JP3436815B2 - 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面外観が綺麗で、耐
衝撃性や柔軟性に優れる発泡成形体を得るのに適する発
泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子（ＡＢＳ樹脂粒子を除
く）の製造法に関するものである。
衝撃性や柔軟性に優れる発泡成形体を得るのに適する発
泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子（ＡＢＳ樹脂粒子を除
く）の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】ポリスチレン系樹脂からなる
発泡体は、優れた緩衝性、断熱性を有し、成形も容易で
あるため、包装材、断熱材として多く用いられている
が、耐衝撃性や柔軟性が不十分であり欠けが発生し易い
ため、例えば精密機器製品の包装などには適さないとい
う問題があった。一方、ポリオレフィン系樹脂からなる
発泡体は、耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡体ではあるも
のの、大がかりな設備を必要とする上、その樹脂の性質
上発泡粒子の形態で製造メーカーから成形加工メーカー
に輸送しなければならないため、製造コストが上昇する
という問題があった。
発泡体は、優れた緩衝性、断熱性を有し、成形も容易で
あるため、包装材、断熱材として多く用いられている
が、耐衝撃性や柔軟性が不十分であり欠けが発生し易い
ため、例えば精密機器製品の包装などには適さないとい
う問題があった。一方、ポリオレフィン系樹脂からなる
発泡体は、耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡体ではあるも
のの、大がかりな設備を必要とする上、その樹脂の性質
上発泡粒子の形態で製造メーカーから成形加工メーカー
に輸送しなければならないため、製造コストが上昇する
という問題があった。
【０００３】近年、成形が容易で、ポリスチレン系樹脂
発泡体よりも耐衝撃性及び柔軟性を改良するものとし
て、ブタジエンゴム存在下、スチレン系単量体をバルク
重合や懸濁重合させて得られるゴム変性スチレン系樹脂
を基材樹脂とする発泡体（特公昭４７−１８４２８号公
報及び特公昭５１−４６５３６号公報等参照）が提案さ
れている。
発泡体よりも耐衝撃性及び柔軟性を改良するものとし
て、ブタジエンゴム存在下、スチレン系単量体をバルク
重合や懸濁重合させて得られるゴム変性スチレン系樹脂
を基材樹脂とする発泡体（特公昭４７−１８４２８号公
報及び特公昭５１−４６５３６号公報等参照）が提案さ
れている。
【０００４】しかしながら、ゴム変性スチレン系樹脂発
泡体を成形するための発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子を製造するために、ゴム変性スチレン系樹脂を押出機
等で溶融させストランドカットや水中カット等の方法で
造粒した後、密閉容器中で、水性媒体に該樹脂粒子を分
散させて揮発性発泡剤を含浸させたところ、粒子内に揮
発性発泡剤ととも水分が多量に内部に取り込まれ、発泡
に必要な揮発性発泡剤が十分含浸されない場合があり、
揮発性発泡剤の添加量を増やす必要が生じた。
泡体を成形するための発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子を製造するために、ゴム変性スチレン系樹脂を押出機
等で溶融させストランドカットや水中カット等の方法で
造粒した後、密閉容器中で、水性媒体に該樹脂粒子を分
散させて揮発性発泡剤を含浸させたところ、粒子内に揮
発性発泡剤ととも水分が多量に内部に取り込まれ、発泡
に必要な揮発性発泡剤が十分含浸されない場合があり、
揮発性発泡剤の添加量を増やす必要が生じた。
【０００５】しかしながら、揮発性発泡剤の添加量を増
やすと、水中に分散しているゴム変性スチレン系樹脂粒
子同士の凝結が起きやすくなり懸濁安定性に問題が生じ
た。また、内部水分量の多い発泡性ゴム変性スチレン系
樹脂粒子を発泡させると、発泡粒子の気泡サイズが著し
く微細化し、そのためそれを用いて得られた成形体表面
は収縮やメルトを起こし、綺麗な表面外観を持つゴム変
性スチレン系樹脂発泡体は得られず、また耐衝撃性及び
柔軟性が不十分であるという問題が残っていた。
やすと、水中に分散しているゴム変性スチレン系樹脂粒
子同士の凝結が起きやすくなり懸濁安定性に問題が生じ
た。また、内部水分量の多い発泡性ゴム変性スチレン系
樹脂粒子を発泡させると、発泡粒子の気泡サイズが著し
く微細化し、そのためそれを用いて得られた成形体表面
は収縮やメルトを起こし、綺麗な表面外観を持つゴム変
性スチレン系樹脂発泡体は得られず、また耐衝撃性及び
柔軟性が不十分であるという問題が残っていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含浸時
に電解質を一定量存在させることにより、綺麗な表面外
観を持ち、耐衝撃性及び柔軟性に優れるゴム変性スチレ
ン系樹脂発泡体の製造に適する発泡性ゴム変性スチレン
系樹脂粒子（ＡＢＳ樹脂粒子を除く，以下同じ）が得ら
れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含浸時
に電解質を一定量存在させることにより、綺麗な表面外
観を持ち、耐衝撃性及び柔軟性に優れるゴム変性スチレ
ン系樹脂発泡体の製造に適する発泡性ゴム変性スチレン
系樹脂粒子（ＡＢＳ樹脂粒子を除く，以下同じ）が得ら
れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、ゴム変性スチレン系樹脂
粒子（ＡＢＳ樹脂粒子を除く）を密閉容器中、水性媒体
に分散させ、揮発性発泡剤を含浸させて発泡性ゴム変性
スチレン系樹脂粒子を製造する方法において、少なくと
も前記揮発性発泡剤の含浸時には、水性媒体に対する濃
度が０．０１〜２．０ｍｏｌ／ｌになるような量の電解
質を存在させることを特徴とする発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子の製造方法である。
粒子（ＡＢＳ樹脂粒子を除く）を密閉容器中、水性媒体
に分散させ、揮発性発泡剤を含浸させて発泡性ゴム変性
スチレン系樹脂粒子を製造する方法において、少なくと
も前記揮発性発泡剤の含浸時には、水性媒体に対する濃
度が０．０１〜２．０ｍｏｌ／ｌになるような量の電解
質を存在させることを特徴とする発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子の製造方法である。
【０００８】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒
子の製造方法に使用されるゴム変性スチレン系樹脂とし
ては、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の
ゴム状弾性体をスチレン、α−メチルスチレンなどの芳
香族ビニルモノマーに溶解させ、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ化合物または過酸化ベンゾイル、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエートなどの過酸化物存在下で
ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、バル
ク−懸濁重合等を用いて得られるものである。
子の製造方法に使用されるゴム変性スチレン系樹脂とし
ては、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の
ゴム状弾性体をスチレン、α−メチルスチレンなどの芳
香族ビニルモノマーに溶解させ、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ化合物または過酸化ベンゾイル、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエートなどの過酸化物存在下で
ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、バル
ク−懸濁重合等を用いて得られるものである。
【０００９】尚、前記樹脂中の芳香族ビニルモノマー１
００重量部に対しスチレン−ブタジエンブロック共重合
体やその水素添加物を５〜２５重量部の割合で、押出機
やロールなどにより溶融混練して得られるものであって
もよい。
００重量部に対しスチレン−ブタジエンブロック共重合
体やその水素添加物を５〜２５重量部の割合で、押出機
やロールなどにより溶融混練して得られるものであって
もよい。
【００１０】更に、ゴム変性スチレン系樹脂には、タル
ク、クレイ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機充填
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、カーボン
ブラック、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜
鉛、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等の滑剤、ト
リス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ペンタブロモ
ジフェニルエーテル、テトラブロモブタン、ジブロモエ
チルベンゾール、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブ
ロモシクロデカン等の難燃剤が含有されていてもよい。
ク、クレイ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機充填
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、カーボン
ブラック、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜
鉛、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等の滑剤、ト
リス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ペンタブロモ
ジフェニルエーテル、テトラブロモブタン、ジブロモエ
チルベンゾール、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブ
ロモシクロデカン等の難燃剤が含有されていてもよい。
【００１１】本発明に用いられるゴム変性スチレン系樹
脂は、押出機等により溶融混練され、ストランドカッ
ト、水中カット、ホットカット等の方法により０．５〜
５ｍｍの大きさに造粒されて用いられ、粒子の形状は球
形であっても円柱状であっても良い。
脂は、押出機等により溶融混練され、ストランドカッ
ト、水中カット、ホットカット等の方法により０．５〜
５ｍｍの大きさに造粒されて用いられ、粒子の形状は球
形であっても円柱状であっても良い。
【００１２】本発明において、前記したゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子を水性媒体に分散させる懸濁剤としては、
一般に市販されているものを利用しても合成してもよ
く、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、ピロリン酸マ
グネシウム、第３リン酸カルシウム等の難溶性無機塩等
を用いることができ、これらは界面活性剤を併用しても
よい。なお、難溶性無機塩を用いる場合は、ラウリルス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等のアニオン性界面活性剤を併用するのが好まし
い。
ン系樹脂粒子を水性媒体に分散させる懸濁剤としては、
一般に市販されているものを利用しても合成してもよ
く、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、ピロリン酸マ
グネシウム、第３リン酸カルシウム等の難溶性無機塩等
を用いることができ、これらは界面活性剤を併用しても
よい。なお、難溶性無機塩を用いる場合は、ラウリルス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等のアニオン性界面活性剤を併用するのが好まし
い。
【００１３】懸濁剤の使用量は、ゴム変性スチレン系樹
脂粒子全重量１００重量部に対し０．０１〜５．０重量
部が好ましく、前記した難溶性無機塩とアニオン性界面
活性剤との併用系では、それぞれゴム変性スチレン系樹
脂粒子の全重量１００重量部に対し難溶性無機塩を０．
０５〜３．０重量部、アニオン性界面活性剤を０．００
０１〜０．５重量部が好ましい。
脂粒子全重量１００重量部に対し０．０１〜５．０重量
部が好ましく、前記した難溶性無機塩とアニオン性界面
活性剤との併用系では、それぞれゴム変性スチレン系樹
脂粒子の全重量１００重量部に対し難溶性無機塩を０．
０５〜３．０重量部、アニオン性界面活性剤を０．００
０１〜０．５重量部が好ましい。
【００１４】本発明の製造方法で使用される電解質は、
水溶液中でイオン解離する物質であればよく、例えば、
塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩
化カリウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、硫酸
ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム、硝酸
ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カリウム、硝酸カ
ルシウム、硝酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸アン
モニウム等の無機塩類、或は酢酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、ベヘミン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、コ
ハク酸二ナトリウム等の水に可溶なカルボン酸のアルカ
リ金属塩等が挙げられる。特にナトリウムやカリウム等
のアルカリ金属塩は、少量の添加重量で内部水分量の減
少効果が大きく、本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹
脂粒子を容易に得ることができるので好ましく、また特
には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムは前記効果が大き
い上、工業的に安価に大量に入手できるので好ましい。
水溶液中でイオン解離する物質であればよく、例えば、
塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩
化カリウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、硫酸
ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム、硝酸
ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カリウム、硝酸カ
ルシウム、硝酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸アン
モニウム等の無機塩類、或は酢酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、ベヘミン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、コ
ハク酸二ナトリウム等の水に可溶なカルボン酸のアルカ
リ金属塩等が挙げられる。特にナトリウムやカリウム等
のアルカリ金属塩は、少量の添加重量で内部水分量の減
少効果が大きく、本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹
脂粒子を容易に得ることができるので好ましく、また特
には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムは前記効果が大き
い上、工業的に安価に大量に入手できるので好ましい。
【００１５】また、水性媒体中に添加する電解質の量
は、水性媒体に対して、０．０１〜２．０ｍｏｌ／ｌ、
好ましくは０．０３〜１．０ｍｏｌ／ｌである。０．０
１ｍｏｌ／１未満の濃度では得られる樹脂粒子内の十分
な内部水分減少効果が得られない。また、２．０ｍｏｌ
／ｌを超える濃度では、それに見合った内部水分減少効
果が得られないばかりではなく、電解質の種類によって
は懸濁安定性を著しく損なわれ塊化しやすくなる場合が
ある。
は、水性媒体に対して、０．０１〜２．０ｍｏｌ／ｌ、
好ましくは０．０３〜１．０ｍｏｌ／ｌである。０．０
１ｍｏｌ／１未満の濃度では得られる樹脂粒子内の十分
な内部水分減少効果が得られない。また、２．０ｍｏｌ
／ｌを超える濃度では、それに見合った内部水分減少効
果が得られないばかりではなく、電解質の種類によって
は懸濁安定性を著しく損なわれ塊化しやすくなる場合が
ある。
【００１６】電解質の添加時期は特に制限はなく、最初
から添加しておいても、発泡剤含浸途中で添加してもよ
いが、通常は最初から添加する方が操作上好ましい。ま
た、水性媒体の温度は、ゴム変性スチレン系樹脂粒子の
凝結防止と発泡剤のゴム変性スチレン系樹脂粒子への含
浸性の点から５０〜１４０℃が好ましく、より好ましく
は６０〜１３０℃である。
から添加しておいても、発泡剤含浸途中で添加してもよ
いが、通常は最初から添加する方が操作上好ましい。ま
た、水性媒体の温度は、ゴム変性スチレン系樹脂粒子の
凝結防止と発泡剤のゴム変性スチレン系樹脂粒子への含
浸性の点から５０〜１４０℃が好ましく、より好ましく
は６０〜１３０℃である。
【００１７】揮発性発泡剤としては、プロパン、ノルマ
ルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタ
ン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、トリク
ロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロ
テトラフロロエタン、クロロメタン、クロロエタン、ジ
クロロメタン、メタノール、ジエチルエーテル等の沸点
が８０℃以下の有機化合物を単独または２種類以上混合
して用いることができる。
ルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタ
ン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、トリク
ロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロ
テトラフロロエタン、クロロメタン、クロロエタン、ジ
クロロメタン、メタノール、ジエチルエーテル等の沸点
が８０℃以下の有機化合物を単独または２種類以上混合
して用いることができる。
【００１８】揮発性発泡剤は、通常、生成重合体粒子中
の発泡剤含有量が１〜２０重量％になる程度の量が供給
される。また、不揮発性の可塑剤や揮発性のシクロヘキ
サン、キシレン、トルエン等の溶剤を添加することによ
り発泡性を高めることが可能である。
の発泡剤含有量が１〜２０重量％になる程度の量が供給
される。また、不揮発性の可塑剤や揮発性のシクロヘキ
サン、キシレン、トルエン等の溶剤を添加することによ
り発泡性を高めることが可能である。
【００１９】本発明においてゴム変性スチレン系樹脂よ
りなる発泡体は、揮発性発泡剤を含有する発泡性ゴム変
性スチレン系樹脂粒子をスチーム等によりゴム変性スチ
レン系樹脂のガラス転移温度付近に加熱し所定の倍率ま
で発泡させて発泡粒子とし、次いで金型内に前記発泡粒
子を充填し、スチーム等の加熱により融着させられ製造
される。
りなる発泡体は、揮発性発泡剤を含有する発泡性ゴム変
性スチレン系樹脂粒子をスチーム等によりゴム変性スチ
レン系樹脂のガラス転移温度付近に加熱し所定の倍率ま
で発泡させて発泡粒子とし、次いで金型内に前記発泡粒
子を充填し、スチーム等の加熱により融着させられ製造
される。
【００２０】以下に本発明について、実施例および比較
例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。
例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２１】
【実施例】
実施例１
ゴム変性スチレン系樹脂（電気化学工業社製 ＵＲ−６
１０）を３０ｍｍ単軸押出機にて溶融後、水中カットダ
イにより１．４ｍｇ／ヶの球形粒子とした。ゴム変性ス
チレン系樹脂粒子６００ｇをイオン交換水９００ｇ、ピ
ロリン酸ナトリウム４．０ｇ、硫酸マグネシウム８．０
ｇ、ラウリルスルホン酸ナトリウム０．４５ｇ、硫酸ナ
トリウム２．０ｇ（イオン交換水に対する濃度は０．１
７ｍｏｌ／ｌに相当）と共に撹拌機付き３リットルのオ
ートクレーブに入れ、１２０℃まで１時間かけ昇温し、
１２０℃に到達後、ペンタン５８ｇを添加した。そのま
ま１０時間１２０℃に保持した後、３０℃まで冷却し
た。オートクレーブより得られた発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂を取り出し、硝酸で表面に付着したピロリン酸
マグネシウムを溶解させ、水洗後、遠心分離装置にかけ
た。次いで、上下に網目が０．１ｍｍの金網を取り付け
た内径１０ｃｍ高さ２５ｃｍの金属製円筒形容器に発泡
性ゴム変性スチレン系樹脂粒子を入れ、毎分５００リッ
トルの流量で２０℃の乾燥窒素を円筒形容器の下部から
１０分間吹き込み乾燥させた。 得られた発泡性ゴム変
性スチレン系樹脂粒子１００重量部当たり、ブロッキン
グ防止剤０．１重量部及び帯電防止剤０．０１重量部を
混合してコーティングした後、３０リットルバッチ式発
泡機に投入し、圧力が１．０ｋｇｆ／ｃｍ2のスチーム
を吹き込み加熱発泡させて、２０ｋｇ／ｍ3のゴム変性
スチレン系樹脂粒子の発泡粒子を得た。
１０）を３０ｍｍ単軸押出機にて溶融後、水中カットダ
イにより１．４ｍｇ／ヶの球形粒子とした。ゴム変性ス
チレン系樹脂粒子６００ｇをイオン交換水９００ｇ、ピ
ロリン酸ナトリウム４．０ｇ、硫酸マグネシウム８．０
ｇ、ラウリルスルホン酸ナトリウム０．４５ｇ、硫酸ナ
トリウム２．０ｇ（イオン交換水に対する濃度は０．１
７ｍｏｌ／ｌに相当）と共に撹拌機付き３リットルのオ
ートクレーブに入れ、１２０℃まで１時間かけ昇温し、
１２０℃に到達後、ペンタン５８ｇを添加した。そのま
ま１０時間１２０℃に保持した後、３０℃まで冷却し
た。オートクレーブより得られた発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂を取り出し、硝酸で表面に付着したピロリン酸
マグネシウムを溶解させ、水洗後、遠心分離装置にかけ
た。次いで、上下に網目が０．１ｍｍの金網を取り付け
た内径１０ｃｍ高さ２５ｃｍの金属製円筒形容器に発泡
性ゴム変性スチレン系樹脂粒子を入れ、毎分５００リッ
トルの流量で２０℃の乾燥窒素を円筒形容器の下部から
１０分間吹き込み乾燥させた。 得られた発泡性ゴム変
性スチレン系樹脂粒子１００重量部当たり、ブロッキン
グ防止剤０．１重量部及び帯電防止剤０．０１重量部を
混合してコーティングした後、３０リットルバッチ式発
泡機に投入し、圧力が１．０ｋｇｆ／ｃｍ2のスチーム
を吹き込み加熱発泡させて、２０ｋｇ／ｍ3のゴム変性
スチレン系樹脂粒子の発泡粒子を得た。
【００２２】こうして得られた発泡粒子を成形金型内に
充填し、スチームで１５秒間加熱して、次いで８０秒間
冷却し成形を行った。スチーム圧力を０．６ｋｇｆ／ｃ
ｍ2、０．８ｋｇｆ／ｃｍ2、１．０ｋｇｆ／ｃｍ2と条
件を変えて成形を行った。尚、内部揮発分量、内部水分
量、柔軟性及び表面外観の測定は下記の方法で行った。
充填し、スチームで１５秒間加熱して、次いで８０秒間
冷却し成形を行った。スチーム圧力を０．６ｋｇｆ／ｃ
ｍ2、０．８ｋｇｆ／ｃｍ2、１．０ｋｇｆ／ｃｍ2と条
件を変えて成形を行った。尚、内部揮発分量、内部水分
量、柔軟性及び表面外観の測定は下記の方法で行った。
【００２３】揮発分量；秤量したサンプルを１２０℃で
４時間加熱した後、再び秤量し加熱前後による減少重量
に対する加熱前のサンプル重量の割合を揮発分量とし
た。 内部水分量；カールフィシャー法により測定した。
４時間加熱した後、再び秤量し加熱前後による減少重量
に対する加熱前のサンプル重量の割合を揮発分量とし
た。 内部水分量；カールフィシャー法により測定した。
【００２４】柔軟性；得られた発泡体を縦２００ｍｍ、
横３０ｍｍ、厚さ２０ｍｍに切断した試験片と、軸径が
１００ｍｍφから１０ｍｍφまでの１０ｍｍつづ大きさ
の異なる１０本の円筒軸を用意し、円筒軸の円周上面に
試験片の中央部を当て、約５秒間で円筒軸に沿って両側
から折り曲げる。最初に軸径１００ｍｍφの円筒軸で試
験を行い、試験片が割れるまで小さい軸径に変えて同様
に試験を行い、試験片が割れたときの１つ前の軸径の値
を記録し、試験片１０個の平均値（ｍｍ）から柔軟性を
評価した。従って、値が小さいほど柔軟性に優れる。
横３０ｍｍ、厚さ２０ｍｍに切断した試験片と、軸径が
１００ｍｍφから１０ｍｍφまでの１０ｍｍつづ大きさ
の異なる１０本の円筒軸を用意し、円筒軸の円周上面に
試験片の中央部を当て、約５秒間で円筒軸に沿って両側
から折り曲げる。最初に軸径１００ｍｍφの円筒軸で試
験を行い、試験片が割れるまで小さい軸径に変えて同様
に試験を行い、試験片が割れたときの１つ前の軸径の値
を記録し、試験片１０個の平均値（ｍｍ）から柔軟性を
評価した。従って、値が小さいほど柔軟性に優れる。
【００２５】表面外観；発泡成形体の表面外観を目視に
より下記基準にて評価した。 ○；収縮、メルト、間隙がほとんどない。 △；収縮、メルト、間隙が見られる。 ×；著しい収縮、メルト、間隙が見られる。
より下記基準にて評価した。 ○；収縮、メルト、間隙がほとんどない。 △；収縮、メルト、間隙が見られる。 ×；著しい収縮、メルト、間隙が見られる。
【００２６】実施例２
ゴム変性スチレン系樹脂として、住友化学工業社製 Ｔ
Ｌ３０００を用いる他は実施例１と同様に行った。
Ｌ３０００を用いる他は実施例１と同様に行った。
【００２７】実施例３
ゴム変性スチレン系樹脂として、ＢＡＳＦ社製 ＫＲ２
７５６を用いる他は実施例１と同様に行った。
７５６を用いる他は実施例１と同様に行った。
【００２８】実施例４
ゴム変性スチレン系樹脂として、三菱化学社製 ＨＴ−
９４１を用いる他は実施例１と同様に行った。
９４１を用いる他は実施例１と同様に行った。
【００２９】実施例５
ゴム変性スチレン系樹脂（住友化学工業社製 ＴＬ３０
００）１００重量部に、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体（シェル化学社製 Ｄ１１１６）１０重量部を
混合したものを３０ｍｍ単軸押出機で溶融混練し、水中
カットダイにより１．４ｍｇ／ヶとした樹脂粒子を用い
る他は実施例１と同様に行った。
００）１００重量部に、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体（シェル化学社製 Ｄ１１１６）１０重量部を
混合したものを３０ｍｍ単軸押出機で溶融混練し、水中
カットダイにより１．４ｍｇ／ヶとした樹脂粒子を用い
る他は実施例１と同様に行った。
【００３０】実施例６
実施例５で用いた樹脂粒子６００ｇ、イオン交換水９０
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇ、塩化ナトリウム
１８ｇを用いる他は実施例１と同様に行った。電解質濃
度は０．３４ｍｏｌ／ｌであった。
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇ、塩化ナトリウム
１８ｇを用いる他は実施例１と同様に行った。電解質濃
度は０．３４ｍｏｌ／ｌであった。
【００３１】実施例７
実施例５で用いた樹脂粒子６００ｇ、イオン交換水９０
０ｇ、ピロリン酸ナトリウム４．０ｇ、硫酸マグネシウ
ム８．０ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．４５ｇ、塩化ナトリウム６３ｇを用いる他は実施例
１と同様に行った。電解質濃度は１．２２ｍｏｌ／ｌで
あった。
０ｇ、ピロリン酸ナトリウム４．０ｇ、硫酸マグネシウ
ム８．０ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．４５ｇ、塩化ナトリウム６３ｇを用いる他は実施例
１と同様に行った。電解質濃度は１．２２ｍｏｌ／ｌで
あった。
【００３２】比較例１
実施例３で用いた樹脂粒子６００ｇ、イオン交換水９０
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇを用いる他は実施
例１と同様に行った。
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇを用いる他は実施
例１と同様に行った。
【００３３】比較例２
実施例６で用いた樹脂粒子６００ｇ、イオン交換水９０
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇを用いる他は実施
例１と同様に行った。
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇを用いる他は実施
例１と同様に行った。
【００３４】比較例３
実施例１で用いた樹脂粒子６００ｇ、イオン交換水９０
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇ、塩化ナトリウム
１５０ｇを用いる他は実施例１と同様に行った。電解質
濃度は２．８３ｍｏｌ／ｌであった。
０ｇ、第３リン酸カルシウム４．５ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０４５ｇ、塩化ナトリウム
１５０ｇを用いる他は実施例１と同様に行った。電解質
濃度は２．８３ｍｏｌ／ｌであった。
【００３５】比較例４
発泡性ポリスチレン樹脂（三菱化学ＢＡＳＦ社製 ＪＱ
２５０Ｘ）を実施例１と同様に発泡、成形して評価に用
いた。結果を表１に示した。
２５０Ｘ）を実施例１と同様に発泡、成形して評価に用
いた。結果を表１に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】以上の結果から、本発明の構成要件を満た
している実施例は、成形性、柔軟性に優れることが判
る。一方、電解質を添加しないで行った場合（比較例１
及び２）では、成形時に著しい収縮が起き、成形性に問
題があり、電解質を多量に添加して行った場合（比較例
３）では、揮発性発泡剤の添加中に樹脂粒子の同士の凝
結が起きて系全体が塊化し、発泡性ゴム変性スチレン系
樹脂粒子が得られないことが判る。また、ゴム変性され
ていない発泡性スチレン樹脂の場合（比較例４）では、
ゴム変性スチレン系樹脂からなる発泡体に比較し、柔軟
性に劣ることが判る。
している実施例は、成形性、柔軟性に優れることが判
る。一方、電解質を添加しないで行った場合（比較例１
及び２）では、成形時に著しい収縮が起き、成形性に問
題があり、電解質を多量に添加して行った場合（比較例
３）では、揮発性発泡剤の添加中に樹脂粒子の同士の凝
結が起きて系全体が塊化し、発泡性ゴム変性スチレン系
樹脂粒子が得られないことが判る。また、ゴム変性され
ていない発泡性スチレン樹脂の場合（比較例４）では、
ゴム変性スチレン系樹脂からなる発泡体に比較し、柔軟
性に劣ることが判る。
【００３８】
【発明の効果】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂
粒子の製造方法によると、表面外観の綺麗で、成形性に
優れ、且つ耐衝撃性や柔軟性に優れるゴム変性スチレン
系樹脂発泡体を得ることができる発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子を得ることができる。
粒子の製造方法によると、表面外観の綺麗で、成形性に
優れ、且つ耐衝撃性や柔軟性に優れるゴム変性スチレン
系樹脂発泡体を得ることができる発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂粒子を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−151472（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/18
Claims (3)
- 【請求項１】 ゴム変性スチレン系樹脂粒子（ＡＢＳ樹
脂粒子を除く）を密閉容器中、水性媒体に分散させ、揮
発性発泡剤を含浸させて発泡性ゴム変性スチレン系樹脂
粒子を製造する方法において、少なくとも前記揮発性発
泡剤の含浸時には、水性媒体に対する濃度が０．０１〜
２．０ｍｏｌ／ｌになるような量の電解質を存在させる
ことを特徴とする発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の
製造方法。 - 【請求項２】 前記電解質が塩化ナトリウム又は硫酸ナ
トリウムであることを特徴とする請求項１記載の発泡性
ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法。 - 【請求項３】 前記揮発性発泡剤の含浸時の水性媒体の
温度が６０〜１３０℃であることを特徴とする請求項１
又は２記載の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP272895A JP3436815B2 (ja) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP272895A JP3436815B2 (ja) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188668A JPH08188668A (ja) | 1996-07-23 |
| JP3436815B2 true JP3436815B2 (ja) | 2003-08-18 |
Family
ID=11537383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP272895A Expired - Fee Related JP3436815B2 (ja) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3436815B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3653393B2 (ja) | 1997-09-12 | 2005-05-25 | 株式会社ジェイエスピー | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-01-11 JP JP272895A patent/JP3436815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08188668A (ja) | 1996-07-23 |
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