート、ベン
ゾエート、カーボネート、オキサレート又はフォスファ
イトのような弱酸の塩と組合わせて用いられる。
【００２７】（ｃ）強化充填剤、顔料、抗酸化剤、安定
剤等のような他の通常の添加剤も用いることができる。 本発明の目的のフルオロエラストマーの製造は、周知の
方法に従って、ラジカル開始剤（例えば、ペルスルファ
ート、ペルフォスファート、ペルボレート又はアルカリ
若しくはアンモニウムカーボネート或いはペルカーボネ
ート）の存在下、水性エマルション中で、モノマー類を
共重合させることによって行うことができる。この際、
任意に鉄若しくは銀塩或いは容易に酸化しえる他の金属
の塩を存在させてもよい。反応媒体には、例えば（ペ
ル）フルオロアルキルカーボネート或いはスルホネート
（例えば、アンモニウムペルフルオロオクタノエート）
又は（ペル）フルオロポリオキシアルキレン、又は当該
分野で公知の界面活性剤を存在させることもできる。
剤等のような他の通常の添加剤も用いることができる。 本発明の目的のフルオロエラストマーの製造は、周知の
方法に従って、ラジカル開始剤（例えば、ペルスルファ
ート、ペルフォスファート、ペルボレート又はアルカリ
若しくはアンモニウムカーボネート或いはペルカーボネ
ート）の存在下、水性エマルション中で、モノマー類を
共重合させることによって行うことができる。この際、
任意に鉄若しくは銀塩或いは容易に酸化しえる他の金属
の塩を存在させてもよい。反応媒体には、例えば（ペ
ル）フルオロアルキルカーボネート或いはスルホネート
（例えば、アンモニウムペルフルオロオクタノエート）
又は（ペル）フルオロポリオキシアルキレン、又は当該
分野で公知の界面活性剤を存在させることもできる。
【００２８】反応終了後、フルオロエラストマーは、電
解質を加えて凝固させる通常の方法によるか又は冷却す
ることによってエマルションから単離することができ
る。その代わりに、重合反応を、周知の技術に従って、
適当なラジカル開始剤が存在する有機液体中、塊状又は
懸濁液中で行ってもよい。重合反応は、一般に２５〜１
５０℃の温度で、１０ＭＰａまでの圧力下で行うことが
できる。
解質を加えて凝固させる通常の方法によるか又は冷却す
ることによってエマルションから単離することができ
る。その代わりに、重合反応を、周知の技術に従って、
適当なラジカル開始剤が存在する有機液体中、塊状又は
懸濁液中で行ってもよい。重合反応は、一般に２５〜１
５０℃の温度で、１０ＭＰａまでの圧力下で行うことが
できる。
【００２９】本発明による目的のフルオロエラストマー
の製造は、米国特許第４，７８９，７１７号及び同第
４，８６４，００６号に従って、ペルフルオロオキシア
ルキレンのエマルション、分散液又はマイクロエマルシ
ョンの存在下で、水性エマルション中で行うのが好まし
い。なおこれら２つの米国特許の内容をここに導入す
る。
の製造は、米国特許第４，７８９，７１７号及び同第
４，８６４，００６号に従って、ペルフルオロオキシア
ルキレンのエマルション、分散液又はマイクロエマルシ
ョンの存在下で、水性エマルション中で行うのが好まし
い。なおこれら２つの米国特許の内容をここに導入す
る。
【００３０】以下の実施例は説明のために挙げられてお
り、本発明の範囲を限定するものではない。
り、本発明の範囲を限定するものではない。
【００３１】
実施例１〜７実施例１ 連鎖移動剤Ｃ6 Ｆ12Ｉ2 の導入から由来する０．４重量
％のヨウ素及び式ＣＨ 2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝ＣＨ
2 を有するビスオレフィンＢＯを含むテクノフロン（商
品名）ＰＦＲ ９４（ペルフルオロメチルビニルエーテ
ルＰＭＶＥ４０モル％、ＴＦＥ６０モル％）としてのゴ
ムを本発明の硬化可能組成物の製造に使用した。
％のヨウ素及び式ＣＨ 2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝ＣＨ
2 を有するビスオレフィンＢＯを含むテクノフロン（商
品名）ＰＦＲ ９４（ペルフルオロメチルビニルエーテ
ルＰＭＶＥ４０モル％、ＴＦＥ６０モル％）としてのゴ
ムを本発明の硬化可能組成物の製造に使用した。
【００３２】そのゴム１００ｇに ・１．５ｐｈｒのルペルコ（ＬＵＰＥＲＣＯ、商品名）
１０１ ＸＬ（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン）としての過酸化物； ・２．１３ｐｈｒの式ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝
ＣＨ2 を有するＢＯ； ・５ｐｈｒのＺｎＯ； ・１５ｐｈｒのカーボンブラックＭＴ を混合した。
１０１ ＸＬ（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン）としての過酸化物； ・２．１３ｐｈｒの式ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝
ＣＨ2 を有するＢＯ； ・５ｐｈｒのＺｎＯ； ・１５ｐｈｒのカーボンブラックＭＴ を混合した。
【００３３】硬化曲線が、ＡＳＴＭ Ｄ２０８４−８１
により、得られた組成物をモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ）製のオシレーティングディスクレオメーター（Ｏｓ
ｃｉｌｌａｔｉｎｇ Ｄｉｓｋ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ，
ＯＤＲ）（１００Ｓモデル）により３°の発振振幅で１
７７℃で操作することにより測定された。データ（ＯＤ
Ｒ）を表１に示す： ＭL （最小トルク）；ＭH （最大トルク）；ｔS2（上記
ＭL での２ポンドのトルクの増加に必要な時間）；ｔ′
５０及びｔ′９０（それぞれ、トルクの５０％及び９０
％の増加に必要な時間）。
により、得られた組成物をモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ）製のオシレーティングディスクレオメーター（Ｏｓ
ｃｉｌｌａｔｉｎｇ Ｄｉｓｋ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ，
ＯＤＲ）（１００Ｓモデル）により３°の発振振幅で１
７７℃で操作することにより測定された。データ（ＯＤ
Ｒ）を表１に示す： ＭL （最小トルク）；ＭH （最大トルク）；ｔS2（上記
ＭL での２ポンドのトルクの増加に必要な時間）；ｔ′
５０及びｔ′９０（それぞれ、トルクの５０％及び９０
％の増加に必要な時間）。
【００３４】硬化生成物を： ・２００℃で８時間後硬化させた後、２００℃で７０時
間Ｏ−リングでの圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９
５）； ・２００℃で８時間後硬化させた後、特に２７５℃で７
０時間熱熟成後の機械特性； を測定し、表１に示した。
間Ｏ−リングでの圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９
５）； ・２００℃で８時間後硬化させた後、特に２７５℃で７
０時間熱熟成後の機械特性； を測定し、表１に示した。
【００３５】実施例２（比較例） ビスオレフィンの代わりに２ｐｈｒのＴＡＩＣを使用す
ること以外は実施例１を繰り返した。実施例３ ０．６７ｐｈｒのＴＡＩＣと１．４２ｐｈｒのビスオレ
フィンを使用すること以外は実施例１を繰り返した。
ること以外は実施例１を繰り返した。実施例３ ０．６７ｐｈｒのＴＡＩＣと１．４２ｐｈｒのビスオレ
フィンを使用すること以外は実施例１を繰り返した。
【００３６】実施例４ ０．２ｐｈｒのＴＡＩＣと１．９１ｐｈｒのビスオレフ
ィンを使用すること以外は実施例３を繰り返した。
ィンを使用すること以外は実施例３を繰り返した。
【００３７】
【表１】
【００３８】表１の結果から、従来の硬化系（ＴＡＩ
Ｃ）と比較して本発明の硬化系（ビスオレフィン）は、
２７５℃に耐えうる硬化製品を提供することができ、一
方、ＴＡＩＣからなる硬化製品はこのような温度で工業
適用性のない生成物であることを認めることができる。
ビスオレフィンに添加された少量のＴＡＩＣは、ビスオ
レフィン単独で硬化した生成物と比較して、圧縮永久歪
みの改善と２７５℃での高耐熱特性を組み合わせた生成
物を提供することができる。
Ｃ）と比較して本発明の硬化系（ビスオレフィン）は、
２７５℃に耐えうる硬化製品を提供することができ、一
方、ＴＡＩＣからなる硬化製品はこのような温度で工業
適用性のない生成物であることを認めることができる。
ビスオレフィンに添加された少量のＴＡＩＣは、ビスオ
レフィン単独で硬化した生成物と比較して、圧縮永久歪
みの改善と２７５℃での高耐熱特性を組み合わせた生成
物を提供することができる。
【００３９】実施例５〜６ 表２の組成物とオーシモント社製のテクノフロン ＰＦ
Ｒ ９４ Ｍ２９５からなるポリマーを使用すること以
外は実施例１を繰り返した。耐熱性は、表２に記載した
ようなＡＳＴＭ Ｄ５７３により、２７５℃と３００℃
の両方で測定した。
Ｒ ９４ Ｍ２９５からなるポリマーを使用すること以
外は実施例１を繰り返した。耐熱性は、表２に記載した
ようなＡＳＴＭ Ｄ５７３により、２７５℃と３００℃
の両方で測定した。
【００４０】
【表２】
【００４１】表２の結果から、特に破断伸びの変動デー
タにより示されているように、本発明の硬化系により３
００℃で硬化したポリマーは、高耐熱性を示すことを認
めることができる。
タにより示されているように、本発明の硬化系により３
００℃で硬化したポリマーは、高耐熱性を示すことを認
めることができる。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、２５０℃より高い高温
での改善された耐熱性を有するフルオロエラストマーを
提供することができる。
での改善された耐熱性を有するフルオロエラストマーを
提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｍ (72)発明者 イヴァン ウラッシクス イタリア国、ジェノバ、ラパッロ、ヴィア ジー． マメリ 104／16エー (72)発明者 ビンセンツォ アーセラ イタリア国、ノバラ、ヴィア トレリ ４ ／エー
Claims (14)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、互いに同一又は異なって、水素
原子又はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基；Ｚは、任意に酸素原
子を含有し、少なくとも部分的にフッ素化されていても
よいＣ1 −Ｃ18の線状又は分枝状アルキレン又はシクロ
アルキレン基、又は（ペル）フルオロポリオキシアルキ
レン基）を有するビスオレフィンを硬化剤として含むこ
とからなるヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうるフル
オロエラストマー用硬化系。 - 【請求項２】 Ｚが、Ｃ4 −Ｃ12のペルフルオロアルキ
レン基又は、−ＣＦ 2 ＣＦ2 Ｏ−、−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ
3 ）Ｏ−、−ＣＦＸ1 Ｏ−（式中、Ｘ1 は、Ｆ又はＣＦ
3 ）、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ−、−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
2 Ｏ−及び−Ｃ3 Ｆ6 Ｏ−から選択される１つ以上の単
位からなる（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基で
あり、Ｒ1 〜Ｒ6 が、水素原子である請求項１によるヨ
ウ素を含む過酸化ルートで硬化しうるフルオロエラスト
マー用硬化系。 - 【請求項３】 Ｚが、式（II） -(Q)p -CF2O-(CF2CF2O) m (CF2O) n -CF2-(Q) p - （II） （式中、Ｑは、Ｃ1 −Ｃ10のアルキレン又はオキシアル
キレン基；ｐは０又は１；ｍ及びｎは、比ｍ／ｎが０．
２〜５の間で、前記（ペル）フルオロポリオキシアルキ
レン基の分子量が５００〜１００００の間になるような
数）である請求項２によるヨウ素を含む過酸化ルートで
硬化しうるフルオロエラストマー用硬化系。 - 【請求項４】 硬化剤の量が、ポリマーに対して０．５
〜１０重量％の間である請求項１〜３のいずれか１つに
よるヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうるフルオロエ
ラストマー用硬化系。 - 【請求項５】 フルオロエラストマー中に含まれるヨウ
素が、末端位置及び／又はポリマー鎖中のヨウ素化コモ
ノマーとして存在する請求項１〜４のいずれか１つによ
るヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しうるフルオロエラ
ストマー用硬化系。 - 【請求項６】 公知の硬化剤をも含む請求項１〜５のい
ずれか１つによるヨウ素を含む過酸化ルートで硬化しう
るフルオロエラストマー用硬化系。 - 【請求項７】 公知の硬化剤が、トリアリル−イソシヌ
レートである請求項６によるヨウ素を含む過酸化ルート
で硬化しうるフルオロエラストマー用硬化系。 - 【請求項８】 フルオロエラストマーが、二重結合の各
炭素原子に少なくとも１つのフッ素原子（他の原子がフ
ッ素原子、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10のフルオロアルキル又
はフルオロアルコキシである）を含む少なくとも末端不
飽和であるフッ化オレフィンを有するＴＦＥ及び／又は
ビニリデンフルオライドのコポリマーである請求項１〜
７のいずれか１つによるヨウ素を含む過酸化ルートで硬
化しうるフルオロエラストマー用硬化系。 - 【請求項９】 フルオロエラストマーがＴＦＥコポリマ
ーである請求項８によるヨウ素を含む過酸化ルートで硬
化しうるフルオロエラストマー用硬化系。 - 【請求項１０】 フルオロエラストマーが、 （１）ＶＤＦに基づくコポリマーで、ＶＤＦがテトラフ
ルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン
（ＨＦＰ）のようなＣ2 −Ｃ8 のペルフルオロオレフィ
ン；クロロトリフルオロエチレン（ＣＥＦＥ）及びブロ
モトリフルオロエチレンのようなＣ2 −Ｃ8 のクロロ及
び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン；
（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＲf'（式中、Ｒf'は、トリフルオロメチ
ル、ブロモジフルオロメチル及びペンタフルオロプロピ
ルのようなＣ1 −Ｃ6 の（ペル）フルオロアルキル）；
ペルフルオロ−オキシアルキルビニルエーテルＣＦ2 ＝
ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、ペルフルオロ−２−プロポキシ
プロピルのような１以上のエーテル基を有するＣ1 −Ｃ
12のペルフルオロオキシアルキル）；エチレン及びプロ
ピレンのようなＣ2 −Ｃ 8 の非フッ化オレフィン（Ｏ
ｌ）から選択された少なくとも一つのコモノマーと共重
合されている； （２）ＴＦＥに基づくコポリマーで、ＴＦＥが（ペル）
フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2 ＝
ＣＦＯＲf （式中Ｒf は上記と同一）；ペルフルオロオ
キシアルキルビニルエーテルＣＦ2 ＝ＣＦＯＸ（式中Ｘ
は上記と同一）；水素原子及び／又はブロム原子及び／
又はヨウ素原子含有のＣ2 −Ｃ8 のフルオロオレフィ
ン；Ｃ2 −Ｃ8 の非フッ化オレフイン（Ｏｌ）から選択
された少なくとも一つのコモノマーと共重合されている ものから選択される請求項８又は９によるヨウ素を含む
過酸化ルートで硬化しうるフルオロエラストマー用硬化
系。 - 【請求項１１】 基本モノマー組成物が、下記（モル
％） （ａ）ＶＤＦ４５〜８５％、ＨＦＰ１５〜４５％、ＴＦ
Ｅ０〜３０％；（ｂ）ＶＤＦ５０〜８０％、ＰＡＶＥ５
〜５０％、ＴＦＥ０〜２０％；（ｃ）ＶＤＦ２０〜３０
％、Ｏｌ１０〜３０％、ＨＦＰ及び／又はＰＡＶＥ１８
〜２７％、ＴＦＥ１０〜３０％；（ｄ）ＴＦＥ５０〜８
０％、ＰＡＶＥ２０〜５０％；（ｅ）ＴＦＥ４５〜６５
％、Ｏｌ２０〜５５％、ＶＤＦ０〜３０％；（ｆ）ＴＦ
Ｅ３２〜６０％、Ｏｌ１０〜４０％、任意に少量の式
（Ｉ）のビスオレフィンを含むＰＡＶＥ２０〜４０％；
（ｇ）ＴＦＥ３３〜７５％、ＰＶＥ１５〜４５％、ＶＤ
Ｆ１０〜２２％ から選択される請求項１０によるヨウ素を含む過酸化ル
ートで硬化しうるフルオロエラストマー用硬化系。 - 【請求項１２】 硬化系として請求項１〜１１のいずれ
か１つからなるヨウ素を含有する過酸化ルートで硬化し
うるフルオロエラストマー。 - 【請求項１３】 硬化系として請求項１〜１１のいずれ
か１つからなるヨウ素を含有する過酸化ルートで硬化さ
れたフルオロエラストマー。 - 【請求項１４】 請求項１３によるヨウ素を含有する過
酸化ルートで硬化されたフルオロエラストマーのガスケ
ットとシールリングを得るための使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95MI002179A IT1276980B1 (it) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | Composizioni fluoroelastomeriche |
| IT95A002179 | 1995-10-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124870A true JPH09124870A (ja) | 1997-05-13 |
| JP4015213B2 JP4015213B2 (ja) | 2007-11-28 |
Family
ID=11372410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27631096A Expired - Lifetime JP4015213B2 (ja) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | フルオロエラストマー用硬化性組成物及びフルオロエラストマー |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5948868A (ja) |
| EP (1) | EP0769520B1 (ja) |
| JP (1) | JP4015213B2 (ja) |
| KR (1) | KR100443235B1 (ja) |
| CN (1) | CN1100825C (ja) |
| AT (1) | ATE220085T1 (ja) |
| AU (1) | AU704946B2 (ja) |
| CA (1) | CA2188383C (ja) |
| DE (1) | DE69622120T2 (ja) |
| IT (1) | IT1276980B1 (ja) |
| MX (1) | MX9604995A (ja) |
| PL (1) | PL189665B1 (ja) |
| ZA (1) | ZA968701B (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053619A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-02-19 | Ausimont Spa | フッ素化イオノマー |
| JP2002128834A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-05-09 | Ausimont Spa | スルホンフッ素化イオノマー |
| JP2006009010A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Solvay Solexis Spa | パーフルオロエラストマー組成物 |
| JP2009541562A (ja) * | 2006-07-03 | 2009-11-26 | ソルヴェイ ソレクシス エス．ピー．エー． | （パー）フルオロエラストマー組成物 |
| JP2009541561A (ja) * | 2006-07-03 | 2009-11-26 | ソルヴェイ ソレクシス エス．ピー．エー． | （パー）フルオロエラストマー組成物 |
| WO2011040576A1 (ja) * | 2009-10-01 | 2011-04-07 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
| WO2012026553A1 (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
| JP2012518047A (ja) * | 2009-02-13 | 2012-08-09 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | パーフルオロエラストマー |
| JP2013532737A (ja) * | 2010-07-20 | 2013-08-19 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロエラストマ組成物 |
| US8609774B2 (en) | 2010-08-25 | 2013-12-17 | Daikin Industries, Ltd. | Belt |
| US8754161B2 (en) | 2010-08-25 | 2014-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | Complex-shaped fluororubber formed product |
| US9045614B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-06-02 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| US9068653B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-06-30 | Daikin Industries, Ltd. | Sealing material |
| WO2017057512A1 (ja) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その製造方法、架橋ゴムおよびその製造方法 |
| WO2019009248A1 (ja) * | 2017-07-05 | 2019-01-10 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その組成物および架橋ゴム物品 |
| US11054066B2 (en) | 2010-08-25 | 2021-07-06 | Daikin Industries, Ltd. | Hose |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100501991B1 (ko) * | 1997-04-15 | 2005-07-18 | 다이낑 고오교 가부시키가이샤 | 불소고무 가황용 조성물 및 불소고무 성형품 |
| IT1301780B1 (it) * | 1998-06-23 | 2000-07-07 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica |
| US6326436B2 (en) * | 1998-08-21 | 2001-12-04 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | Fluoroelastomer composition having excellent processability and low temperature properties |
| IT1308628B1 (it) | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
| IT1308627B1 (it) | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
| US8939831B2 (en) * | 2001-03-08 | 2015-01-27 | Brian M. Dugan | Systems and methods for improving fitness equipment and exercise |
| ITMI20011059A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| ITMI20011060A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| ITMI20011062A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| ITMI20011061A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| RU2005101205A (ru) * | 2002-07-29 | 2005-08-10 | ЗМ Инновейтив Пропертиз Компани (US) | Сверхчистый фторэластомер, пригодный для использования в производстве электронных элементовв |
| AU2003272956A1 (en) * | 2002-10-11 | 2004-05-04 | Asahi Glass Co., Ltd. | Sealing material for semiconductor device and method for production thereof |
| ITMI20041251A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di perfluoroelastomeri |
| ITMI20041253A1 (it) | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
| EP2185647B1 (en) | 2007-08-29 | 2015-10-14 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | (per)fluoroelastomeric compositions |
| KR101643423B1 (ko) | 2007-11-22 | 2016-07-27 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 가황성 플루오로엘라스토머 조성물 |
| EP2065441A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoroelastomer composition |
| EP2100909A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Solvay Solexis S.p.A. | (Per)fluorinated addition products |
| FR2934274B1 (fr) * | 2008-07-25 | 2013-01-11 | Hutchinson | Composition de caoutchouc pour structure multicouches, telle qu'un raccord pour systeme d'admission d'air de turbocompresseur, cette structure et ce systeme |
| EP2373735B1 (en) | 2008-12-05 | 2015-04-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Vulcanized (per)fluoroelastomer sealing articles |
| EP2194094A1 (en) | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Solvay Solexis S.p.A. | (Per)fluoroelastomer composition |
| WO2010076876A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Perfluoroelastomer composition and crosslinked molded article made by crosslinking and molding said perfluoroelastomer composition |
| TWI482784B (zh) * | 2009-02-13 | 2015-05-01 | Solvay Solexis Spa | 全氟彈性體 |
| CN102770468B (zh) | 2009-12-18 | 2016-08-10 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于生产氟弹性体的方法 |
| JP5940549B2 (ja) | 2010-10-15 | 2016-06-29 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | フルオロエラストマー |
| US11220588B2 (en) | 2015-05-29 | 2022-01-11 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
| JPWO2019009250A1 (ja) * | 2017-07-05 | 2020-05-07 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素弾性共重合体組成物および架橋ゴム物品 |
| WO2019162493A1 (en) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated monomers comprising anthracene moieties |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
| JPS5920310A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマー硬化用組成物 |
| IT1206517B (it) * | 1983-09-07 | 1989-04-27 | Montedison Spa | Composizioni covulcanizzabili da fluoroelastomeri a base di fluoruro di vinilidene e copolimeri tetrafluoeoetilene-propilene. |
| US4564662A (en) * | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
| DE3662142D1 (en) * | 1985-03-28 | 1989-03-30 | Daikin Ind Ltd | Novel fluorovinyl ether and copolymer comprising the same |
| IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
| US4694045A (en) * | 1985-12-11 | 1987-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Base resistant fluoroelastomers |
| IT1189092B (it) * | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
| JPS62260807A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-13 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素重合体の製造方法 |
| IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
| JPS63304009A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Nippon Mektron Ltd | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
| JP2665947B2 (ja) * | 1988-08-03 | 1997-10-22 | 日本メクトロン株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 |
| IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
| IT1231174B (it) * | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
| EP0661316A1 (en) * | 1993-12-28 | 1995-07-05 | Basf Corporation | Reactive urea/urethane compounds |
| IT1265461B1 (it) * | 1993-12-29 | 1996-11-22 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri comprendenti unita' monomeriche derivanti da una bis-olefina |
| IT1265460B1 (it) * | 1993-12-29 | 1996-11-22 | Ausimont Spa | Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche, e relativo processo di preparazione |
| IT1269514B (it) * | 1994-05-18 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring |
-
1995
- 1995-10-20 IT IT95MI002179A patent/IT1276980B1/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-10-15 ZA ZA968701A patent/ZA968701B/xx unknown
- 1996-10-16 AU AU70238/96A patent/AU704946B2/en not_active Ceased
- 1996-10-17 AT AT96116651T patent/ATE220085T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-10-17 EP EP96116651A patent/EP0769520B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-17 DE DE69622120T patent/DE69622120T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 US US08/733,936 patent/US5948868A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 JP JP27631096A patent/JP4015213B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 PL PL96316581A patent/PL189665B1/pl unknown
- 1996-10-19 CN CN96121045A patent/CN1100825C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-19 KR KR1019960046988A patent/KR100443235B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-10-21 CA CA002188383A patent/CA2188383C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-21 MX MX9604995A patent/MX9604995A/es unknown
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053619A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-02-19 | Ausimont Spa | フッ素化イオノマー |
| JP2002128834A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-05-09 | Ausimont Spa | スルホンフッ素化イオノマー |
| JP2006009010A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Solvay Solexis Spa | パーフルオロエラストマー組成物 |
| JP2009541562A (ja) * | 2006-07-03 | 2009-11-26 | ソルヴェイ ソレクシス エス．ピー．エー． | （パー）フルオロエラストマー組成物 |
| JP2009541561A (ja) * | 2006-07-03 | 2009-11-26 | ソルヴェイ ソレクシス エス．ピー．エー． | （パー）フルオロエラストマー組成物 |
| JP2012518047A (ja) * | 2009-02-13 | 2012-08-09 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | パーフルオロエラストマー |
| WO2011040576A1 (ja) * | 2009-10-01 | 2011-04-07 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
| JP5614551B2 (ja) * | 2009-10-01 | 2014-10-29 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
| US8426527B2 (en) | 2009-10-01 | 2013-04-23 | Asahi Glass Company, Limited | Crosslinkable fluororubber composition and crosslinked rubber article |
| JP2013532737A (ja) * | 2010-07-20 | 2013-08-19 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロエラストマ組成物 |
| US8609774B2 (en) | 2010-08-25 | 2013-12-17 | Daikin Industries, Ltd. | Belt |
| US8754161B2 (en) | 2010-08-25 | 2014-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | Complex-shaped fluororubber formed product |
| WO2012026553A1 (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
| US9006328B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-04-14 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| JP5720689B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2015-05-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
| US9045614B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-06-02 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| US9068653B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-06-30 | Daikin Industries, Ltd. | Sealing material |
| US11054066B2 (en) | 2010-08-25 | 2021-07-06 | Daikin Industries, Ltd. | Hose |
| WO2017057512A1 (ja) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その製造方法、架橋ゴムおよびその製造方法 |
| US10787531B2 (en) | 2015-10-01 | 2020-09-29 | AGC Inc. | Fluorinated elastic copolymer, method for its production, crosslinked rubber and method for its production |
| WO2019009248A1 (ja) * | 2017-07-05 | 2019-01-10 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その組成物および架橋ゴム物品 |
| JPWO2019009248A1 (ja) * | 2017-07-05 | 2020-05-21 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その組成物および架橋ゴム物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE220085T1 (de) | 2002-07-15 |
| CA2188383A1 (en) | 1997-04-21 |
| CN1155560A (zh) | 1997-07-30 |
| CN1100825C (zh) | 2003-02-05 |
| MX9604995A (es) | 1997-06-28 |
| DE69622120T2 (de) | 2003-01-16 |
| DE69622120D1 (de) | 2002-08-08 |
| KR100443235B1 (ko) | 2004-10-22 |
| AU704946B2 (en) | 1999-05-06 |
| EP0769520A1 (en) | 1997-04-23 |
| ITMI952179A1 (it) | 1997-04-20 |
| PL189665B1 (pl) | 2005-09-30 |
| PL316581A1 (en) | 1997-04-28 |
| US5948868A (en) | 1999-09-07 |
| ZA968701B (en) | 1997-05-21 |
| AU7023896A (en) | 1997-04-24 |
| CA2188383C (en) | 2008-02-12 |
| IT1276980B1 (it) | 1997-11-03 |
| ITMI952179A0 (ja) | 1995-10-20 |
| KR970021109A (ko) | 1997-05-28 |
| EP0769520B1 (en) | 2002-07-03 |
| JP4015213B2 (ja) | 2007-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09124870A (ja) | フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 | |
| JP4021960B2 (ja) | フルオロエラストマー用の硬化剤及びフルオロエラストマー | |
| RU2383563C2 (ru) | Перфторэластомерные композиции | |
| JP5197587B2 (ja) | （パー）フルオロエラストマー組成物 | |
| JP5205375B2 (ja) | （パー）フルオロエラストマー組成物 | |
| KR101205569B1 (ko) | 플루오로엘라스토머 | |
| KR100359143B1 (ko) | 비스-올레핀에서유도된단량체단위를포함하는플루오로엘라스토머 | |
| TWI496796B (zh) | 全氟彈性體 | |
| JP5075324B2 (ja) | 硬化性フルオロエラストマー | |
| RU2296774C2 (ru) | Перфторэластомер, вулканизуемый пероксидным способом, смесь, содержащая перфторэластомер, и промышленное изделие | |
| JP4219492B2 (ja) | 過酸化物キュア可能なフルオロエラストマー組成物、その製法および応用 | |
| JP4554879B2 (ja) | 硬化性フルオロエラストマー組成物 | |
| MXPA96004995A (en) | Compositions fluoroelastomeri | |
| RU2301235C2 (ru) | Вулканизуемый фторэластомер, смесь, содержащая перфторэластомер, и промышленное изделие | |
| JP4226270B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
| JP4321922B2 (ja) | フルオロエラストマー | |
| RU2394044C2 (ru) | Фторэластомерные гели | |
| BRPI0502531B1 (pt) | sistema reticulante de perfluoroelastômeros curável por via peroxídica, perfluoroelastômeros, e, artigos manufaturados | |
| KR101378422B1 (ko) | 플루오로엘라스토머 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060404 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060620 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060626 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060929 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070220 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070330 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070404 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070717 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070821 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100921 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100921 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110921 Year of fee payment: 4 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110921 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120921 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130921 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |