JPH0853589A

JPH0853589A - 発泡性スチレン重合体、その製造法、弾性フォームおよび弾性フォーム成形品の製造法

Info

Publication number: JPH0853589A
Application number: JP7110465A
Authority: JP
Inventors: Rolf Dr Henn; ロルフ、ヘン; Klaus Dr Hahn; クラウス、ハーン; Andreas Dr Deckers; アンドレアス、デカース; Wolfgang Loth; ヴォルフガング、ロト; Uwe Blumenstein; ウヴェ、ブルーメンシュタイン; Hans-Dieter Schwaben; ハンス−ディーター、シュヴァーベン; Erich Klement; エーリッヒ、クレーメント
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-05-13
Filing date: 1995-05-09
Publication date: 1996-02-27
Also published as: EP0682077B1; DE59500789D1; EP0682077A2; EP0682077A3; US5525637A; DE4416862A1; CA2148992A1; ES2108509T3; KR950032315A

Abstract

(57)【要約】【目的】弾性フォームの製造に適当であり、長い貯蔵
後であっても発泡剤の損失を有しないかまたは僅かに損
失を有するにすぎず、かつ再循環可能である発泡性スチ
レン重合体を得ること。【構成】重合導入されたポリスチレン少なくとも５０
％を有するポリスチレンおよび／またはスチレン共重合
体、スチレン可溶性エラストマー、スチレンを１つの成
分として有するブロック共重合体、低沸点発泡剤、なら
びに場合によっては有効量の常用の添加剤を含有し、こ
の場合発泡されてないポリスチレンビーズ中には、可溶
性エラストマーがセル粒子の形で存在し、かつブロック
共重合体が平均粒径０．２〜２μｍの粒子の形でポリス
チレン相に存在するようにすること。【効果】得られたフォームは、５〜７０ｇ／ｃｍ³ の
密度、ＤＩＮ５３７７７により測定した４回の圧縮の
際に９０％までのレジリエンス、ならびに同じ密度の常
用のポリスチレンよりも１０％まで良好な断熱能力を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、弾性フォームの製造に
適当な発泡性スチレン重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】発泡性ポリスチレン粒子を基礎とするフ
ォームは、断熱材料および包装材料として著しい工業的
重要性を達成した。このフォームは、まず発泡剤の存在
でのスチレンの懸濁重合によって発泡性スチレン重合体
を製造し、この重合体を加熱によって膨張させてフォー
ム粒子を生じさせ、かつ引続きこの粒子を金型内で融着
させて成形品に変えることによって工業的規模で製造さ
れている。

【０００３】ポリスチレンフォームは、硬質フォームで
ある。このポリスチレンフォームの低い弾性率は、多く
の用途、例えば包装分野において欠点とされている。そ
れというのも、包装品の衝撃応力および打撃応力からの
保護は、不十分な程度でのみ可能であり、包装材料とし
て使用されるフォーム成形品は、僅かな変形の場合でさ
え破壊されてしまうからである。

【０００４】従って、過去において既に、ポリスチレン
フォームの弾性率を増大させる試みが行なわれた。

【０００５】欧州特許出願公開第５６１２１６号明細書
には、ポリスチレンからのフォームを弾性化する１つの
方法が記載されている。この場合密度８〜１２ｋｇ／ｍ
³ のフォームスラブは、１つの方向で寸法の約１／３に
圧縮され、かつその後に再び放圧される。こうして処理
されたスラブから切断された板は、高められた弾性率を
有し、かつ例えば衝撃音の遮音（Trittschalldaemmung
）に使用される。

【０００６】しかし、この作業形式を成形品に転用する
ことは、処理に制約されて殆ど実現不可能であり、した
がって実施されていない。

【０００７】米国特許第４４２４２８５号明細書および
米国特許第４４０９３３８号明細書には、スチレン中の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体もしくはスチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体０．５〜
４．０重量％の溶液を重合させることによって製造され
かつ短い金型冷却時間を有する発泡性ポリスチレン重合
体が記載されている。

【０００８】しかし、この場合には、フォームの弾性率
は、添加された少量のゴムに基づき僅かな程度増大され
るにすぎない。

【０００９】米国特許第４３０７１３４号明細書および
米国特許第４３３３９７０号明細書の記載によれば、ポ
リスチレン−ポリブタジエン共重合体からのシェルは、
部分的なグラフト化によりポリスチレンビーズ上に重合
され、こうして得られたビーズは、発泡剤で含浸され、
引続き発泡される。しかし、こうして得られたフォーム
は、不規則なセル構造および不満足な機械的性質を有し
ている。

【００１０】英国特許第１２２０６１１号明細書には、
ポリスチレン−ポリアクリロニトリル共重合体およびポ
リブタジエンエラストマーからなる高められた耐油性を
有する発泡性重合体組成物が記載されており、この場合
ポリスチレン−ポリアクリロニトリル共重合体は、エラ
ストマー中に分散され、発泡剤は、膨潤および部分的溶
解を伴ないながらエラストマー相中に吸収される。しか
し、このようなフォームは、不満足すぎる機械的性質を
有している。

【００１１】米国特許第４４２３１６０号明細書には、
スチレン２〜５０重量％および共役ジエン５０〜９８重
量％からなるブロック共重合体０．５〜４．０重量％を
スチレンに溶解し、この溶液を懸濁重合させ、かつ発泡
剤で含浸した粒子を発泡させることによって製造され
る、短い冷却時間を有する発泡性で非塊状の膨張可能な
スチレン重合体が記載されている。

【００１２】このスチレン重合体の利点は、弾性化を僅
かなままに留める短縮された冷却時間にある。

【００１３】記載された全ての公知技術水準の方法は、
発泡剤がビーズから極めて迅速に拡散することで共通し
ている。既に２、３日後に、発泡剤の損失は、ビーズの
発泡によりもはや使用不可能なフォームを生じるような
程度に大きくなりうる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、弾性
フォームの製造に適当であり、長い貯蔵後であっても発
泡剤の損失を有しないかまたは僅かに損失を有するにす
ぎず、かつ再循環可能である発泡性スチレン重合体を提
供することであった。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、この課
題は、ａ）ポリスチレンおよび／または重合導入されたポリス
チレン少なくとも５０％を有するスチレン共重合体５０
〜９０重量％、ｂ）スチレン可溶性エラストマー５〜３０重量％、ｃ）スチレンを１つの成分として有する少なくとも１つ
のブロック共重合体５〜２０重量％、ｄ）低沸点発泡剤、ａ）、ｂ）およびｃ）の総和に対し
て１〜１５重量％、ならびに場合によってはｅ）有効量の常用の添加剤を含有し、この場合発泡されてないポリスチレンビーズ
中には、成分ｂ）がセル粒子の形で存在し、かつ成分
ｃ）が平均粒径０．２〜２μｍの粒子の形でポリスチレ
ン相に存在する、弾性ポリスチレンフォームのための発
泡性スチレン重合体によって解決される。

【００１６】従って、本発明の対象は、ａ）ポリスチレンおよび／または重合導入されたポリス
チレン少なくとも５０％を有するスチレン共重合体５０
〜９０重量％、ｂ）スチレン可溶性エラストマー５〜３０重量％、ｃ）スチレンを１つの成分として有する少なくとも１つ
のブロック共重合体５〜２０重量％、ｄ）低沸点発泡剤、ａ）、ｂ）およびｃ）の総和に対し
て１〜１５重量％、ならびに場合によってはｅ）有効量の常用の添加剤を含有し、この場合発泡されてないポリスチレンビーズ
中には、成分ｂ）がセル粒子の形で存在し、かつ成分
ｃ）が平均粒径０．２〜２μｍの粒子の形でポリスチレ
ン相に存在する、弾性ポリスチレンフォームのための発
泡性スチレン重合体である。

【００１７】更に、本発明の対象は、ａ）ポリスチレンおよび／または重合導入されたポリス
チレン少なくとも５０％を有するスチレン共重合体５０
〜９０重量％、ｂ）スチレン可溶性エラストマー５〜３０重量％、ｃ）スチレンを１つの成分として有する少なくとも１つ
のブロック共重合体５〜２０重量％、ならびに場合によ
ってはｄ）有効量の常用の添加剤を含有する密度１５〜７０ｇ／ｃｍ³ の弾性フォーム、
スチレン重合体の製造法および弾性フォームから得られ
た成形体である。

【００１８】発泡性スチレン重合体は、ポリスチレンお
よび／または重合導入されたポリスチレン少なくとも５
０重量％、有利に少なくとも８０重量％を有するスチレ
ン共重合体７５〜９８重量％、有利に８５〜９３重量％
を成分ａ）として含有する。コモノマーとしては、例え
ばα−メチルスチレン、核ハロゲン化スチレン、核アル
キル化スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸または
メタクリル酸と１〜８個の炭素原子を有するアルコール
とのエステル、Ｎ−ビニルカルバゾールおよびマレイン
酸（無水物）がこれに該当する。好ましくは、ポリスチ
レンは、微少量の重合導入された架橋剤、即ち１個より
多い、有利に２個の二重結合を有する化合物、例えばジ
ビニルベンゼン、ブタジエンまたはブタンジオールジア
クリレートを含有する。架橋剤は、一般にスチレンに対
して０．００５〜０．０５モル％の量で使用される。

【００１９】特に高い発泡性を達成するために、スチレ
ン重合体が１０００００〜２０００００、殊に１３００
００〜１８００００のＧＰＣ法で測定された平均分子量
Ｍ_W（重量平均）を有することは、有利である。このフ
ォームは、ＧＰＣ法で測定された分子量分布曲線の高分
子量の側面が、平均値間の差（Ｍ_Z+1 −Ｍ_Z ）が１５０
０００未満であるように急勾配である場合には、改善さ
れた加工性の性質を有している。ＧＰＣ法は、グレック
ラー（G. Gloeckler）著、ポリマーカラクテリズィール
ング，クロマトグラフィッシェメトーデン（Polymerch
arakterisierung, Chromatographische Methoden ）、
第１７巻、フューティッヒ社（Huethig-Verlag, ハイデ
ルベルク在）刊、１９８２年、に記載されている。前記
の平均値は、エリアス（H.G. Elias）著、マクロモレキ
ューレ（Makromolekuele）、フューティッヒ社（Huethi
g-Verlag, ハイデルベルク在）刊、１９７１年、第５２
〜６４頁に記載されている。

【００２０】上記の平均分子量を有するスチレン重合体
は、重合の際に調整剤を共用することによって得ること
ができる。調整剤としては、有利に０．１〜５０の連鎖
移動定数Ｋを有する臭素不含有機化合物０．０１〜１．
５重量％、有利に０．０１〜０．５重量％が使用され
る。好ましくは、調整剤は、分子量分布曲線の急勾配の
高分子量側面を達成するために、重合の間に２０〜９０
％の変換率が達成されて初めて添加される。

【００２１】また、有利に高い膨張能力は、成分ａ）が
５００〜５０００の平均分子量（重量平均）を有するス
チレン重合体０．１〜１０重量％、有利に０．５〜１０
重量％を含有することによって達成することもできる。

【００２２】更に、発泡性スチレン重合体の製造の際の
分子量の調整についての詳細は、欧州特許第１０６１２
９号明細書に記載されている。

【００２３】重合導入されたアクリロニトリル０．１〜
２重量％、有利に０．１５〜１．５重量％を含有するス
チレン重合体は、収縮の実質的な不在によって区別され
るフォームを生じる。また、ポリスチレン９５〜９９．
５重量％とスチレン可溶性スチレン−アクリロニトリル
共重合体０．５〜５重量％との混合物は、該混合物中の
アクリロニトリルの全含量が０．１〜２重量％、有利に
０．１５〜２重量％である場合に前記の性質を示す。

【００２４】重合導入されたアクリロニトリル３〜２０
重量％、有利に５〜１５重量％を含有するスチレン重合
体は、高い耐油性を有するフォームを生じる。また、ポ
リスチレン５０〜８５重量％とスチレン可溶性スチレン
−アクリロニトリル共重合体１５〜５０重量％との混合
物は、該混合物中のアクリロニトリルの全含量が３〜２
０重量％、有利に５〜１５重量％である場合に前記の有
利な性質を示す。この種の混合物は、簡単な方法で、重
合前に提案された量のスチレン−アクリロニトリル共重
合体をスチレンに溶解することによって製造される。

【００２５】コモノマーとしてのマレイン酸（無水物）
２〜１５重量％、殊に３〜１２重量％を含有するスチレ
ン重合体は、高い耐熱変形性によって区別されるフォー
ムを生じる。この場合、ポリスチレンと、１５〜４９重
量％の無水マレイン酸含量を有する商業的に入手可能な
スチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物から出発
することは、有利であり、この場合この混合物は、該共
重合体をスチレンに溶解し、かつ引続き重合することに
よって容易に製造することができる。

【００２６】成分ｂ）としては、殊に２０℃以下、有利
に−１０℃以下、殊に−２０℃以下のガラス転移温度を
有するスチレン可溶性エラストマーが使用される。

【００２７】エラストマーは、一般に本質的に未架橋で
あり、場合によってはスチレン中での可溶性が損なわれ
ない程度にのみ架橋されている。

【００２８】特に、本発明によるスチレン重合体には、
ポリブタジエン−ゴム、殊に２０００００〜３００００
０の分子量（Ｍ_W ）を有しかつ１，４−シス構造＜５０
％および１，２−ビニル構造（中程度のシス構造）５〜
２０％または１，４−シス構造＞５０〜９９％および
１，２−ビニル構造（高度のシス構造）＜５％を含有す
るものが使用される。

【００２９】成分ｃ）としては、少なくとも１つの他の
オレフィン系不飽和単量体を有するスチレンからの常用
のブロック共重合体が使用され、この場合ブロック共重
合体のスチレン含量は、単量体の総和に対して有利に少
なくとも２０重量％である。

【００３０】他のオレフィン系不飽和単量体としては、
殊に１または２個のオレフィン系二重結合を有するも
の、殊にブタジエン、イソプレンまたはこれらの混合物
が使用される。

【００３１】ブロック共重合体は、殊に２ブロック構造
および／または３ブロック構造を有する。この場合、ブ
ロック間の重合体鎖には、明確な転移部を与えることが
できるが、しかし、所謂塗り潰されたような転移部をブ
ロック間に導入することも可能である。この構造の場合
には、ブロック間の重合体鎖中には、単量体がランダム
に配置されているような領域が存在する。

【００３２】ブロック共重合体の重合体鎖は、線状、分
子鎖状または樹枝状であることができる。

【００３３】更に、また重合後に残存する二重結合が部
分的または完全に水素化されているようなブロック共重
合体を使用することもできる。

【００３４】更に、使用されるブロック共重合体および
その製造についての記載は、例えば米国特許第３２８１
３８３号明細書に存在する。

【００３５】発泡性スチレン重合体は、低沸点の発泡剤
２〜１５重量％、有利に３〜１０重量％を成分ｃ）とし
て均一な分布で含有する。発泡剤は、ポリスチレンを溶
解しないが、しかし、ポリスチレンに可溶である。沸点
は、ポリスチレンの軟化点以下である。適当な発泡剤
は、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、オクタン、ジクロロジ
フルオロメタン、トリフルオロクロロメタンおよび１，
１，１−ジフルオロクロロエタンである。特に、ペンタ
ンが使用される。

【００３６】更に、発泡性スチレン重合体は、常用の添
加剤、例えば染料、充填剤、安定剤、防炎剤、相乗剤、
核剤、滑剤、静電防止剤、発泡の間に非粘着作用を有す
る物質および発泡時に成形品の取出し時間を短縮させる
薬剤を有効量で含有する。

【００３７】また、添加剤としては、ポリ（２，６−ジ
メチル）−１，４−フェニレンエーテルおよびポリ−
１，４−フェニレンスルフィドも適当である。この添加
剤は、成分ａ）に対して１〜２０重量％の量でフォーム
の耐熱変形性の向上を生じさせる。

【００３８】発泡性スチレン重合体は、一般に粒子の
形、即ちビーズ形またはグラニュール形で存在し、かつ
好ましくは、０．１〜６ｍｍ、殊に０．４〜３ｍｍの平
均直径を有する。

【００３９】本発明による発泡性スチレン重合体の場合
には、未発泡のポリスチレンビーズ中に成分ｂ）はセル
粒子の形で存在し、かつ成分ｃ）は平均直径０．２〜２
μｍの粒子の形でポリスチレン相に存在する。この場
合、セル粒子は、０．１〜１０μｍ、殊に０．５〜５μ
ｍの直径を有する。

【００４０】より大きい直径を有するかまたは発泡性ス
チレン重合体中で成分ｂ）の別の形態学的構造を有する
セル粒子は、発泡剤の損失ならびに得られたフォームの
不均一な構造をまねく。

【００４１】エラストマー変性されたスチレン重合体の
形態については、次のものに記載されている：エヒテ，
ラバー−タフンドスチレンポリマーズ（Echte, Rubber-
Toughened Styrene Polymers），アドバンスィーズイ
ンケミストリー（Advances in Chemistry ）シリーズ
Ｎｏ．２２２、１９８９。

【００４２】本発明によるスチレン重合体は、例えば成
分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によってはｄ）を溶融液
で、多くの場合に押出機中で混合することによって製造
することができ、この場合ｄ）を添加した場合には、ス
トランドは、圧縮後に、発泡が起こらないように急速に
冷却されなければならない。引続き、得られたスチレン
重合体は、多くの場合に粗砕によって粉砕される。

【００４３】更に、成分ｂ）およびｃ）をスチレンに溶
解し、この溶液を重合させることは、可能である。

【００４４】この場合には、成分ｂ）およびｃ）は、ス
チレンに溶解され、この溶液は、自体公知の方法で、多
くの場合に、フリーラジカル開始剤を添加しながら重合
されるかまたは熱を供給することによって重合される。

【００４５】また、この場合には、塊状重合を約３０％
の変換率になるまで実施し、こうして得られたプレポリ
マーを公知方法で懸濁させ、かつ懸濁重合を完結させる
ことも可能である。この場合、懸濁重合の間に重合体を
発泡剤で含浸することは、好ましい。こうして、後処理
なしにフォームに加工することができるビーズ形の重合
体が得られる。

【００４６】特に有利な結果は、スチレン中の成分ｂ）
の溶液を重合させ、かつこの重合体を成分ｃ）と、殊に
溶融液で混合することによってスチレン重合体を得る場
合に達成される。

【００４７】ａ）およびｂ）からの重合体と成分ｃ）と
の混合は、殊に押出によって行なうことができる。

【００４８】引続き、スチレン重合体は、発泡剤ｄ）で
含浸されなければならない。

【００４９】このことは、例えば押出の際に発泡剤を溶
融した重合体中に添加することによって行なうことがで
き、この場合には、発泡も回避されなければならない。

【００５０】しかし、好ましくは、発泡剤の添加は、含
浸法により行なわれる。

【００５１】そのために、こうして得られた重合体は、
特に０．１〜６ｍｍ、殊に０．４〜３ｍｍの粒度にもた
らされなければならない。このことは、有利に押出によ
る粗砕によって行なわれる。

【００５２】粒子は、粗砕の種類に応じて、多くの場合
にビーズ形またはグラニュール形で存在する。

【００５３】含浸のために、グラニュールは、液体中、
多くの場合に水中で常用の助剤および添加剤の存在下に
加圧容器中で懸濁され、この加圧容器は、不活性にさ
れ、かつ重合体の軟化点よりも高いが、しかし融点より
も低い温度にもたらされる。発泡剤は、この温度で押し
付けられる。冷却および減圧の後、含浸されたグラニュ
ールは、分離され、精製されるか、または例えば空気流
中で約５０℃にまで容易に高められた温度にもたらされ
る。

【００５４】この方法は、例えば欧州特許出願公開第３
４３４７３号明細書に記載されている。

【００５５】更に、常用の製造法についての詳細は、例
えばクンストシュトッフハントブーフ（Kunststoffhand
buch）、第５巻、ポリスチロール（Polystyrol）、フィ
ーヴェーク（R. Vieweg ）およびダウミラー（G. Daumi
ller）編、カール−ハンザー社（Carl-Hanser-Verlag,
ミュンヘン在）刊、１９６９年に記載されている。

【００５６】フォームの製造のためには、発泡性スチレ
ン重合体は、公知方法で、例えば熱風を用いてかまたは
有利に蒸気を用いて上記の軟化点よりも高い温度に加熱
することによって発泡される。更に、得られたフォーム
粒子は、冷却後および場合によっては中間貯蔵後に再加
熱することによって発泡させることができる。その後
に、このフォーム粒子は、公知方法で気密に閉じられて
いない金型内で融着させて成形品に変えることができ
る。

【００５７】得られたフォームは、５〜７０ｇ／ｃｍ
³ 、殊に１０〜３５ｇ／ｃｍ³ の密度を有する。

【００５８】本発明によるスチレン重合体から得られた
フォームは、高い弾性率で区別される。従って、このフ
ォームは、ＤＩＮ５３７７７により測定した４回の圧
縮の際に９０％までのレジリエンス（Rueckstellvermoe
gen ）を有する。従って、このフォームは、常用のポリ
スチレン重合体よりも明らかに卓越している。

【００５９】未発泡のビーズからの発泡剤の損失は、極
めて僅かである。数週間の貯蔵後であっても、発泡は、
問題なしになお可能である。

【００６０】このことは、ますます驚異的なことにな
る。それというのも、ブロック共重合体をスチレン共重
合体への溶解およびこの溶液の重合、所謂共重合によっ
て重合体中に合一にさせるような比較可能な組成のスチ
レン重合体の場合には、発泡剤の損失は、既に極めて短
時間に、発泡がもはや不可能であるような程度に著しい
ものであったからである。

【００６１】予備発泡ビーズは、均一なセル構造を有
し、かつボイドの形成なしに成形過程の際に融着され
る。こうして得られた成形体は、卓越した耐熱変形性を
有する。

【００６２】その上、本発明によるフォームは、意外な
ことに、同じ密度の常用のポリスチレンよりも１０％ま
で良好な断熱能力を有する。このフォームおよび成形体
は、問題なしに再循環させることができる。

【００６３】本発明は、以下の実施例に関連してさらに
詳細に説明される：

【００６４】

【実施例】

実施例１２５００００の分子量（Ｍ_W ）および３０．４％の１，
４−シス構造の含量を有するポリブタジエン８重量部を
スチレン９２重量部に溶解し、かつ公知方法によりラジ
カル重合させる。

【００６５】生成された重合体は、７０ｃｍ／ｇの粘度
数、９３℃の軟化温度（ビカー）および２００℃で３．
７ｃｍ³ ／１０ｍｉｎのメルトインデックスを有してい
た。

【００６６】ポリブタジエン相は、０．５〜２．５μｍ
の直径を有するセル粒子の形でポリスチレン相中に分布
されていた。

【００６７】この重合体１００重量部を、３０重量％の
スチレン含量、９２０００の分子量（Ｍ_w ）および２０
０℃および５ｋｐ（Shell AG 社の Cariflex （登録商
標）TR 1101 ）で＜１ｃｍ／１０ｍｉｎのメルトフロー
インデックスを有する陰イオン重合により得られた線状
スチレン／ブタジエン／スチレン−ブロック共重合体１
８重量部と、１８０℃でヴェルナー（Werner）およびプ
フライデラー（Pfleiderer）社の二軸押出機中で混合
し、かつ直径１ｍｍの孔を有するノズル板を通して押し
出した。このストランドを水浴中で凝固させ、かつ引続
き回転型ナイフ装置を用いて２×２×２の粒度に粗砕し
た。

【００６８】こうして得られた配合物中で、ポリブタジ
エンは、直径１〜５μｍの粒度を有するセル粒子の形で
存在し、かつスチレン／ブタジエン／スチレン−ブロッ
ク共重合体は、０．１〜１．５μｍの直径の迷路の構造
（maze-Struktur ）を有する粒子の形で存在した。

【００６９】この配合物６０００ｇを脱イオン水２１３
００ｇ、ピロ燐酸ナトリウム７６ｇ、硫酸マグネシウム
七水和物１５５ｇおよびアルキルベンゼンスルホン酸塩
（Mersolat（登録商標）K 30, Bayer AG 社）の４０％
の溶液５０ｇと一緒に容積５０リットルの撹拌釜中に装
入した。この撹拌釜を閉じ、２回窒素１ａｔｍでフラッ
シし、かつ２５０ｒｐｍで撹拌しながら１２０℃に加熱
した。この温度に達した後に、ｎ−ペンタン８０重量％
とイソペンタン２０重量％との混合物６００ｇを１５分
間に亘って釜中に圧し出し、この混合物をさらに１０時
間１２０℃で撹拌した。

【００７０】冷却および減圧の後、釜の内容物を排出さ
せ、かつビーズを捕集した。このビーズを２回脱イオン
水で洗浄し、かつ吸引濾過装置中で２３℃を有する周囲
空気を吸引することによって乾燥した。

【００７１】ビーズは、４．７重量％の発泡剤含量およ
び１．０重量％の含水量を有していた。

【００７２】１日間の開放貯蔵の後、７分間の１回の予
備発泡により、２３．８ｇ／ｌの嵩密度が達成された。

【００７３】３日間の開放貯蔵の後、同じ予備発泡条件
下で２４．７ｇ／ｌの嵩密度が達成された。

【００７４】これら双方の場合、フォームは、均質な微
細セル構造を有していた。

【００７５】この予備発泡ビーズから、上方および下方
より蒸気処理可能な成形機中で２３ｇ／ｌの密度を有す
る成形体を得た。

【００７６】この成形体は、７０％での４回の圧縮の際
に８８％のレジリエンス（ＤＩＮ５３５７７により測定
した）を示した。ポエンスゲン（Poensgen）による熱伝
導率（ＤＩＮ５２６１６）は、同じ密度の標準ポリス
チレンのスチロポル（Styropor（登録商標））Ｆ１４
（BASF AG ）に対して同じ条件下で測定された相応する
値よりも６％低かった。

【００７７】実施例２２５００００の分子量（Ｍ_W ）および９０％の１，４−
シス構造の含量を有するポリブタジエン９重量部および
スチレン９１重量部から実施例１の記載と同様にして８
０ｃｍ／ｇの粘度数、９５℃の軟化温度（ビカー）およ
び２００℃および１０ｋｇで３．４ｃｍ³ ／１０ｍｉｎ
のメルトインデックスを有する重合体を得た。ポリブタ
ジエン相は、０．５〜２．５μｍの直径を有するセル粒
子の形でポリスチレン相中に分布されていた。

【００７８】この生成物８５重量部を、２０重量％のス
チレン含量および１７０℃および１０ｋｐ（Kuraray 社
の Hybrar （登録商標）VS-1）で１６ｃｍ／１９ｍｉｎ
のメルトフローインデックスを有する陰イオン重合によ
り得られたスチレン−ブタジエン−ブロック共重合体１
５重量部と、実施例１に記載の条件下で押出機中で混合
し、かつ粒度２×２×２ｍｍのグラニュールに加工し
た。

【００７９】このグラニュールを実施例１に記載の条件
下でｎ−ペンタン８０重量％とイソペンタン２０重量％
との混合物７５０ｇおよびｎ−ヘプタン１５０ｇで含浸
し、この場合には、実施例１とは異なり温度は、１５０
℃であった。

【００８０】後処理後、ビーズの発泡剤含量は７．６重
量％であり、かつ含水量は１．１重量％であった。

【００８１】１日間の開放貯蔵の後、１０分間の１回の
予備発泡により、２２．４ｇ／ｌの嵩密度が達成され
た。３日間の開放貯蔵の後、嵩密度は２５．１ｇ／ｌで
あった。これら双方の場合、フォームは、均質な微細
セル構造を有していた。

【００８２】この予備発泡ビーズを２回２分間発泡させ
て１９．８ｇ／ｌの嵩密度に変え、かつ実施例１の記載
と同様に２１ｇ／ｌの密度を有する成形体に加工した。

【００８３】この成形体は、５０％での４回の圧縮の際
に８６％のレジリエンスを示した（ＤＩＮ５３５７
７）。ポエンスゲン（Poensgen）による熱伝導率（ＤＩ
Ｎ５２６１６）は、同じ密度の標準ポリスチレンのス
チロポル（Styropor（登録商標））Ｆ１４（BASF AG
）に対して測定された相応する値よりも６％低かっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53:00） (72)発明者アンドレアス、デカースドイツ、55234、フロムボルン、シュールシュトラー、11 (72)発明者ヴォルフガング、ロトドイツ、67098、バート、デュルクハイム、ヴァインシュトラーセ、ズュート、58 (72)発明者ウヴェ、ブルーメンシュタインドイツ、55288、ショルンスハイム、アム、メンヒスプファート、18アー (72)発明者ハンス−ディーター、シュヴァーベンドイツ、67361、フライスバッハ、リンデンシュトラーセ、６アー (72)発明者エーリッヒ、クレーメントドイツ、64668、リムバッハ、ペスタロツィシュトラーセ、７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】弾性ポリスチレンフォームのための発泡
性スチレン重合体において、ａ）ポリスチレンおよび／または重合導入されたポリス
チレン少なくとも５０％を有するスチレン共重合体５０
〜９０重量％、ｂ）少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマー５〜
３０重量％、ｃ）スチレンを１つの成分として有する少なくとも１つ
のブロック共重合体５〜２０重量％、ｄ）低沸点発泡剤、ａ）、ｂ）およびｃ）の総和に対し
て１〜１５重量％、ならびに場合によってはｅ）有効量の常用の添加剤を含有し、この場合発泡されてないポリスチレンビーズ
中には、成分ｂ）がセル粒子の形で存在し、かつ成分
ｃ）が平均粒径０．２〜２μｍの粒子の形でポリスチレ
ン相に存在することを特徴とする、発泡性スチレン重合
体。
【請求項２】請求項１記載の発泡性スチレン重合体を
製造する方法において、成分ｂ）をスチレンに溶解し、
この溶液を変換率が約３０％になるまで重合させ、水お
よび懸濁助剤の添加によって懸濁させ、水性懸濁液中で
十分に重合させ、重合体を自体公知の方法で後処理し、
成分ｃ）を配合し、かつ自体公知の方法で発泡剤を含浸
させることを特徴とする、請求項１記載の発泡性スチレ
ン重合体の製造法。
【請求項３】密度１５〜７０ｇ／ｃｍ³ の弾性フォー
ムにおいて、ａ）ポリスチレンおよび／または重合導入されたポリス
チレン少なくとも５０％を有するスチレン共重合体５０
〜９０重量％、ｂ）少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマー５〜
３０重量％、ｃ）スチレンを１つの成分として有する少なくとも１つ
のブロック共重合体５〜２０重量％、ならびに場合によ
ってはｄ）有効量の常用の添加剤を含有することを特徴とする、弾性フォーム。
【請求項４】弾性フォーム成形品を製造する方法にお
いて、請求項１記載の発泡性スチレン重合体を粒子の形
で軟化点を上廻る温度での加熱によって発泡させ、こう
して得られたフォーム粒子を気密に閉じられていない金
型内で加熱によって互いに融着させることを特徴とす
る、弾性フォーム成形品の製造法。