JP3436816B2 - 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子及びそれからなる発泡樹脂粒子及び発泡成形体 - Google Patents
発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子及びそれからなる発泡樹脂粒子及び発泡成形体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性や柔軟性に優
れた発泡成形体に適する発泡樹脂粒子を得るための発泡
性ゴム変性スチレン系樹脂粒子、該粒子からなる発泡樹
脂粒子及び発泡成形体に関するものである。
れた発泡成形体に適する発泡樹脂粒子を得るための発泡
性ゴム変性スチレン系樹脂粒子、該粒子からなる発泡樹
脂粒子及び発泡成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】ポリスチレン系樹脂からなる
発泡体は、優れた緩衝性、断熱性を有し、成形も容易で
あるため、包装材、断熱材として多く用いられている
が、耐衝撃性や柔軟性が不十分であり欠けが発生し易い
ため、例えば精密機器製品の包装などには適さないとい
う問題があった。一方、ポリオレフィン系樹脂からなる
発泡体は、耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡体ではあるも
のの、大がかりな設備を必要とする上、その樹脂の性質
上発泡粒子の形態で製造メーカーから成形加工メーカー
に輸送しなければならないため、製造コストが上昇する
という問題があった。
発泡体は、優れた緩衝性、断熱性を有し、成形も容易で
あるため、包装材、断熱材として多く用いられている
が、耐衝撃性や柔軟性が不十分であり欠けが発生し易い
ため、例えば精密機器製品の包装などには適さないとい
う問題があった。一方、ポリオレフィン系樹脂からなる
発泡体は、耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡体ではあるも
のの、大がかりな設備を必要とする上、その樹脂の性質
上発泡粒子の形態で製造メーカーから成形加工メーカー
に輸送しなければならないため、製造コストが上昇する
という問題があった。
【０００３】近年、成形が容易で、ポリスチレン系樹脂
発泡体よりも耐衝撃性及び柔軟性を改良するものとし
て、ブタジエンゴム存在下、スチレン系単量体をバルク
重合や懸濁重合させて得られるゴム変性スチレン系樹脂
を基材樹脂とする発泡体（特公昭４７−１８４２８号公
報及び特公昭５１−４６５３６号公報等参照）が提案さ
れているが、依然として耐衝撃性及び柔軟性が不十分で
あるという問題が残っていた。
発泡体よりも耐衝撃性及び柔軟性を改良するものとし
て、ブタジエンゴム存在下、スチレン系単量体をバルク
重合や懸濁重合させて得られるゴム変性スチレン系樹脂
を基材樹脂とする発泡体（特公昭４７−１８４２８号公
報及び特公昭５１−４６５３６号公報等参照）が提案さ
れているが、依然として耐衝撃性及び柔軟性が不十分で
あるという問題が残っていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、ゴム変性スチ
レン系樹脂を特定のゴム成分と特定のスチレン系樹脂と
から構成し、且つ、該樹脂中の鉱油含有量を制限するこ
とにより、耐衝撃性及び柔軟性に優れた発泡成形体に適
する発泡樹脂粒子を得るための発泡性ゴム変性スチレン
系樹脂粒子が得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、ゴム変性スチ
レン系樹脂を特定のゴム成分と特定のスチレン系樹脂と
から構成し、且つ、該樹脂中の鉱油含有量を制限するこ
とにより、耐衝撃性及び柔軟性に優れた発泡成形体に適
する発泡樹脂粒子を得るための発泡性ゴム変性スチレン
系樹脂粒子が得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
【０００５】即ち、本発明は、１，４−シス構造の割合
が７０％以上のブタジエンゴムを８〜１５重量％含有
し、該ブタジエンゴムが粒子状であり、かつ該粒子の平
均粒子径が１．５〜３．０μｍであるゴム成分と、Ｚ平
均分子量が３５０，０００以上のスチレン系樹脂とから
なり、該ゴム成分が該スチレン樹脂に分散されてなるゴ
ム変性スチレン系樹脂であって、前記樹脂中の鉱油含有
量が３．０重量％以下であり、かつ発泡剤を１〜２０重
量％含有していることを特徴とする発泡性ゴム変性スチ
レン系樹脂粒子である。
が７０％以上のブタジエンゴムを８〜１５重量％含有
し、該ブタジエンゴムが粒子状であり、かつ該粒子の平
均粒子径が１．５〜３．０μｍであるゴム成分と、Ｚ平
均分子量が３５０，０００以上のスチレン系樹脂とから
なり、該ゴム成分が該スチレン樹脂に分散されてなるゴ
ム変性スチレン系樹脂であって、前記樹脂中の鉱油含有
量が３．０重量％以下であり、かつ発泡剤を１〜２０重
量％含有していることを特徴とする発泡性ゴム変性スチ
レン系樹脂粒子である。
【０００６】また、本発明は、請求項１に記載の発泡性
ゴム変性スチレン系樹脂粒子を加熱発泡させて得られた
ゴム変性スチレン系発泡樹脂粒子、及び、更には、請求
項２に記載の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子からな
る密度が１０〜６００ｋｇ／ｍ3 であるゴム変性スチレ
ン系樹脂発泡成形体である。
ゴム変性スチレン系樹脂粒子を加熱発泡させて得られた
ゴム変性スチレン系発泡樹脂粒子、及び、更には、請求
項２に記載の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子からな
る密度が１０〜６００ｋｇ／ｍ3 であるゴム変性スチレ
ン系樹脂発泡成形体である。
【０００７】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子は、１，４−シス構造の割合が７０％以上のブタジエ
ンゴムを８〜１５重量％含有し、該ブタジエンゴムが粒
子状であり、かつ該粒子の平均粒子径が１．５〜３．０
μｍであるゴム成分と、Ｚ平均分子量が３５０，０００
以上のスチレン系樹脂とからなり、該ゴム成分が該スチ
レン樹脂に分散されてなるゴム変性スチレン系樹脂から
なるものである。
子は、１，４−シス構造の割合が７０％以上のブタジエ
ンゴムを８〜１５重量％含有し、該ブタジエンゴムが粒
子状であり、かつ該粒子の平均粒子径が１．５〜３．０
μｍであるゴム成分と、Ｚ平均分子量が３５０，０００
以上のスチレン系樹脂とからなり、該ゴム成分が該スチ
レン樹脂に分散されてなるゴム変性スチレン系樹脂から
なるものである。
【０００８】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子のゴム変性スチレン系樹脂中のゴム成分は、１，４−
シス構造の割合が７０％以上、好ましくは８０％以上
の、比較的高いシス構造を有するブタジエンゴムからな
り、１，４−シス構造の割合が低いブタジエンゴムを含
有するゴム変性スチレン系樹脂を用いた場合、柔軟性や
耐衝撃性が不十分となる。
子のゴム変性スチレン系樹脂中のゴム成分は、１，４−
シス構造の割合が７０％以上、好ましくは８０％以上
の、比較的高いシス構造を有するブタジエンゴムからな
り、１，４−シス構造の割合が低いブタジエンゴムを含
有するゴム変性スチレン系樹脂を用いた場合、柔軟性や
耐衝撃性が不十分となる。
【０００９】１，４−シス構造の割合が７０％以上であ
るブタジエンゴムは、例えば希土類金属（原子番号２
１、３９、５７〜６２）系触媒、好ましくはセリウム族
（原子番号５７〜６２）系触媒の存在下で、ブタジエン
の配位イオン重合を行うことで得られる。希土類金属系
触媒の基本構成は、（ａ）一般式ＭＲ3 （Ｍは希土類金
属、Ｒは有機酸の反応残基である。）で著される希土類
金属化合物、（ｂ）有機アルミニウム化合物及び（ｃ）
ハロゲン化合物からなる。尚、前記の希土類金属化合物
を構成する有機酸としては、例えばカルボン酸、アルコ
ール、アミン等の希土類金属と置換可能な活性水素を有
する有機化合物である。（特開昭５５−６６９０３号及
び特開昭６０−２３４０６号公報参照）尚、本発明にお
けるシス構造の割合は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定
又は赤外吸収スペクトル（Ｍｏｒｒｅｒｏ法）の測定に
より決定することができる。
るブタジエンゴムは、例えば希土類金属（原子番号２
１、３９、５７〜６２）系触媒、好ましくはセリウム族
（原子番号５７〜６２）系触媒の存在下で、ブタジエン
の配位イオン重合を行うことで得られる。希土類金属系
触媒の基本構成は、（ａ）一般式ＭＲ3 （Ｍは希土類金
属、Ｒは有機酸の反応残基である。）で著される希土類
金属化合物、（ｂ）有機アルミニウム化合物及び（ｃ）
ハロゲン化合物からなる。尚、前記の希土類金属化合物
を構成する有機酸としては、例えばカルボン酸、アルコ
ール、アミン等の希土類金属と置換可能な活性水素を有
する有機化合物である。（特開昭５５−６６９０３号及
び特開昭６０−２３４０６号公報参照）尚、本発明にお
けるシス構造の割合は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定
又は赤外吸収スペクトル（Ｍｏｒｒｅｒｏ法）の測定に
より決定することができる。
【００１０】本発明においては、これらブタジエンゴム
の含有量が８〜１５重量％、好ましくは１０〜１３重量
％、さらに好ましくは１１〜１３重量％のものを使用す
る。少なすぎる場合、十分な柔軟性や耐衝撃性が得られ
ず、逆に多過ぎる場合、使用割合に見合う強度向上が得
られない上に、それから得られる発泡粒子を用いて発泡
体を製造する際、成形品の表面がメルトする等の成形性
が著しく悪化する。
の含有量が８〜１５重量％、好ましくは１０〜１３重量
％、さらに好ましくは１１〜１３重量％のものを使用す
る。少なすぎる場合、十分な柔軟性や耐衝撃性が得られ
ず、逆に多過ぎる場合、使用割合に見合う強度向上が得
られない上に、それから得られる発泡粒子を用いて発泡
体を製造する際、成形品の表面がメルトする等の成形性
が著しく悪化する。
【００１１】本発明においては、これらブタジエンゴム
の平均粒子径は１．５〜３．０μｍ、好ましくは２．０
〜２．８μｍである。１．５μｍ未満では耐衝撃強度が
不十分であり、３．０μｍを超える場合、それら粒子を
発泡させた場合に安定的な気泡形成が行われず、収縮し
易い等の問題が生じる。
の平均粒子径は１．５〜３．０μｍ、好ましくは２．０
〜２．８μｍである。１．５μｍ未満では耐衝撃強度が
不十分であり、３．０μｍを超える場合、それら粒子を
発泡させた場合に安定的な気泡形成が行われず、収縮し
易い等の問題が生じる。
【００１２】平均粒子径は、スチレン重合用の重合槽の
攪拌装置の形状、攪拌回転数、攪拌時間、重合温度等の
要因により左右され、一義的には決まらないが、重合時
にゴムに対し剪断応力のかかる様な条件、例えば攪拌回
転数を変えることによって、本発明の範囲にすることが
できる。
攪拌装置の形状、攪拌回転数、攪拌時間、重合温度等の
要因により左右され、一義的には決まらないが、重合時
にゴムに対し剪断応力のかかる様な条件、例えば攪拌回
転数を変えることによって、本発明の範囲にすることが
できる。
【００１３】尚、本発明におけるブタジエンゴムの分散
粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真において、
ゴム粒子１００〜２００個の粒子径を測定し、次式によ
り計算した値である。 平均粒子径＝ΣＮｉＤ2 ／ΣＮｉＤ （尚、Ｎｉはゴム粒子の個数、Ｄはゴム粒子の粒子径で
ある。）
粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真において、
ゴム粒子１００〜２００個の粒子径を測定し、次式によ
り計算した値である。 平均粒子径＝ΣＮｉＤ2 ／ΣＮｉＤ （尚、Ｎｉはゴム粒子の個数、Ｄはゴム粒子の粒子径で
ある。）
【００１４】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子のゴム変性スチレン系樹脂中のスチレン系樹脂は、Ｚ
平均分子量が３５０，０００以上、好ましくは４００，
０００以上である。Ｚ平均分子量が３５０，０００より
も小さい場合、得られる発泡体の耐衝撃強度や柔軟性が
劣る。
子のゴム変性スチレン系樹脂中のスチレン系樹脂は、Ｚ
平均分子量が３５０，０００以上、好ましくは４００，
０００以上である。Ｚ平均分子量が３５０，０００より
も小さい場合、得られる発泡体の耐衝撃強度や柔軟性が
劣る。
【００１５】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子は、前述のゴム変性スチレン系樹中の鉱油含有量が
３．０重量％以下、好ましくは２．０重量％以下であ
り、かつ発泡剤を１〜２０重量％、好ましくは３〜１０
重量％含有する。本発明の粒子中の鉱油含有量の割合
が、３．０重量％を超えると、それを用いて得られた発
泡体が収縮や変形が起き易いものとなる。尚、本発明に
おける鉱油とは、流動パラフィン等を指す。
子は、前述のゴム変性スチレン系樹中の鉱油含有量が
３．０重量％以下、好ましくは２．０重量％以下であ
り、かつ発泡剤を１〜２０重量％、好ましくは３〜１０
重量％含有する。本発明の粒子中の鉱油含有量の割合
が、３．０重量％を超えると、それを用いて得られた発
泡体が収縮や変形が起き易いものとなる。尚、本発明に
おける鉱油とは、流動パラフィン等を指す。
【００１６】本発明に使用されるゴム変性スチレン系樹
脂は、前記した特定のブタジエンゴムを、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
モノマーに溶解させ、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物あるいは過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等の過酸化物の存在下でラジカル重
合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合又はバルク−懸濁
重合法等を用いて得られるものである。
脂は、前記した特定のブタジエンゴムを、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
モノマーに溶解させ、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物あるいは過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等の過酸化物の存在下でラジカル重
合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合又はバルク−懸濁
重合法等を用いて得られるものである。
【００１７】更に、ゴム変性スチレン系樹脂には、タル
ク、クレイ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機充填
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、カーボン
ブラック、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜
鉛、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等の滑剤、ト
リス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ペンタブロモ
ジフェニルエーテル、テトラブロモブタン、ジブロモエ
チルベンゾール、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブ
ロモシクロデカン等の難燃剤が含有されていてもよい。
ク、クレイ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機充填
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、カーボン
ブラック、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜
鉛、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等の滑剤、ト
リス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ペンタブロモ
ジフェニルエーテル、テトラブロモブタン、ジブロモエ
チルベンゾール、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブ
ロモシクロデカン等の難燃剤が含有されていてもよい。
【００１８】上記した本発明の発泡性ゴム変性スチレン
系樹脂を得る方法として、押出機により溶融混練し、ス
トランドカット、水中カット、ホットカット等の方法に
より０．５〜５ｍｍの大きさに造粒されたゴム変性スチ
レン系樹脂粒子を密閉容器中、懸濁剤の存在下で水性媒
体に分散させ、発泡剤を含浸させて発泡性ゴム変性スチ
レン系樹脂を製造する方法や、押出機内で発泡剤ととも
に十分に溶融混練しダイ先端の細孔から押出し、直ちに
水中へ導入し急冷し、未発泡の状態で粒子化し発泡性ゴ
ム変性スチレン系樹脂を得る製造方法等が挙げられる。
系樹脂を得る方法として、押出機により溶融混練し、ス
トランドカット、水中カット、ホットカット等の方法に
より０．５〜５ｍｍの大きさに造粒されたゴム変性スチ
レン系樹脂粒子を密閉容器中、懸濁剤の存在下で水性媒
体に分散させ、発泡剤を含浸させて発泡性ゴム変性スチ
レン系樹脂を製造する方法や、押出機内で発泡剤ととも
に十分に溶融混練しダイ先端の細孔から押出し、直ちに
水中へ導入し急冷し、未発泡の状態で粒子化し発泡性ゴ
ム変性スチレン系樹脂を得る製造方法等が挙げられる。
【００１９】発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタ
ン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネ
オペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテト
ラフロロエタン、クロロメタン、クロロエタン、ジクロ
ロメタン、メタノール、ジエチルエーテル等の沸点が８
０℃以下の有機化合物を単独または２種類以上混合して
用いることができる。
ン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネ
オペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテト
ラフロロエタン、クロロメタン、クロロエタン、ジクロ
ロメタン、メタノール、ジエチルエーテル等の沸点が８
０℃以下の有機化合物を単独または２種類以上混合して
用いることができる。
【００２０】発泡剤は、通常、生成重合体粒子中の発泡
剤含有量が１〜２０重量％になる程度の量が供給され
る。また、不揮発性の可塑剤や揮発性のシクロヘキサ
ン、キシレン、トルエン等の溶剤を添加することにより
発泡性を高めることが可能である。
剤含有量が１〜２０重量％になる程度の量が供給され
る。また、不揮発性の可塑剤や揮発性のシクロヘキサ
ン、キシレン、トルエン等の溶剤を添加することにより
発泡性を高めることが可能である。
【００２１】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子を加熱・発泡させて得られたゴム変性スチレン系発泡
樹脂粒子からなる発泡成形体は、発泡倍率５０倍（成形
体）で、成形から２３℃で１時間後において、実施例に
て後記した、５０％破壊高さ３５〜４５ｃｍの優れた耐
衝撃性を有し、５０〜８０ｍｍの優れた柔軟性を有する
ものである。以下に本発明について、実施例および比較
例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。
子を加熱・発泡させて得られたゴム変性スチレン系発泡
樹脂粒子からなる発泡成形体は、発泡倍率５０倍（成形
体）で、成形から２３℃で１時間後において、実施例に
て後記した、５０％破壊高さ３５〜４５ｃｍの優れた耐
衝撃性を有し、５０〜８０ｍｍの優れた柔軟性を有する
ものである。以下に本発明について、実施例および比較
例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２２】
実施例１
表１記載のゴム変性スチレン系樹脂を３０ｍｍ単軸押出
機にて溶融後、水中カットダイにより１．４ｍｇ／ヶの
球形粒子とした。得られたゴム変性スチレン系樹脂の粒
子６００ｇをイオン交換水９００ｇ、ピロリン酸ナトリ
ウム４．０ｇ、硫酸マグネシウム８．０ｇ、ラウリルス
ルホン酸ナトリウム０．４５ｇ、硫酸ナトリウム２．０
ｇと共に撹拌機付き３リットルのオートクレーブに入
れ、１２０℃まで１時間かけ昇温し、１２０℃に到達
後、ペンタン５８ｇを添加した。そのまま１０時間１２
０℃に保持した後、３０℃まで冷却した。
機にて溶融後、水中カットダイにより１．４ｍｇ／ヶの
球形粒子とした。得られたゴム変性スチレン系樹脂の粒
子６００ｇをイオン交換水９００ｇ、ピロリン酸ナトリ
ウム４．０ｇ、硫酸マグネシウム８．０ｇ、ラウリルス
ルホン酸ナトリウム０．４５ｇ、硫酸ナトリウム２．０
ｇと共に撹拌機付き３リットルのオートクレーブに入
れ、１２０℃まで１時間かけ昇温し、１２０℃に到達
後、ペンタン５８ｇを添加した。そのまま１０時間１２
０℃に保持した後、３０℃まで冷却した。
【００２３】オートクレーブより得られた発泡性ゴム変
性スチレン系樹脂粒子を取り出し、硝酸で表面に付着し
たピロリン酸マグネシウムを溶解させ、水洗後、遠心分
離装置にかけた。次いで、上下に網目が０．１ｍｍの金
網を取り付けた内径１０ｃｍ高さ２５ｃｍの金属製円筒
形容器に発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子を入れ、毎
分５００リットルの流量で２０℃の乾燥窒素を円筒形容
器の下部から１０分間吹き込み乾燥させた。
性スチレン系樹脂粒子を取り出し、硝酸で表面に付着し
たピロリン酸マグネシウムを溶解させ、水洗後、遠心分
離装置にかけた。次いで、上下に網目が０．１ｍｍの金
網を取り付けた内径１０ｃｍ高さ２５ｃｍの金属製円筒
形容器に発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子を入れ、毎
分５００リットルの流量で２０℃の乾燥窒素を円筒形容
器の下部から１０分間吹き込み乾燥させた。
【００２４】得られた発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子１００重量部当たり、ブロッキング防止剤０．１重量
部及び帯電防止剤０．０１重量部を混合してコーティン
グした後、３０リットルバッチ式発泡機に投入し、圧力
が１．０ｋｇｆ／ｃｍ2のスチームを吹き込み加熱発泡
させて、２０ｋｇ／ｍ3のゴム変性スチレン系樹脂発泡
粒子を得た。
子１００重量部当たり、ブロッキング防止剤０．１重量
部及び帯電防止剤０．０１重量部を混合してコーティン
グした後、３０リットルバッチ式発泡機に投入し、圧力
が１．０ｋｇｆ／ｃｍ2のスチームを吹き込み加熱発泡
させて、２０ｋｇ／ｍ3のゴム変性スチレン系樹脂発泡
粒子を得た。
【００２５】こうして得られた発泡粒子を成形金型内に
充填し、スチーム圧力０．６ｋｇｆ／ｃｍ2で１５秒間
加熱して、次いで８０秒間冷却し発泡成形体を得た。ゴ
ム変性スチレン系樹脂のゴム粒径、ブタジエン含有量、
ブタジエンゴムのミクロ構造、Ｚ平均分子量、及び上記
のようにして得られる発泡性樹脂粒子中の揮発分量、発
泡成形体の表面外観、圧縮強度、曲げ強度、５０％破壊
高さ及び柔軟性を下記の方法で評価した。
充填し、スチーム圧力０．６ｋｇｆ／ｃｍ2で１５秒間
加熱して、次いで８０秒間冷却し発泡成形体を得た。ゴ
ム変性スチレン系樹脂のゴム粒径、ブタジエン含有量、
ブタジエンゴムのミクロ構造、Ｚ平均分子量、及び上記
のようにして得られる発泡性樹脂粒子中の揮発分量、発
泡成形体の表面外観、圧縮強度、曲げ強度、５０％破壊
高さ及び柔軟性を下記の方法で評価した。
【００２６】ゴム変性スチレン系樹脂のゴム粒径測定；
透過型電子顕微鏡観察写真において、ゴム粒子１００〜
２００個の粒子径を測定し、次式により計算した。 平均粒径＝ΣＮｉＤ2 ／ΣＮｉＤ （尚、Ｎｉはゴム粒子の個数、Ｄはゴム粒径である。）
透過型電子顕微鏡観察写真において、ゴム粒子１００〜
２００個の粒子径を測定し、次式により計算した。 平均粒径＝ΣＮｉＤ2 ／ΣＮｉＤ （尚、Ｎｉはゴム粒子の個数、Ｄはゴム粒径である。）
【００２７】ブタジエン含有量及びブタジエンゴムのミ
クロ構造の決定；ゴム変性スチレン系樹脂を重水素化ク
ロロホルムに溶解させ１０重量％の濃度に調整し、テト
ラメチルシランを内部標準（δ０．０ｐｐｍ）に用い
て、６７．８ＭＨｚで13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し
ブタジエン含有量及びブタジエンゴムのミクロ構造を決
定した。
クロ構造の決定；ゴム変性スチレン系樹脂を重水素化ク
ロロホルムに溶解させ１０重量％の濃度に調整し、テト
ラメチルシランを内部標準（δ０．０ｐｐｍ）に用い
て、６７．８ＭＨｚで13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し
ブタジエン含有量及びブタジエンゴムのミクロ構造を決
定した。
【００２８】Ｚ平均分子量の測定；ゴム変性スチレン系
樹脂を０．２５重量％のクロロホルム溶液に溶解させ、
不溶分を濾過により除去し、ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィーを用いて測定した。 揮発分量の測定：秤量したサンプルを１２０℃で４時間
加熱した後、再び秤量し、加熱前後による減少重量に対
する加熱前のサンプル重量の割合を揮発分量とした。
樹脂を０．２５重量％のクロロホルム溶液に溶解させ、
不溶分を濾過により除去し、ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィーを用いて測定した。 揮発分量の測定：秤量したサンプルを１２０℃で４時間
加熱した後、再び秤量し、加熱前後による減少重量に対
する加熱前のサンプル重量の割合を揮発分量とした。
【００２９】表面外観；発泡成形体の表面外観を目視に
より下記基準にて評価した。 ○；収縮、メルト、間隙がほとんどない。 △；収縮、メルト、間隙が見られる。 ×；著しい収縮、メルト、間隙が見られる。 圧縮強度；得られた発泡体を縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、
厚さ２５ｍｍに切断して試験片とし、ＪＩＳ Ｚ ０２
３４に準拠して圧縮強度（Ｋｇｆ／ｃｍ2）を測定し
た。
より下記基準にて評価した。 ○；収縮、メルト、間隙がほとんどない。 △；収縮、メルト、間隙が見られる。 ×；著しい収縮、メルト、間隙が見られる。 圧縮強度；得られた発泡体を縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、
厚さ２５ｍｍに切断して試験片とし、ＪＩＳ Ｚ ０２
３４に準拠して圧縮強度（Ｋｇｆ／ｃｍ2）を測定し
た。
【００３０】曲げ強度；得られた発泡体を縦３００ｍ
ｍ、横７５ｍｍ、厚さ２５ｍｍに切断して試験片とし、
ＪＩＳ Ａ ９５１１に準拠して曲げ強度（Ｋｇｆ／ｃ
ｍ2）を測定した。 ５０％破壊高さ；得られた発泡体を縦２００ｍｍ、横４
０ｍｍ、厚さ２５ｍｍに切断して試験片とし、重さ２５
５ｇの鋼球を落下させてＪＩＳ Ｋ ７２１１に準拠し
て測定した。
ｍ、横７５ｍｍ、厚さ２５ｍｍに切断して試験片とし、
ＪＩＳ Ａ ９５１１に準拠して曲げ強度（Ｋｇｆ／ｃ
ｍ2）を測定した。 ５０％破壊高さ；得られた発泡体を縦２００ｍｍ、横４
０ｍｍ、厚さ２５ｍｍに切断して試験片とし、重さ２５
５ｇの鋼球を落下させてＪＩＳ Ｋ ７２１１に準拠し
て測定した。
【００３１】柔軟性；得られた発泡体を縦２００ｍｍ、
横３０ｍｍ、厚さ２０ｍｍに切断した試験片と、軸径が
１００ｍｍφから１０ｍｍφまでの１０ｍｍつづ大きさ
の異なる１０本の円筒軸を用意し、円筒軸の円周上面に
試験片の中央部を当て、約５秒間で円筒軸に沿って両側
から折り曲げる。最初に軸径１００ｍｍφの円筒軸で試
験を行い、試験片が割れるまで小さい軸径に変えて同様
に試験を行い、試験片が割れたときの１つ前の軸径の値
を記録し、試験片１０個の平均値（ｍｍ）から柔軟性を
評価した。従って、値が小さいほど柔軟性に優れる。
横３０ｍｍ、厚さ２０ｍｍに切断した試験片と、軸径が
１００ｍｍφから１０ｍｍφまでの１０ｍｍつづ大きさ
の異なる１０本の円筒軸を用意し、円筒軸の円周上面に
試験片の中央部を当て、約５秒間で円筒軸に沿って両側
から折り曲げる。最初に軸径１００ｍｍφの円筒軸で試
験を行い、試験片が割れるまで小さい軸径に変えて同様
に試験を行い、試験片が割れたときの１つ前の軸径の値
を記録し、試験片１０個の平均値（ｍｍ）から柔軟性を
評価した。従って、値が小さいほど柔軟性に優れる。
【００３２】実施例２、３及び比較例１〜６
それぞれ表１に示すゴム変性スチレン系樹脂（発泡剤を
除く）を用いる他は、実施例１と同様に行った。以上の
各実施例および各比較例の結果を表１に示す。
除く）を用いる他は、実施例１と同様に行った。以上の
各実施例および各比較例の結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】以上の結果から、本発明の構成要件を満た
している実施例は、５０％破壊高さ及び柔軟性が優れる
ことが判る。特に、ブタジエンゴム含有量の多い実施例
３は優れた結果を示した。
している実施例は、５０％破壊高さ及び柔軟性が優れる
ことが判る。特に、ブタジエンゴム含有量の多い実施例
３は優れた結果を示した。
【００３５】一方、ゴム粒子径が小さいゴム変性スチレ
ン系樹脂を用いた場合（比較例１）、１，４−シス構造
の割合が少ないローシスブタジエンゴムのゴム変性スチ
レン系樹脂を用いた場合（比較例４）、並びに、ブタジ
エンゴム含有量の少ないゴム変性スチレン系樹脂を用い
た場合（比較例５）及びＺ平均分子量が小さいゴム変性
スチレン系樹脂を用いた場合（比較例３）では、５０％
破壊高さ及び柔軟性に劣る発泡体しか得られないことが
分かる。ゴム粒子径の大きいゴム変性スチレン系樹脂を
用いた場合（比較例２）は、発泡体とした時に若干の収
縮が生じ、鉱油含有量が４重量％のゴム変性スチレン系
樹脂を用いた場合（比較例６）では、発泡体とした時に
著しい収縮を生じ成形性が悪いことが判る。
ン系樹脂を用いた場合（比較例１）、１，４−シス構造
の割合が少ないローシスブタジエンゴムのゴム変性スチ
レン系樹脂を用いた場合（比較例４）、並びに、ブタジ
エンゴム含有量の少ないゴム変性スチレン系樹脂を用い
た場合（比較例５）及びＺ平均分子量が小さいゴム変性
スチレン系樹脂を用いた場合（比較例３）では、５０％
破壊高さ及び柔軟性に劣る発泡体しか得られないことが
分かる。ゴム粒子径の大きいゴム変性スチレン系樹脂を
用いた場合（比較例２）は、発泡体とした時に若干の収
縮が生じ、鉱油含有量が４重量％のゴム変性スチレン系
樹脂を用いた場合（比較例６）では、発泡体とした時に
著しい収縮を生じ成形性が悪いことが判る。
【００３６】
【発明の効果】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂
粒子を用いることにより、成形性を損なうことなく、特
に耐衝撃強度、柔軟性に優れた発泡成形品を得ることが
できる。
粒子を用いることにより、成形性を損なうことなく、特
に耐衝撃強度、柔軟性に優れた発泡成形品を得ることが
できる。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−53590（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/16
C08L 51/04,55/02
Claims (3)
- 【請求項１】 １，４−シス構造の割合が７０％以上の
ブタジエンゴムを８〜１５重量％含有し、該ブタジエン
ゴムが粒子状であり、かつ該粒子の平均粒子径が１．５
〜３．０μｍであるゴム成分と、Ｚ平均分子量が３５
０，０００以上のスチレン系樹脂とからなり、該ゴム成
分が該スチレン樹脂に分散されてなるゴム変性スチレン
系樹脂であって、前記樹脂中の鉱油含有量が３．０重量
％以下であり、かつ発泡剤を１〜２０重量％含有してい
ることを特徴とする発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子。 - 【請求項２】 請求項１に記載の発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子を加熱発泡させて得られたゴム変性スチレ
ン系発泡樹脂粒子。 - 【請求項３】 請求項２に記載の発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子からなる密度が１０〜６００ｋｇ／ｍ3 で
あるゴム変性スチレン系樹脂発泡成形体。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP438395A JP3436816B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子及びそれからなる発泡樹脂粒子及び発泡成形体 |
| US08/576,561 US5661191A (en) | 1995-01-13 | 1995-12-21 | Expandable rubber-modified styrene resin beads, expanded beads thereof, and expanded molded articles obtained therefrom |
| MYPI95004028A MY113218A (en) | 1995-01-13 | 1995-12-22 | Expandable rubber-modified styrene resin beads, expanded beads thereof, and expanded molded articles obtained therefrom |
| TW84114011A TW300909B (ja) | 1995-01-13 | 1995-12-28 | |
| CA 2166839 CA2166839A1 (en) | 1995-01-13 | 1996-01-09 | Expandable rubber-modified styrene resin beads, expanded beads thereof, and expanded molded articles obtained therefrom |
| DE1996605216 DE69605216T2 (de) | 1995-01-13 | 1996-01-11 | Expandierbare, mit Kautschuk modifizierte Styrolharzpartikel, geschäumte Partikel daraus und hieraus hergestellte geschäumte Formkörper |
| EP19960100358 EP0722974B1 (en) | 1995-01-13 | 1996-01-11 | Expandable rubber-modified styrene resin beads, expanded beads thereof, and expanded molded articles obtained therefrom |
| CN96101614A CN1082972C (zh) | 1995-01-13 | 1996-01-12 | 可发性橡胶改性苯乙烯树脂珠粒、其发泡珠粒以及由它制得的发泡模塑制品 |
| SG1996000178A SG73355A1 (en) | 1995-01-13 | 1996-01-12 | Expandable rubber-modified styrene resin beads expanded beads thereof and expanded molded articles obtained therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188669A JPH08188669A (ja) | 1996-07-23 |
| JP3436816B2 true JP3436816B2 (ja) | 2003-08-18 |
Family
ID=11582845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP438395A Expired - Fee Related JP3436816B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子及びそれからなる発泡樹脂粒子及び発泡成形体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3436816B2 (ja) |
| MY (1) | MY113218A (ja) |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| KR20000057292A (ko) * | 1996-12-26 | 2000-09-15 | 후루타 다케시 | 발포성 폴리스티렌계 수지 입자, 그 제조방법 및 이를 이용한발포체 |
| JP3653393B2 (ja) | 1997-09-12 | 2005-05-25 | 株式会社ジェイエスピー | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| CN1311013C (zh) * | 1999-12-28 | 2007-04-18 | 钟渊化学工业株式会社 | 可发泡的聚苯乙烯树脂粒子和由其生产的泡沫制品 |
| JP4517160B2 (ja) * | 2001-01-23 | 2010-08-04 | 赤林 ▲静▼夫 | 電子機器の断熱構造 |
| US20050256216A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-17 | Berti Douglas A | Production of polystyrene for foaming applications using a combination of peroxide initiators |
-
1995
- 1995-01-13 JP JP438395A patent/JP3436816B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-22 MY MYPI95004028A patent/MY113218A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY113218A (en) | 2001-12-31 |
| JPH08188669A (ja) | 1996-07-23 |
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