JP2001500175A

JP2001500175A - アルファ―オレフィンのインターポリマーを含むブレンド物

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Publication number: JP2001500175A
Application number: JP10512586A
Authority: JP
Inventors: シースティーブンス，ジェームス; ジェイチマース，フランシス; ジェイゲスト，マーチン; ジェイギャザース，ジョン; エスチュム，パク―ウイン; ダブリューケウン，ユンワ; ピーパーク，チュン; ピークリンガーマン，ジョージ; ディシッケマ，ケビン
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1996-09-04
Filing date: 1996-09-04
Publication date: 2001-01-09
Also published as: ATE249497T1; NO991050L; ES2202462T3; WO1998010014A1; NO991050D0; FI990459A0; PL331999A1; EP0923616A1; AU6914896A; DE69629951T2; EP0923616B1; HUP9903655A2; HUP9903655A3; CZ9900764A3; BR9612724A; DE69629951D1; FI990459A; AU738382B2; CA2264736A1

Abstract

(57)【要約】（Ａ）（１）（ａ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー、又は（ｂ）少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマー、又は（ｃ）少なくとも１ビニリデン芳香族モノマー及び少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの組合せ約１−約６５モル％、（２）２−約２０の炭素原子をもつ少なくとも１の脂肪族α−オレフィン約３５−約９９モル％を含有する少なくとも１のインターポリマー約１−９９重量％；及び（Ｂ）１以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの少なくとも１のホモポリマー又はインターポリマー約１−約９９重量％からなることを特徴とするポリマー状物質のブレンド物。これらのブレンド物は、ブレンド物を構成する偏々のポリマーに比べるとき改善された性質を有しそして増大した加工性及び温度範囲の性能を有する物質を提供することが観察される。

Description

【発明の詳細な説明】アルファ−オレフィンのインターポリマーを含むブレンド物技術分野本発明は、α−オレフィン／立体障害ビニリデンモノマーインターポリマー及びビニル芳香族ポリマーのブレンド物；それからの発泡体さらにまたα−オレフィン／立体障害ビニリデンモノマーインターポリマーのみからの発泡体に関する。ブレント物成分及びそれらの比は、優れた性能及び／又は加工性を提供するように選択された。背景技術 α−オレフィン／立体障害ビニリデンモノマーの実質的にランダムなインターポリマーによりカバーされそしてα−オレフィン／ビニル芳香族モノマーインターポリマーのような物質を含む物質の包括的な群は、当業者に周知であり、そしてそれらを例えば米国特許第５４６０８１８号に記載されたようなポリエチレン及びポリスチレンのブレンドのための相溶剤のような種々の適用に有用にする、一連の物質の構造及び性質をもたらす。Ｄ’Ａｎｎｉｅｌｌｏらにより記述された一つの特別な態様（「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｎｅｃｅ」５８巻、１７０１−１７０６ペーシ（１９９５））は、これらのインターポリマーが良好な弾性及びエネルギー発散の特徴を示すことができることである。他の態様では、選択されたインターポリマーは、三井石油化学工業の米国特許第５２４４９９６号に示されているように、接着系に有用性がある。独自な有用性にもかかわらず、当業者は、これらのインターポリマーの適用性を改良することを常に求めている。これらの拡大は、添加物などにより達成できるだろうが、添加物の添加なしに加工性又は性能における改良、又は添加物の添加により達成できるのより大きな改良をもたらす技術を開発することが望ましい。現在まで、優れた性質を有する物質を提供するためにブレンドする可能な利点は、知られていない。この興味のある群の物質の有用性をさらに拡大するであろう、未変性のポリマーに優れた性能の特徴を有するα−オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーインターポリマーに基づく物質を提供する必要が存在する。発明の開示本発明は、（Ａ）（１）（ａ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー、又は（ｂ）少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマー、又は（ｃ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー及び少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの組合せ約１−約６５モル％；（２）２−約２０の炭素原子をもつ少なくとも１の脂肪族α−オレフィン約３５−約９９モル％を含有する少なくとも１のインターポリマー約１−約９９重量％；及び（Ｂ）（１）ビニリデン芳香族モノマーの少なくとも１のホモポリマー、又は（２）１以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの少なくとも１のインターポリマー、又は（３）所望により衝撃変性剤を含有する上記（１）又は（２）の少なくとも１、又は（４）上記（１）、（２）又は（３）の２以上の組合せ約１−約９９重量％からなることを特徴とするポリマー状物質のブレンド物に関する。本発明は、また、（Ｉ）少なくとも１種の発泡剤；及び（ＩＩ）（Ａ）（１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー、又は（ｂ）少なくとも１種の立体障害脂肪族ビニリデンモノマー、又は（ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー及び少なくとも１種の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの組合せ約１−約６５モル％、及び（２）２−２０個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族α−オレフィン約３５−約９９モル％からなる少なくとも１種のインターポリマー約１−約１００重量％；並びに（Ｂ）１種以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１種以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの少なくとも１種のホモポリマー、又は１種以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１種以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーそして所望によりさらなるビニリデン芳香族モノマー又はさらなる立体障害脂肪族ビニリデンモノマー以外の１種以上の重合可能なエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種のインターポリマ− ０−約９５．５重量％からなる少なくとも１種のインターポリマー又はインターポリマーのブレンド物からなる発泡可能な組成物に関する。本発明のブレンド物及び発泡可能な物質は、本明細書で列挙されたこれらインターポリマーの任意の２種以上を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなることかできる。同様に、インターポリマーは、列挙された重合可能なモノマーの任意の２種以上を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなることができる。これらのブレンド物は、これらに限定されないが機械的な性能及び／又は溶融加工性のような１種以上のポリマーの性質に改良をもたらす。用語「インターポリマー」は、本明細書で使用されるとき、少なくとも２種の異なるモノマーが重合してインターポリマーを製造するポリマーを示す。 α−オレフィン及びビニリデン芳香族モノマー又は立体障害脂肪族ビニリデンモノマーからなる実質的にランダムなインターポリマーにおける用語「実質的にランダム」は、本明細書で使用されるとき、該インターポリマーのモノマーの分布が、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ［ＰＯＬＹＭＥＲＳＥＱＵＥＮＣＥＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ，Ｃａｒｂｏｎ−１３ＮＭＲＭｅｔｈｏｄ」ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９７７，７１−７８ページに記述されているように、ベルヌーイの統計モデルにより、又は一次又は二次のマルコフの統計モデルにより、記述できることを意味する。好ましくは、α−オレフィン及びビニリデン芳香族モノマーからなる実質的にランダムなインターポリマーは、３単位より多いビニリデン芳香族モノマーのブロック中で、ビニリデン芳香族モノマーの合計量の１５％より多い量を含まない。さらに好ましくは、インターポリマーは、高度のアイソタクシティ又はシンジオタクシティの何れも特徴としなかった。これは、実質的にランダムなインターポリマーのｌ３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、メソジアド配列又はラセミジアド配列の何れかを表す主鎖のメチレン及びメチン炭素に相当するピーク領域が、主鎖のメチレン及びメチン炭素の全ピーク領域の７５％を越えてはならないことを意味する。本明細書で指示されるすべての数的な値は、すべての低い値とすべての高い値との間で少なくとも２単位の分離が存在するならば、一つの単位の増加における低い値から高い値へのすべての値を含む。例として、もし成分の量、又は工程の変数例えば温度、圧力、時間などの値が、例えば、１−９０、好ましくは２０− ８０、さらに好ましくは３０−７０であると述べられているならば、１５−８５、２２−６８、４３−５１、３０−３２などのような値が、本明細書で明示的に示されていることを目的とする。１より小さい値では、一つの単位は、所望により０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考えられる。これらは、特に目的としているものの例に過ぎず、そして列挙された最低の値と最高の値との間の数的な値のすべての可能な組合せは、同様なやり方で本明細書において明示されたものと考えるべきである。本発明からなるブレンド物を製造するための成分（Ａ）として使用するのに好適なインターポリマーは、１種以上のα−オレフィンを１種以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１種以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーと重合することにより製造されるインターポリマーを含むが、これらに限定されない。好適なα−オレフィンは、例えば、２−約２０、好ましくは２−約１２、さらに好ましくは２−約８個の炭素原子を含有するものを含む。特に好適なものは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、１−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１及びオクテン−１である。好適なビニリデン芳香族モノマーは、以下の式Ｉにより示されるものを含む。式Ｉ（式中、Ｒ¹は、水素及び１−約４個の炭素原子を含むアルキル基からなる基の群から選ばれ、好ましくは水素又はメチルであり；それぞれのＲ²は、独立して水素及び１−約４個の炭素原子を含むアルキル基からなる基の群から選ばれ、好ましくは水素又はメチルであり；Ａｒはフェニル基であるか又はハロゲン、Ｃ_1- ₄ −アルキル及びＣ_1-4ハロアルキルからなる群から選ばれる置換基の１−５個により置換されているフェニル基であり；そしてｎは０−約６、好ましくは０−約２、さらに好ましくは０の値を有する）。モノビニリデン芳香族モノマーの例は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン（これら化合物のすべての異性体を含む）などである。特に好適なこれらのモノマーは、スチレン及びそのアルキル−又はハロゲン−置換誘導体を含む。好ましいモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、スチレンの低級アルキル−又はフェニル環置換誘導体、例えばオルト−、メタ−及びパラ−メチルスチレン、環ハロゲン化スチレン、パラ−ビニルトルエン又はこれらの混合物などを含む。さらに好ましいモノビニリデン芳香族モノマーはスチレンである。用語「立体障害脂肪族又はシクロ脂肪族ビニリデンモノマー」は、以下の式ＩＩに相当する付加重合可能なビニリデンモノマーを意味する。式ＩＩ（式中、Ａｌは２０個以内の炭素の立体的にかさ高な脂肪族置換基であり、Ｒ¹ はＲ¹は、水素及び１−約４個の炭素原子を含むアルキル基からなる基の群から選ばれ、好ましくは水素又はメチルであり；それぞれのＲ²は、独立して水素及び１−約４個の炭素原子を含むアルキル基からなる基の群から選ばれ、好ましくは水素又はメチルであり；又は別にＲ¹及びＡ１は、一緒になって環系を形成する）。用語「立体的にかさ高」は、この置換基を有するモノマーが、エチレン重合と比較できる速度で、標準のチグラー・ナッタ重合触媒による付加重合が通常できないことを意味する。好ましい立体障害脂肪族又はシクロ脂肪族ビニリデンモノマーは、エチレン性不飽和を有する炭素原子の一つが第三級又は第四級置換されているものである。これら置換基の例は、環状脂肪族基例えばシクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル又はそれらの環アルキル又はアリール置換誘導体、ｔｅｒｔ−ブチル、ノルボルニルなどを含む。最も好ましい立体障害脂肪族ビニリデン化合物は、ビニルシクロヘキサン、並びにシクロヘキセン及び置換シクロヘキセンの種々の異性体ビニル−環置換誘導体、５−エチリデン− ２−ノルボルネンである。特に好適なのは、ビニルシクロヘキサンである。本発明で使用される１種以上のα−オレフィン及び１種以上のモノビニリデン芳香族モノマー及び／又は１種以上の立体障害脂肪族又はシクロ脂肪族ビニリデンモノマーのインターポリマーは、実質的にランダムなポリマーである。これらのインターポリマーは、通常、約１−約６５、好ましくは約５−約６０、さらに好ましくは約１０−約５５モル％の少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー及び／又は立体障害脂肪族又はシクロ脂肪族ビニリデンモノマー、並びに約３５ −約９９、好ましくは約４０−約９５、さらに好ましくは約４５−約９０モル％の少なくとも１種の２−約２０個の炭素原子を有する脂肪族α−オレフィンを含む。これらのインターポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、約１０００、好ましくは約５０００−約１００００００、さらに好ましくは約１００００−約５０００００より大きい。本発明は、性質及び加工性を増大させる全体の分子量及び組成分布を得るために選択された分子量及び組成分布のインターポリマーの成分のブレンド物を提倶する。本発明のブレンド物は、約１−約９９、好ましくは約３−約９７、さらに好ましくは約５−約９５重量％の成分（Ａ）、及び約９９−約１、好ましくは約９７ −約３、さらに好ましくは約９５−約５重量％の成分（Ｂ）からなる。約３５− 約９９、好ましくは約４０−約９７、さらに好ましくは約６０−約９５重量％の成分（Ａ）、及び約６５−約１、好ましくは約６０−約３、さらに好ましくは約４０−約５重量％の（Ｂ）を含む本発明のこれらのブレンド物は、或る場合には、約３５重量％より少ない成分（Ａ）を含むブレンド物に比べたとき、それらが遥かに改良された性質を有する点で、特に興味がある。以下に記述されるように、実質的にランダムなインターポリマー、成分（Ａ）を製造するとき、或る量のアタクチックビニリデン芳香族ホモポリマーが、ビニリデン芳香族モノマーのホモ重合により形成されるだろう。一般に、重合温度が高ければ高いほど、形成されるホモポリマーの量は多くなる。ビニリデン芳香族ホモポリマーの存在は、一般に、本発明の目的に有害ではなく、許容できるものである。ビニリデン芳香族ホモポリマーは、所望ならば、インターポリマー又はビニリデン芳香族ホモポリマーの何れかの非溶媒により、溶液から抽出技術例えば選択的沈澱によりインターポリマーから分離できる。本発明の目的のために、インターポリマーの全重量に基づいて、２０重量％以下、好ましくは１５重量％より少ないビニリデン芳香族ホモポリマーのインターポリマーがインターポリマーブレンド物成分に存在するのが好ましい。実質的にランダムなインターポリマーは、当業者に周知である代表的なグラフト化、水素化、官能基化又は他の反応により変性できる。ポリマーは、確立された技術により、容易にスルホン化又は塩素化されて官能基化誘導体をもたらす。実質的にランダムなインターポリマーは、ＪａｍｅｓＣ．Ｓｔｅｖｅｎｓらによって１９９０年７月３日に出願された米国特許出願第５４５４０３号（ヨーロッパ特許Ａ第０４１６８１５号に相当）に記述されるように製造でき、これらの両者は、それらの全部を参考として本明細書に引用される。これらの重合反応のための好ましい操作条件は、大気圧から３０００気圧以内の圧力及び−３０℃ から２００℃の温度である。重合並びにそれぞれのモノマーの自動重合温度より上の温度の未反応モノマーの除夫は、遊離基重合から生ずる或る量のホモポリマ一重合生成物の形成を生じさせる。実質的にランダムなインターポリマーを製造する好適な触媒及び方法の例は、１９９０年７月３日に出願された米国特許出願第５４５４０３号（ヨーロッパ特許Ａ第４１６８１５号）；１９９１年５月２０日に出願された米国特許出願第７０２４７５号（ヨーロッパ特許Ａ第５１４８２８号）：１９９２年５月ｌ日に出願された米国特許出願第８７６２６８号(ヨーロッパ特許Ａ第５２０７３２号); １９９４年５月１２日に出願された米国特許出願第２４１５２３号；米国特許第５０５５４３８、５０５７４７５、５０９６８６７、５０６４８０２、５１３２３８０、５１８９１９２、５３２３１０６、５３４７０２４、５３５０７２３、５３７４６９６及び５３９９６３５号に開示されており、これらのすべての特許及び出願は、本明細書に参考として引用される。実質的にランダムなα−オレフィン／ビニリデン芳香族インターポリマーは、また、ＪｏｈｎＧ．Ｂｒａｄｆｕｔｅら（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．）のＷＯ９５／３２０９５号、Ｒ．Ｂ．Ｐａｎｎｅｌｌ（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＰａｔｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）のＷＯ９４／００５００号、及び「ＰｌａｓｔｉｃｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」２５ページ（１９９２年９月）により記述された方法により製造でき、これらのすべては、それらの全部を参考として引用される。また好適なのは、この出願と同じ日に出願されたＦｒａｎｃｉｓＪ．Ｔｉｍｍｅｒｓらによる同時出願に開示された少なくとも１種のα−オレフィン／ビニル芳香族／ビニル芳香族／α−オレフィンテトラドを有する実質的にランダムなインターポリマーである。これらのインターポリマーは、ピーク対ピークノイズより３倍大きい強度を有する追加のシグナルを含む。これらのシグナルは、４３．７５−４４．２５ｐｐｍ及び３８．０−３８．５ｐｐｍの化学シフトの範囲に現れる。特に、主なピークは、４４．１、４３．９及び３８．２ｐｐｍで観察される。結合プロトンテスト（ＡＰＴ）ＮＭＲの実験は、４３．７５−４４．２５ｐｐｍの化学シフトの範囲のシグナルが、メチン炭素であり、そして範囲３８．０−３８．５ｐｐｍのシグナルがメチレン炭素であることを示す。これらのインターポリマーの炭素−１３ＮＭＲ化学シフトを決定するために、以下の手順及び条件が使用される。５−１０重量％のポリマー溶液を、５０容量％の１、１、２、２−テトラクロロエタン−ｄ₂及び５０容量％の１、２、４− トリクロロベンゼン中の０．１０モルのクロムトリス（アセチルアセトネート）からなる混合物中で調製する。ＮＭＲスペクトルは、逆ゲーテッドデカップリングシーケンス、９０°パルス幅及び５秒以上のパルス遅延を使用して１３０℃で得られる。スペクトルは、３０．０００ｐｐｍに割り当てられたポリマーの単離されたメチレンのシグナルを参照される。これらの新しいシグナルが、テトラドのスチレンモノマー挿入が１、２（頭尾）の形でのみ生ずる、少なくとも１個のα−オレフィン挿入により先行しそしてそれが続く２個の頭尾のビニル芳香族モノマーを含むシーケンス、例えばエチレン／スチレン／スチレン／エチレンテトラッドによると考えられる。スチレン以外のビニル芳香族モノマー及びエチレン以外のα−オレフィンを含むこれらのテトラドに関して、α−オレフィン／ビニル芳香族モノマー／ビニル芳香族モノマー／α−オレフィンテトラッドが同様な炭素−１３ＮＭＲピークを生じさせるが、やや異なる化学シフトを有することは、当業者により理解される。これらのインターポリマーは、式（式中、それぞれのＣｐはそれぞれの場台独立してＭにπ結合した置換シクロペンタジエニル基であり；ＥはＣ又はＳｉであり；ＭはＩＶ族の金属、好ましくはＺｒ又はＨｆ、最も好ましくはＺｒであり；それぞれのＲはそれぞれの場合独立してＨ、ヒドロカルビル、シルアンヒドロカルビル、又はヒドロカルビルシリルであって約３０個以内、好ましくは１−約２０個、さらに好ましくは１−約１０個の炭素又は珪素の原子を含み；それぞれのＲ’はそれぞれの場合独立してＨ、ハロゲン、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シルアンヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリルであって約３０個以内、好ましくは１−約２０個、さらに好ましくは１−約１０個の炭素又は珪素の原子を含むか、又は２個のＲ’基は一緒になってＣ_1-10ヒドロカルビル置換１、３−ブタシエンであり；ｍは１又は２である）により示されるもののような触媒の存在下、そして任意にしかし好ましくは、活性化共触媒の存在下、約−３０℃から約２５０℃の温度で重合を行うことにより製造される。特に、好適な置換シクロペンタジエニル基は、式（式中、それぞれのＲは、それぞれの場合独立してＨ、ヒドロカルビル、シルアンヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリルであって約３０個以内、好ましくは１ −約２０個、さらに好ましくは１−約１０個の炭素又は珪素の原子を含むか、又は２個のＲ基は一緒になってこの基の２価の誘導体を形成する）により示されるものを含む。好ましくは、Ｒは、それぞれの場合独立して、（適切なときにはすべての異性体を含む）、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンシル、フェニル又はシリルであるか、又は（適切ならば）２個のこれらのＲ基は、一緒に結合して縮合環系、例えばインデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル又はオクタヒドロフルオレニル、又はこれら縮合環系の置換誘導体を形成する。特に好ましい触媒は、例えば、ラセミ（ジメチルシランジイル（２−メチル− ４−フェニルインデニル））ジルコニウムジクロリド、ラセミ（ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウム、１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、ラセミ（ジメチルシランジイル（２−メチル−４ −フェニルインデニル））ジルコニウムジ−Ｃ_1-4アルキル、ラセミ（ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウムジ−Ｃ_1- ₄ アルコキシド、又はこれらの任意の組合せなどを含む。本発明のインターポリマーブレンド成分（Ａ）のさらなる製造方法は、文献に記述されている。Ｌｏｎｇｏ及びＧｒａｓｓｉ（「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．」１９１巻、２３８７−２３９６ページ（１９９０）、並びにＤ’Ａｎｎｉｅｌｌｏら（「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏ１ｙｍｅｒＳｃｉｎｃｅ」５８巻、１７０１−１７０６ページ（１９９５）は、エチレン−スチレンコポリマーを製造するために、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）及びシクロペンタジエニルチタントリクロリド（ＣｐＴｉＣｌ₃）に基づく触媒系の使用を報告した。Ｘｕ及びＬｉｎ（「Ｐｏ１ｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．」）３５巻、６８６、６８７ページ（１９９４）は、スチレン及びプロピレンのランダムなコポリマーを生ずる、ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃／Ａｌ（ｉＢｕ）₃触媒を使用する共重合を報告している。Ｌｕら（「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｎｃｅ」５３巻、１４５３−１４６０ページ（１９９４））は、ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃ ／ＭｇＣｌ₂／Ａｌ（Ｅｔ）₃触媒を使用する、エチレン及びスチレンの共重合を記述している。α−オレフィン／ビニル芳香族モノマーのインターポリマー例えばプロピレン／スチレン及びブテン／スチレンの製造は、三井石油化学工業に出された米国特許第５２４４９９６号に記述されている。インターポリマーブレンド成分を製造するために記述されているすべての上記の方法は、本明細書に参考として引用される。本発明において成分（Ｂ）として使用されるビニリデン芳香族モノマーのポリマーは、単一のビニリデン芳香族モノマーのホモポリマー、又は１種以上のビニリデン芳香族モノマーから製造されたインターポリマーを含む。特に好適なののは、モノビニリデン芳香族モノマーである。本発明のブレンド物及び／又は発泡可能な組成物の成分（Ｂ）で使用される好適なモノビニリデン芳香族ポリマーは、１種以上のモノビニリデン芳香族モノマーのホモポリマー或いはインターポリマー、又は１種以上のモノビニリデン芳香族モノマー及び脂肪族α−オレフィン以外のそれとインター重合可能な１種以上のモノマーのインターポリマーを含む。好適なモノビニリデン芳香族モノマーは、以下の式（式中、Ｒ¹は、水素及び３個より少ない炭素を含むヒドロカルビル基からなる基の群から選ばれ、そしてＡｒはフェニル基か、又はハロゲン、Ｃ_1-4アルキル及びＣ_1-4−ハロアルキルからなる群から選ばれる置換基の１−５個により置換されたフェニル基である）により表さられる。モノビニリデン芳香族モノマーの例は、スチレン、パラ−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどを含み、これら化合物のすべての異性体も含む。スチレンは、本発明の実施に使用されるモノビニリデン芳香族ポリマーのための特に望ましいモノビニリデン芳香族モノマーである。モノビニリデン芳香族モノマー以外の好適なインター重合可能なコモノマーの例は、Ｃ_4-6共投ジエン、特にブタジエン又はイソプレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、アクリルアミド、エチレン性不飽和ニトリルモノマー例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリル、エチレン性不飽和モノ −及びジ官能性カルボン酸及びその誘導体例えばエステル、そしてジ官能性酸の場合、無水物例えばアクリル酸、Ｃ_1-4アルキルアクリレート又はメタクリレート例えばｎ−ブチルアクリレート及びメチルメタクリレート、無水マレイン酸など、又はこれらの組合せを含む。或る場合には、モノビニリデン芳香族ポリマーへ橋かけ結合モノマー例えばジビニルベンゼンを共重合することも望ましい。他のインター重合可能なコモノマーとのモノビニリデン芳香族モノマーのポリマーは、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、そしてさらに好ましくは少なくとも７０モル％の１種以上のモノビニリデン芳香族モノマーをそのなかに重合されて好ましくは含む。成分Ｂは、また耐炎性ゴム変性スチレンブレンド物組成物でもよい。耐炎性組成物は、概して難燃剤を高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂に加えることにより生成される。難燃剤の添加は、ＨＩＰＳの衝撃強さを低下させるが、それは、衝撃変性剤概してスチレン−ブタジエン（ＳＢＳ）ブロックコポリマーの添加により許容できるレベルに戻される。最終の組成物は、点火抵抗性ポリスチレンＩＲＰＳと呼ばれる。ＩＲＰＳ組成物は、概して以下の成分を含む。成分Ｒ）全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）に基づいて約５０−約９０重量％のビニル芳香族モノマーから由来するゴム変性ポリマー例えばＨＩＰＳ、成分Ｓ）７−１４重量％のハロゲンを含む組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）をもたらすのに十分な量のハロゲン含有難燃剤、成分Ｔ）全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）に基づいて約２−約６重量％の無機難燃相乗剤、及び成分Ｕ）全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）に基づいて約１−約８重量％の衝撃変性剤。成分Ｒは、ゴム変性ビニル芳香族ボリマーである。好適なポリマーは、式（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ａｒは、アルキル、ハロゲン又はハロアルキル置換基を有するか又は有しない１−３個の芳香族環を有する芳香族環構造であり、任意のアルキル基は１−６個の炭素原子を含みそしてハロアルキルはハロゲン置換アルキル基である）により代表的に表示されるビニル芳香族モノマーから製造されるものを含む。好ましくは、Ａｒはフェニル又はアルキルフェニルであり、フェニルが最も好ましい。使用できる代表的なビニル芳香族モノマーは、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエンの全異性体、特にパラ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアンスラセンなど、並びにそれらの混合物を含む。ビニル芳香族モノマーは、また他の共重合可能なモノマーと組み合わすことができる。これらモノマーの例は、アクリルモノマー例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタアクリレート、アクリル酸、及びメチルアクリレート、無水マレイン酸、マレイミド及びフェニルマレイミドを含むが、これらに限定されない。ゴム変性ビニル芳香族ポリマーは、予め溶解されたゴムの存在下ビニル芳香族モノマーを重合して衝撃変性又はグラフトされたゴム含有生成物を製造することにより製造でき、その例は、米国特許第３１２３６５５、３３４６５２０、２６３９５２２及び４４０９３６９号に記述されており、それらは本明細書で参考として引用される。ゴムは、概してブタジエン又はイソプレンゴム、好ましくはポリブタジエンである。好ましくは、ゴム変性ビニル芳香族ポリマーは、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。本発明の組成物で使用されるゴム変性ビニル芳香族ポリマーの量は、概して、全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）に基づいて約５０−約９０、好ましくは約６０ −約８８、さらに好ましくは約７０−約８５そして最も好ましくは約７２−約８２重量％である。成分Ｕは、本発明の組成物の衝撃強さを増大するだろう任意のポリマーである衝撃変性剤である。代表的な衝撃変性剤は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、及びビニル芳香族モノマー及び共役ジエンのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマーを含み、ジブロック及びトリブロックコポリマーを含む。他の衝撃変性剤は、ビニル芳香族モノマーと水素化ジエンとのコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー及びエチレン−スチレンコポリマーを含む。好ましくは、衝撃変性剤は、約２５−約４０重量％のスチレン成分を含むスチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーである。エチレン／スチレンインターポリマーが衡撃変性剤として使用されるとき、エチレン／スチレンインターポリマー及びポリスチレンのブレンド物は、本発明のブレンド物である。本発明の組成物で使用される衝撃変性剤の量は、概して、全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）に基づいて約１−約８、好ましくは約１−約７、さらに好ましくは約２−約６、そして最も好ましくは約２−約５重量％である。成分Ｓは、本発明の組成物に難燃性を付与する任意のハロゲン含有化合物又は化合物の混合物をである難燃剤である。好適な難燃剤は、当業者に周知であり、そしてヘキサハロジフェニルエーテル、オクタハロジフェニルエーテル、デカハロジフェニルエーテル、デカハロビフェニルエタン、１、２−ビス（トリハロフェノキシ）エタン、１、２−ビス（ペンタハロフェノキシ）エタン、ヘキサハロシクロドデカン、テトラハロビスフェノール−Ａ、エチレン（Ｎ、Ｎ’）−ビス −テトラハロフタルイミド、テトラハロフタール酸無水物、ヘキサハロベンゼン、ハロゲン化インダン、ハロゲン化ホスフェートエステル、ハロゲン化パラフィン、ハロゲン化ポリスチレン、及びハロケン化ビスフェノール−Ａとエピクロロヒドリンとのポリマー、又はこれらの混合物を含むがこれらに制限されない。好ましくは、難燃剤は、臭素又は塩素を含む化合物である。好ましい態様では、難燃剤は、デカブロモジフェニルエーテルであるか、又はデカブロモシフェニルエーテルとテトラブロモビスフェノール−Ａとの混合物である。本発明の組成物内に存在する難燃剤の量は、使用される特定の難燃剤のハロゲン含量に依存するだろう。代表的には、難燃剤の量は、全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）に基づいて約７−約１３、さらに好ましくは約８−約１２そして最も好ましくは約９−約１１重量％のハロゲンが本発明の組成物に存在するように選ばれる。成分Ｔは、難燃剤特にハロゲン化難燃剤の有効性を増大する化合物として当業者に周知である無機の難燃相乗剤である。無機の難燃相乗剤の例は、金属酸化物、例えば酸化鉄、酸化錫、酸化亜鉛、三酸化アルミニウム、アルミナ、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化ビスマス、三酸化モリブデン、及び三酸化タングステン、硼素化合物例えばほう酸亜鉛、珪酸アンチモン、フェロセン及びこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。存在する無機の難燃相乗剤の量は、概して、全樹脂組成物（Ｒ＋Ｓ＋Ｔ＋Ｕ）の約２−約６、好ましくは約２−約５、さらに好ましくは約２．５−約５そして最も好ましくは約２．５−約４重量％である。本発明の組成物は、また少量の代表的な加工助剤、例えば離型剤、可塑剤、流れ促進剤、例えばワックス又は絋油、顔料、熱安定剤、‘ＵＶ安定剤、抗酸化剤、充填剤、例えばガラスファイバー、ガラスビーズなどを含むことができる。組成物は、得られる生成物の全体を通してすべての成分のほば均一な分散物を生ずる任意のブレンド又は混合技術によって製造できる。装置の例は、バンバリー・ミキサー、混合ロール、一軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュー押し出し機などを含む。さらに、組成物の成分は、混合／溶融押し出し装置中に供給される前にドライ・ブレンダーのような装置中で組み合わされるか、又は２種以上の成分は、予め混合されそして残りの成分の熱溶融物中に供給できる。本発明の発泡組成物に使用できる好適なホモポリマー及びインターポリマーは、上記に列挙されたものに加えて、（ａ）１種以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１種以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマー、そして（ｂ）任意に、（ａ）に列挙されたものとは異なる１種以上の重合可能なエチレン性不飽和モノマーから製造されるインターポリマーを含む。好適なこれら重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、３−約８、好ましくは３−約６、さらに好ましくは３−約４個の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノカルボン酸；４−約１０、好ましくは約４−約８、さらに好ましくは約４−約６個の炭素原子を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物；エチレン性不飽和モノカルボン酸のエステル；エチレン性不飽和ニトリル；又はこれらの任意の組合せなどを含む。特に好適なこれらのモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、マレイン酸無水物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はこれらの任意の組合せを含む。インターポリマーは、０−約５０以内、好ましくは約４０以内、さらに好ましくは約３０重量％以内の（ａ）のモノマーとは異なるこれらモノマーを含むことができる。本発明のブレンド物は、例えば、所望の割合のペレット化した形のドライ混合、次にスクリュー押し出し機、バンバリー・ミキサーなど中の溶融混合のような当業者に周知の任意の好適な手段により製造できるが、これらに限定されない。ドライ混合されたペレットは、例えば射出成形により最終の固体状の物品に直接溶融加工できる。別に、ブレンド物は、例えば、一つの反応槽中で２種以上の触媒を使用することにより、又は単一の触媒並びに直列又は並列の２個以上の反応槽を使用することにより、ブレンド成分の単離なしに、直接重合によって製造できる。重合により直接ブレンド物を作る例は、米国特許第４１６８３５３号に記述されたような反応槽中の混合方法である。即ち、スチレンモノマーは、好適な液体媒体中に懸濁されたインターポリマーブレンド成分（Ａ）の顆粒中に含浸され、そしてグラフト重合される。得られるブレンド顆粒は、冷却されそして容器から取り出される。本発明の発泡体構造は、当業者に周知の任意の物理的な構造、例えばシート、平板又は丸いストック（ｂｕｎｓｔｏｃｋ）を取ることができる。他の有用な形は、膨脹可能又は発泡可能な粒子、成形可能な発泡粒子、又はビーズ、そしてこれらの粒子の膨脹及び／又は合体及び溶融により形成される物品である。エチレン性ポリマーの発泡体構造を作りそしてそれらを加工する工程への教示は、Ｃ．Ｐ．Ｐａｒｋ「ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎＦｏａｍ」９章「ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＰｏｌｙｍｅｒＦｏａｍｓａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ編、Ｋ．Ｃ．ＨａｎｓｅｒＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｂａｒｃｅｌｏｎａ（１９９１）に見られ、それは、本明細書に参考として引用される。本発明の発泡体構造は、従来の押し出し発泡工程により製造できる。構造は、一般に、ポリマー物質を加熱して可塑化された又は溶融されたポリマー物質を形成し、発泡剤をそれに配合して発泡可能なゲルを形成し、そしてダイを通してゲルを押し出して発泡生成物を形成することにより製造される。発泡剤と混合する前に、ポリマー物質を、そのガラス転移温度で又はそれより高い温度又は融点に加熱する。発泡剤は、当業者に周知の任意の手段、例えば押し出し機、ミキサー、ブレンダーなどにより、溶融ポリマー物質中に配合又は混合できる。発泡剤を、溶融ポリマー物質の実質的な膨脹を防ぎそして一般に発泡剤をそれらの中に均一に分散させるのに十分な高圧で溶融ポリマー物質と混合する。所望により、核形成剤は、ポリマー溶融物中に混合されるか、又は可塑化又は溶融化前にポリマー物質とドライ混合される。発泡可能なゲルは、概して、発泡構造の物理的な特性を最適にする低温度に冷却される。ゲルは、次に発泡体構造を形成するために、減圧又は低圧のゾーンへ所望の形状のダイを通して押し出されるか又は運ばれる。低圧のゾーンは、発泡可能なゲルがダイを通る押し出し前に維持されるのより低い圧力におかれる。低圧は、超大気圧又は大気圧下（真空）でもよいが、好ましくは大気圧のレベルである。この工程により、平板、シート棒及び管状の発泡生成物が製造される。本発明の発泡体構造は、オリフィスの多いダイを通るエチレン性ポリマー物質の押し出しにより合体されたストランドの形に形成できる。オリフィスは、溶融押し出し物の隣接する流れ間の接触が発泡工程中に生じそして接触表面が単一の発泡構造を生ずるのに十分な接着により互いに接着ずるように配置される。ダイを出る溶融押し出し物の流れは、ストランド又はプロフィルの形をとり、それらは、型ましくは、互いに発泡し、合体しそして接着して単一の構造を形成する。望ましくは、合体した個々のストランド又はプロフィルは、発泡の製造、成形及び使用に遭遇する歪みの下のストランドの剥離を防ぐために、単一の構造で接着したままでなければならない。合体したストランドの形の発泡構造を製造する装置及び方法は、米国特許第３５７３１５２及び４８２４７２０号に見られ、それらは本明細書に参考として引用される。本発明の発泡体構造は、米国特許第４３２３５２６号に見られるような蓄積押し出し工程により形成でき、それは本明細書に参考として引用される。この工程では、大きな横方向の断面積を有する低密度発泡体構造は、１）ゲルが膨脹するときゲルの粘度が発泡剤を保持するのに十分である温度でエチレンポリマー物質のゲル及び発泡剤を圧力下に形成し；２）ゲルを発泡させない温度及び圧力に維持した保持ゾーン中にゲルを押し出し、保持ゾーンは、ゲルを発泡する低圧のソーン中に開いたオリフィスを画成する出口ダイ、並びにダイオリフィスを閉じる開くことかできるゲートを有し；３）ゲートを周期的に開け；４）ゲル上に移動可能なラムにより実質的に同時に機械的圧力をかけて、ダイオリフィス中の実質的な発泡が生ずるのより大きいがしかし断面積又は形状の実質的な不規則性が生ずる速度で、低圧のゾーン中にダイオリフィスを経て保持ゾーンからそれを排出させ；そして５）排出されたゲルを少なくとも一つのディメンジョンで束縛されないまま膨脹させて発泡体構造を生成することにより製造される。本発明の発泡体構造は、また、物品に成形するのに好適な非橋かけ結合発泡ビーズに形成できる。発泡ビーズを作るために、別々になった樹脂粒子、例えば顆粒化樹脂ペレットは、それらが実質的の不溶である例えば水のような液体媒体に懸濁され、オートクレーブ又は他の耐圧容器中で高温及び高圧で液体媒体中に発泡剤を導入することにより発泡剤を含浸し、そして減圧の領域又は大気中に急速に放出して膨脹させて発泡ビーズを形成する。この工程は、本明細書に参考として引用される米国特許第４３７９８５９及び４４６４４８４号に十分に教示されている。膨脹可能なそして膨脹したビーズは、バッチにより又は押し出し工程により製造できる。膨脹可能なビーズを製造するバッチ工程は、膨脹可能なポリスチレン（ＥＰＳ）を製造するのと本質的に同じである。上記のような溶融混合により又は反応槽中の混合によりの何れかにより製造されたポリマーブレンド物の顆粒は、高温及び高圧で圧力容器中で無水の状態で又は水性懸濁物中で発泡剤により含浸される。顆粒は、次に減圧の領域中に急速に排出されて膨脹して発泡ビーズを形成するか、又は冷却されそして未膨脹のビーズとして排出されるかの何れかである。未膨脹ビーズは、次に適当な手段例えば水蒸気又は加熱空気により加熱されて膨脹する。押し出し方法は、ダイオリフィスまで、上記のような従来の発泡押し出し工程と本質的に同じである。ダイは多数の孔を有する。未発泡ビーズを製造するために、ダイオリフィスをでる発泡可能なストランドは、冷水浴中で直ちに冷却されて発泡を防止し、次にペレット化される。また、ストランドは、ダイの表面で切断することにより発泡ビーズに転換され、次に膨脹される。発泡ビーズは、次に当業者に周知の任意の手段、例えば発泡ビーズを型に入れ、型を圧縮してビーズを圧縮し、そしてビーズを例えば水蒸気により加熱してビーズの合体及び溶融を行い、物品を形成する。所望により、ビーズは、型に装入される前に、高圧及び高温で空気又は他の発泡剤により含浸できる。さらに、ビーズは、装入される前に加熱される。発泡ビーズは、次に当業者に周知の好適な成形法によりブロック又は成形された物品に成形できる。（方法の或るものは、米国特許第３５０４０６８及び３９５３５５８号に教示される。）上記の工程及び成形方法の優れた教示は、Ｃ．Ｐ．Ｐａｒｋ，上記、１６１ペーシ、１９７− １９８ペーシ、及び２２７−２２９ページに見られ、それらは本明細書に参考として引用される。本発明の発泡体構造を製造するのに有用な発泡剤は、無機発泡剤、有機発泡剤及び化学発泡剤を含む。好適な無機発泡剤は、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、窒素及びヘリウムを含む。無機発泡剤は、１−６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、１−３個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、及び１−４個の炭素原子を有する完全に又は部分的にハロゲン化された脂肪族炭化水素を含む。脂肪族炭化水素は、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ − ペンタン、イソペンタン、ネオペンタンなどを含む。脂肪族アルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノールを含む。完全に又は部分的にハロゲン化された脂肪族炭化水素は、フルオロカーボン、クロロカーボン及びクロロフルオロカーボンを含む。フルオロカーボンの例は、フッ化メチル、ペルフルオロメタン、フッ化エチル、１、１−シフルオロエタン（ＨＦＣ− １５２ａ）、１、１、１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１、１、２-テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１、２、２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４）、ペンタフルオロエタン、ジフルオロメタン、ペルフルオロエタン、２、２−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロプロパン、ペルフルオロプロパン、シクロロブロパン、ジフルオロプロパン、ペルフルオロブタン、ペルフルオロシクロブタンを含む。本発明に使用される部分的にハロゲン化されたクロロカーボン及びクロロフルオロカーボンは、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、１，１，１−トリクロロエタン、１、１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１、１−ジクロロ−２、２、２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）及び１−クロロ−１、２、２、２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１２４）を含む。完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンは、トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）、１，１，１−トリフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）、クロロヘプタフルオロプロパン、及びシクロロヘキサフルオロプロパンを含む。化学発泡剤は、重炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムとクエン酸との混合物、アゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラシド、４、４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレートＮ、Ｎ’−シメチル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、及びトリヒドラジントリアジンを含む。好ましい発泡剤は、工程及び生成物に依存する。押し出し工程により低密度発泡体を製造するには、揮発性の有機発泡剤又は二酸化炭素が好ましい。好ましい揮発性の有機発泡剤は、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−１５２ａ、及びこれらの混合物を含む。膨脹可能なビーズ製品を製造するためには、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン及びこれらの混合物が好ましい。発泡体形成ポリマーゲルを製造ずるためにポリマー溶融物質中に配合される発泡剤の量は、ポリマー１ｋｇ当たり約０．０５−約５．０、好ましくは約０．２ −約４．０、そして最も好ましくは約０．５−３．０ｇモルである。種々の添加物が、本発明の発泡体構造に配合でき、例えば核形成剤、無機の充填剤、顔料、抗酸化剤、酸スカベンジャー、紫外線吸収剤、難燃剤、加工助剤、押し出し助剤などがある。さらに、核形成剤は、発泡気泡のサイズをコントロールするのに添加できる。好ましい核形成剤は、無機の物質、例えば炭酸カルシウム、タルク、粘土、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、珪藻土、クエン酸と重炭酸ナトリウムとの混合物などを含む。使用される核形成剤の量は、ポリマー樹脂１００重量部当たり約０．０１−約５部に及ぶ。本発明の発泡体構造は、実質的に非橋かけ結合又は未橋かけ結合である。発泡体構造からなるアルケニル芳香族ポリマー物質は、実質的に橋かけ構造を有しない。発泡体構造は、ＡＳＴＭＤ−２７６５−８４方法Ａにより５％以下のゲルを含む。橋かけ結合剤又は照射の使用なしに自然に生するわずかな程度の橋かけ結合は、許容できる。本発明の発泡体構造は、１立方ｍ当たり４５０より少ない、さらに好ましくは２００より少ない、そして最も好ましくは約１０−約８０ｋｇの密度を有する。発泡体は、ＡＳＴＭＤ３５７６により、約０．０２−約５．０、さらに好ましくは約０．２−約２．０そして最も好ましくは０．３−約１．８ｍｍの平均気泡サイズを有する。本発明の発泡体構造は、当業者に周知の任意の物理的な形を取ることができ、例えば押し出されたシート、棒、平板、及びプロフィルがある。発泡体構造は、また任意の前記の形又は任意の他の形に膨脹可能なビーズを成形することにより形成できる。本発明の発泡体構造は、独立気泡又は開放気泡である。好ましくは、本発明の発泡体は、ＡＳＴＭＤ２８５６−Ａにより８０％以上の独立気泡を含む。添加物例えば抗酸化剤(例えば、立体障害フェノール例えばＩＲＧＡＮＯＸ(商標)１０１０)、亜燐酸エステル（例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８）、紫外線安定剤、粘着性添加物（例えばポリイソブチレン）、抗ブロック添加物、着色料、顔料、充填剤などは、また、それらが出願人により見いだされた向上した性質と干渉しない程度に、本発明のブレンド物中に使用されるインターポリマー中に含まれる。添加物は、当業者に周知の機能的に等しい量で使用される。例えば、使用される抗酸化剤の量は、ポリマーブレンド物のポリマーが、ポリマーの貯蔵及び最終用途中に使用される温度及び環境で酸化を行うのを防ぐ量である。抗酸化剤のこれらの量は、通常、ポリマー又はポリマーブレンド物の重量に基づいて、約０．０１−約１０、好ましくは約０．０５−約５、さらに好ましくは約０．１−約２重量％である。同様に、任意の他の列挙した添加物の量は、機能的に等しい量、例えばポリマー又はポリマーブレンド物を抗ブロッキングする量、所望の結果を生ずるための充填剤の望ましい添加量を生ずる量、着色料又は顔料から所望の色をもたらす量である。これらの添加物は、好適には、ポリマー及びポリマーブレンド物の重量に基づいて約０．０５−約５０、好ましくは約０．１−約３５、さらに好ましくは約０．２−約２０重量％の範囲で使用できる。しかし、充填剤の場合には、それらは、ポリマー又はポリマーブレンド物の重量に基づいて約９０重量％以内で使用されるだろう。本発明のブレンド物は、広範囲の構成される物品、例えばカレンダーシート、発泡フィルム及び射出成形部品などを製造するのに利用できるが、これらに限定されない。ブレンド物は、また、ファイバー、発泡体及びラテックスの製造に使用できる。本発明のブレンド物は、また接着剤処方に利用できる。エチレン／スチレンインターポリマーにより変性された点火抵抗性のポリスチレンを含む本発明の組成物は、射出成形の応用に使用されて、ＴＶキャビネットコンピユータモニター、プリンターハウシングなどを製造できる。以下の実施例は、本発明を説明するものであるが、決してその範囲を制限するものと考えてはならない。実施例テストポリマー及びブレンド物の性質は、以下のテストの手順により測定された。溶融流れ速度（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭＤ−１２３８（１９７９）条件Ｅ（１９０℃、２．１６ｋｇ）により測定した。引張強さは、ＡＳＴＭＤ−８８２−９１手順Ａにより測定したが、但しテストの５回の繰り返しを、テストされたそれぞれのポリマーブレンド物について行った。グリップ分離は、常に１インチ（２．５４ｃｍ）であった。グリップ分離速度は、常に５ｍｍ／分であった。モジュラスは、ＡＳＴＭＤ−８８２−９１手順Ａにより測定したが、但し、テストの５回の繰り返しを、テストされたそれぞれのポリマーブレンド物について行った。グリップ分離は、常に１インチ（２．５４ｃｍ）であった。グリップ分離速度は、常に５ｍｍ／分であった。伸びは、ＡＳＴＭＤ＝８８２−９１手順Ａにより測定したが、但し、テストの５回の繰り返しを、テストされたそれぞれのポリマーブレンド物について行った。グリップ分離は、常に１インチ（２．５４ｃｍ）であった。グリップ分離速度は、常に５ｍｍ／分であった。タフネスは、ＡＳＴＭＤ−８８２−９１手順Ａ２．１により測定したが、但し、テストの５回の繰り返しを、テストされたそれぞれのポリマーブレンド物について行った。グリップ分離は、常に１インチ（２．５４ｃｍ）であった。グリップ分離速度は、常に５ｍｍ／分であった。エチレン／スチレンインターポリマーＡ−Ｇの製造２Ｌ容の撹拌している反応槽に、約５００ｍＬの混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．から入手できるＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｅ）及び約５００ｍＬのスチレンモノマーを装入した。水素ガスを次に７５ｍＬ容ショットタンクから差圧膨脹により加えた。反応槽を所望の実験温度に加熱し、反応槽を所望の圧力でエチレンにより飽和した。（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）ジ−メチルシランチタンジメチル触媒及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン共触媒を、不活性雰囲気グローブボックス中でＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｅ中で触媒及び共触媒を混合することによりドライボックス中で混合した。生じた溶液を触媒添加タンクに移し、反応槽に注入した。重合を、必要に応じエチレンにより進ませた。同じやり方で製造した触媒溶液の次の添加は、実験中任意に添加された。実験時間後、ポリマー溶液を反応槽から取り出し、１０ｍＬのトルエン中の１００ｍｇのＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０と混合した。ポリマーをプロハノールにより沈澱させ、揮発物を、約２０時間１２０℃で減圧真空オーブン中でポリマーから除夫した。モノマーの量及び重合条件は、表１Ａに示される。収量及びポリマーの性質は、表１Ｂに示される。実施例１Ａ．エチレン／スチレンインターポリマー表１Ａ及び１ＢにおいてＨと命名されたエチレン／スチレンインターポリマーが、本実施例に使用された。Ｂ．Ｅ／Ｓインターポリマー及びポリスチレンのブレンド物の製造ポリマー物質をペレット化し、そして約２０００００の重量平均分子量及び２．５の多分散性を有する汎用ポリスチレン（ＰＳ）と混合した。ブレンド物中のＥＳコポリマーのレベルは、０−４０％変化した。テストは、以下の通りであった。合計４０ｇの顆粒の樹脂混合物を、窒素雰囲気下で３０ｒｐｍのローター速度及び１８０℃で１５分間ＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄＭｏｄｅｌ９０ミキサーを使用して溶融混合した。ブレンド物を、１７７℃に保ったホットプレス上で約０．９ｍｍの厚さの薄いシートにプレスした。シートをＴｈｗｉｎｇ−ＡｌｂｅｒｔＭｏｄｅｌＬＤＣ−５０カッターを使用して１／２’’（１．２７ｃｍ）幅の片に切断した。試料の引張性は、５ｍｍ／分のクロスヘッド速度及び１ ’’（２．５４ｃｍ）の挟持部スパンでＩｎｓｔｒｏｎ１１２３引張テスターを使用して測定された。５個の試料を各ブレンド物について実験し、５個のデータのポイントの平均を、ブレンド物に関する代表的な性質として報告した。テストの結果は、表２に示される。４０％より低いＥＳレベルで、ブレンド物は、機械的タフネスにおいて測定できる改善を示さない。４０％のブレントレベルで、ブレンド杓のこれらの性質は、劇的に改善される。６０／４０：ＰＳ／ＥＳブレンド物は、その初めの長さの７０％以上延ばすことができ、比較的高いモジュラスを有する。透過電子顕微鏡写真は、ブレンド物が共連続構造を有することを示す。＊本発明の実施例ではない（１）全ポリマーブレンド物の％として混合されたエチレン／スチレンインターポリマーＨ。（２）メガパスカルの破壊時引張強さ。（３）最初の長さの％の破壊時伸び。（４）１ｍ³当たりのメガシュールの引張曲線下の面積により決定されるタフネス。（５）メガパスカルの２％セカントモシュラス。実施例２この実施例では、実施例１のテストが、種々のエチレン／スチレン比及び溶融指数を有する６種の異なるＥＳインターポリマーについて繰り返された。ＥＳインターポリマーは、異なるエチレン／スチレン比を使用して表１Ａに示されるように製造された。すべての物質は、少量（５．２％より少ない）の無定形ポリスチレンを含んだ。４０部のそれぞれのＥＳインターポリマーを、実施例１で使用したように６０部のポリスチレンと混合した。表３に示されるように、すべてのＥＳインターポリマー物質は、固いポリブレンド物になった。一般に、高いレベルのスチレンを有するＥＳインターポリマーの性能が良好であった。テストＮｏ．２．５で使用されたＥＳインターポリマーは例外であった。樹脂の性能は、一般的な傾向からはずれている。物質の高い溶融指数（又は低い粘度）が、比較的悪い性能に関係があると思われる。（１）モル％のＥＳインターポリマーのスチレン含量。（２）１９０℃／２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ１２３８により測定されるＥＳインターポリマーの溶融指数。（３）メガパスカルの破壊時引張強さ。（４）最初の長さの％の破壊時伸び。（５）１ｍ³当たりのメガシュールの引張曲線下の面積により決定されるタフネス。（６）メガパスカルの２％セカントモシュラス。実施例３この実施例では、ポリスチレン成分を３０００００の重量平均分子量の２．４の多分散性を有する他のポリスチレンに代えて、テスト２．６を繰り返した。表４に示されるように、この樹脂ブレンド物は、所望のタフネス及び比較的高いモジュラスを有する。（１）全ポリマーの％としての混合されたエチレン／スチレンインターポリマーＧ（４１．０モル％スチレン、１．０７溶融流れ速度）。（２）メガパスカルの破壊時引張強さ。（３）最初の長さの％の破壊時伸び。（４）１ｍ³当たりのメガジュールの引張曲線下の面積により決定されるタフネス。（５）メガパスカルの２％セカントモジュラス。実施例４この実施例では、２０．１モル％（４８．３重量％）のスチレンを有するＥＳインターポリマー（表１Ａ及び１ＢのインターポリマーＡ）を、実施例１に使用されるポリスナレン樹脂と１０及び２０％のレベルで混合した。ＥＳインターポリマーは、全ポリマー中約４％の無定形ポリスチレンを含む。表５に示されるように、ブレンド物中のＥＳインターボリマーのレベルが２０％以内では、固いブレンド物を得るには不十分であった。（１）全ポリマーの％としての混合されたエチレン／スチレンインターポリマーＧ（２１．０モル％スナレン、０．２溶融流れ速度）。（２）メガパスカルの破壊時引張強さ。（３）最初の長さの％の破壊時伸び。（４）１ｍ³当たりのメガシュールの引張曲線下の面積により決定されるタフネス。（５）メガパスカルの２％セカントモジュラス。比較例Ａ（本発明の実施例ではない）この比較例では、実施例１のポリスチレンを市販のスチレン−ブタジエン−スチレントリブロックインターポリマー（ＳＢＳ）（ＤｅｘｃｏＰｏｌｙｍｅｒｓから入手できるＶＥＣＴＯＲ（商標）６２４１−Ｄ）と混合した。表６に示されるように、６０／４０：ＰＳ／ＳＢＳブレンド物は良好な伸び及び所望のタフネスを有する。しかし、ブレンド物は、ＰＳ／ＥＳブレント物に比べてこわさを欠く（低いモジュラス稙により示されるように）。高いモジュラスがポリマーブレンド物の殆どの適用に望まれた。＊本発明の実施例ではない。（１）全ポリマーの％としての混合されたＶＥＣＴＯＲ６２４１−ＤブランドＳＢＳインター・ポリマー（ＤｅｘｃｏＰｏｌｙｍｅｒｓ）。（２）メガパスカルの破壊時引張強さ。（３）最初の長さの％の破壊時伸び。（４）１ｍ³当たりのメガジュールの引張曲線下の面積により決定されるタフネス。（５）メガパスカルの２％セカントモジュラス。ＥＳコポリマーの製造表１Ａ及びＢにおいてＨとして示されるエチレン−スチレン（ＥＳ）の実質的にランダムなコポリマーをこの実施例では用いた。このＥＳコポリマーは、７６．９重量％（４７．３モル）のスチレン部分を含み、１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭＤ−１２３８により測定して０．９２の溶融指数を有する。膨脹可能性のテスト本実施例で使用したブレンド物は、実施例１で製造したものであった。ブレンド物は、約１８０℃に維持されたホットプレス上で、直径約１’’（２５．４ｍｍ）及び深さ０．１’’（２．５ｍｍ）の型中で圧縮成形された。１処方当たり３個の円板状の試料を、Ｔｅｆｌｏｎ（商標）フルオロポリマーにより被覆されたワイヤメッシュトレー上の耐圧容器中に入れた。トレーを、次に装入されそして容器の底に沈降する液体の発泡剤と直接接触しないように、支持体により吊り下げられた。約２．８ｇのイソペンタンを容器に装入した。その蓋を閉じ、そして空気を窒素によりパーシし、容器を約６日間６０℃に保持した油浴で加熱した。容器を冷やし、試料を取り出した。発泡剤の含浸後の試料の厚さは、７０ミル（１．８ｍｍ）−１２７ミル（３．２ｍｍ）に及ぶ。直後、各処方当たり１個の試料を半分に切り、切った片を５分間水蒸気に曝した。表７に示されるように、ＰＳ／ＥＳブレンド物は、ポリマー１００部当たり１０部（ｐｐｈ）過剰にイソペンタンを吸収し、そしてかなり低密度に膨脹した。９０／１０：ＰＳ／ＥＳブレンド物は、４４ｋｇ／ｍ³の最低の密度を達成する。対照的に、純粋なポリスチレン試料は、３ｐｐｈより少ないイソペンタンを吸収し、９４ｋｇ／ｍ³の密度に膨脹する。６０／４０：ＰＳ／ＥＳブレンド物により生ずる比較的高い密度の発泡体は、恐らく水蒸気への過剰に長い露出によるものであった。ブレンド物の発泡体は、水蒸気のポットから取り出したとき、収縮の徴候を示した。＊本発明の実施例ではない。（１）ＰＳ＝２０００００の重量平均分子量を有する汎用ポリスチレン。ＥＳ＝７６．９重量％のスチレンを含み０．９２のＭ．Ｉ．を有するエチレン− スチレンコポリマー。（２）ｍｍの試料の厚さ。（３）ポリマー１００部当たり部の含浸直後の試料に含まれるイソペンタンの量。（４）１立方フィート当たりのポンド及び１立方ｍ当たりのｋｇの両者の５分間水蒸気中の新鮮な試料の膨脹により達成される発泡体の密度。発泡剤の保持上記のイソペンタンにより含浸された試料の発泡剤保持の能力は、２３℃の外周温度でのエーシング中試料を周期的に秤量することにより検査された。モニタリングを８月続け、データを表１０に要約した。膨張剤の分別的損失が厚さの二乗に逆比例するため、データは、補正されたエーシング時間で比較することが必要である。厚さ２ｍｍの試料について補正する。比較を容易にするために、データは外挿されて、表８に示されるように、別々のエージング時間で発泡剤の保持を得た。データは、ＰＳ／ＥＳブレンド物はイソペンタンを十分に保持し、純粋なポリスチレンより遥かに良いことを示す。ＰＳ／ＥＳブレンド物は、３月にわたって最初の発泡剤の６５％以上保持し、一方ポリスチレン試料は、１週以内にその発泡剤の半分を失う。＊本発明の実施例ではない。（１）ＰＳ＝２０００００の重量平均分子量を有する汎用ポリスチレン。ＥＳ＝７６．９重量％のスチレンを含み０．９２のＭ．Ｉ．を有するエチレン− スチレンコポリマー。（２）ポリマー１００部当たり部の２３℃で特定の期間エージング後の厚さ２ｍｍの試料によるイソペンタンの保持。上記で製造されたエチレン−スチレンコポリマーを、上記と同じ手順により円板に圧縮成形した。円板の試料を、上記の手順により、８日間６０℃でＨＣＦＣ −１４１ｂにより含浸した。試料による発泡剤の保持は、６日間２３℃の外周温度でのエージング中周期的に秤量することによりモニターした。試料の厚さは約３ｍｍであった。表９に示されるように、試料は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ発泡剤をかなり十分に保持する。実施例６−１３インターポリマー製造及び特徴：インターポリマーＪ、Ｋ、及びＬの製造ポリマーは、４００ガロン容の撹拌する半連続バッチ反応槽で製造した。反応混合物は、シクロヘキサン（８５重量％）及びイソペンタン（１５重量％）の混合物からなる溶媒約２５０ガロン及びスチレンからなった。添加前に、溶媒、スチレン及びエチレンを精製して水及び酸素を除いた。スチレン中の阻害剤も除いた。不活性物は、エチレンにより容器をパージすることにより除いた。容器を次に圧力をエチレンによりコントロールして目標稙にした。水素を添加して分子量をコントロールした。容器中の温度を、容器のジャケット水温度を変化させて目標稙にコントロールした。重合前に、容器を所望の実験温度に加熱し、触媒成分：チタン：（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）ジメチル（１−（１、２、３、４、５−エタ）−２、３、４、５−テトラメチル−２、４−シクロペンタジエン−１ −イル）シランアミナート））（２−）Ｎ）−ジメチル、ＣＡＳ♯１３５０７２ −６２−７、トリス（ペンタフルオロフェニル）硼素、ＣＡＳ＃００１１０９− １５−５、変性メチルアルミノキサンタイプ３Ａ，ＣＡＳ♯１４６９０５−７９ −５を、それぞれ１／３／５のモル比基準で流れをコントロールし、合わせ、そして容器に添加した。開始後、容器の圧力を維持するために、必要に応じ反応槽にエチレンを供給して重合を進めた。或る場合には、水素を反応槽の頭隙に添加されて、エチレンの濃度についてモル比を維持した。実験の終わりに、触媒の流れを止め、エチレンを反応槽から取り出し、約１０００ｐｐｍのIｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０抗酸化剤を次に溶液に添加し、ポリマーを溶液から単離した。触媒の能率は、一般に、Ｔｉの１Ｌｂ当たり１０００００Ｌｂより多いポリマーであった。得られたポリマーを、容器中で水蒸気でのストリッピング又は非揮発押し出し機の使用の何れかにより、溶液から単離した。水蒸気ストリッピングした物質の場合では、追加の処理が、残存する水分及び任意の未反応スチレンを減少させるために、押し出し機のような装置で要求された。＊フーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）技術により測定される全重量％スチレン。インターポリマー及びビニル芳香族ポリマーの特徴を表１０に示した。未混合ポリマーは、比較例を提供する。＊本発明の実施例ではない。１ η（１．６）／η（０．１）の比。２Ｓｔｙｒｏｎ（商標）は、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄ１ａｎｄ，ＭＩから市販されている汎用ポリスチレン。３測定不能。４ＮＭＲ技術により測定。インターポリマー及びそれらのブレンド物に関するテスト部品及び特性データは、以下の手順により得られた。圧縮成形：サンプルを３分間１９０℃で溶融し、そしてさらに２分間２００００Ｌｂの圧力下で１９０℃で圧縮成形した。次に、溶融した物質を室温に平衡したプレスで冷却した。密度：サンプルの密度は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２により測定した。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：ＤｕＰｏｎｔのＤＳＣ−２９２０を使用してインターポリマーについて熱転移温度及び転移熱を測定した。以前の熱履歴を排除するために、サンプルを先ず２００℃に加熱した。加熱及び冷却曲線を１０℃／分で記録した。溶融（第二の熱から）及び結晶化温度を、それぞれ吸熱及び発熱のピーク温度から記録した。溶融剪断レオロジー：振動剪断レオロジー測定をＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＲＭＳ−８００レオメータにより行った。レオロジー的性質は、周波数掃引モードで１９０℃の等温設定温度でモニターした。表中のデータで、ηは粘度でありη（１００／０．１）は、１００／０．１ｒａｄ／秒周波数で記録された稙の粘度の比である。機械的テスト：ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２４０により２３℃で測定された。曲げモジュラスは、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０により評価された。圧縮成形したサンプルの引張性質は、伸び計を備えたＩｎｓｔｒｏｎ１１４５引張機械を使用して測定された。ＡＳＴＭ−Ｄ６３８のサンプルは、５分^-1の歪み速度でテストされた。４個の引張測定の平均を示す。降伏応力及び降伏歪みを、応力／歪み曲線の屈曲点で記録した。破壊時のエネルギーは、応力／歪み曲線の下の面積である。引張応力緩和：一軸の引張応力緩和を、Ｉｎｓｔｒｏｎ１１４５引張機械を使用して評価した。１’’（２．５４ｃｍ）のゲージの長さの圧縮成形したフィルム（厚さ〜２０ミル、０．０５０８ｃｍ）を２０分^-1の歪み速度で５０％の歪みレベルに変形した。５０％の伸びを維持するのに必要な力を１０分間モニターした。応力緩和の大きさは、（ｆ_i−ｆ_f／ｆ，）（式中、ｆ_iは最初の力でありそしてｆ_fは最後の力である）として定義される。熱機械的分析（ＴＭＡ）：データをＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＴＭＡ７シリーズ装置を使用して得た。プローブの侵入を、５℃／分の加熱速度及び１ニュートンの負荷を使用して深さ１ｍｍ及び厚さ２ｍｍの圧縮成形した部品について測定した。実施例６−８ブレンド物の製造：３種のブレンド物組成物即ち実施例６、７及び８を、Ｒｈｅｏｍｉｘ３０００ボウルを備えたＨａａｋｅミキサーにより、９０／１０、７０／３０及び５０／５０の（Ｊ）／（Ｄ）の重量比の上記のインターポリマー（Ｊ）及びビニル芳香族ポリマー（Ｄ）から製造した。ブレンド物成分は、先ずドライ混合され、次に１９０℃で平衡したミキサー中に供給された。供給及び温度の平衡は、３−５分で生じた。溶融した物質を１０分間１９０℃及び４０ｒｐｍで混合した。これらのブレンド物及びブレンド物成分に関する特性データを表１１に示す。＊本発明の実施例ではない。＊＊測定せず。１測定不能。２１ｍｍのプローブの深さへの温度。オレフィンに基づくポリマーは、一般に、ビニル芳香族ポリマーと相溶性が悪く、従って良好な性能の特性を達成するためには、或る形の相溶化技術をもたらす必要性が通常存在する。この相溶性の悪さは、一般に、低いタフネスを伴う。しかし、表１１は、ブレンド物組成物の実施例６、７及び８は、すべて良好な機械的一体性を有し、そして応力、歪み及び破壊時エネルギーにより立証されるように、強さの性能をまったく失っていないことを示す。５０／５０の組成物は、他の２種の組成物より低いタフネスを示すが、それにもかかわらず、未変性ビニル芳香族ポリマーより高い１０のファクターである。さらに、ブレンド物は、成分ポリマーから予想できるものに比べて、予想されないレベルの応力緩和を維持する。熱機械的分析（ＴＭＡ）テストにおける深さ１ｍｍへのプローブの侵入により示されるような組成物の高温度の性能は、ブレンド物において非常に改善された。５０重量％のポリスチレンを含む実施例８は、ポリスチレンのそれに近づく侵入への抵抗を示す。３種のブレンド物実施例６、７及び８に関する溶融レオロジーは、低い剪断性能（０．１ｒａｄ／秒）が混合により操作され、ブレンド物が低い粘度を有することを示す。低いｔａｎδ稙は、実施例７及び８について低い剪断速度で見いだされた。これは、未変性インターポリマーに比べて、或る溶融処理操作下でより高い溶融弾性及び改善された部品形成の特性を意味する。実施例９−１１ブレンド物の製造：３種のブレンド物組成物即ち実施例９、１０及び１１を、Ｒｈｅｏｍｉｘ３０００ボウルを備えたＨａａｋｅミキサーにより、８５／１５、７０／３０及び５０／５０の（Ｋ）／（Ｄ）の重量比の上記のインターポリマー（Ｋ）及びビニル芳香族ポリマー（Ｄ）から製造した。ブレンド物成分は、先ずドライ混合され、次に１９０℃で平衡したミキサー中に供給された。供給及び温度の平衡は、３−５分で生じた。溶融した物質を１０分間１９０℃及び４０ｒｐｍで混合した。これらのブレンド物及びブレンド物成分に関する特性データを表１２に示す。＊本発明の実施例ではない。＊＊測定せず。１測定不能。表１２は、ブレンド物組成物の実施例９、１０及び１１は、すべて良好な機械的一体性を有し、そして応力、歪み及び破壊時エネルギーにより立証されるように、強さの性能をまったく失っていないことを示す。５０／５０の組成物は、他の２種の組成物より低いタフネスを示すが、それにもかかわらず、未変性ビニル芳香族ポリマーより高かった。さらに、ブレンド物９及び１０は、成分インターポリマーに比べて高いレベルの応力緩和を示す。３種のブレンド物実施例９、１０及び１１に関する溶融レオロシーは、低い剪断性能（０．１ｒａｄ／秒）が混合により操作され、ブレンド物が低い粘度を有することを示す。実施例１２及び１３ブレンド物の製造：２種のブレンド物組成物即ち実施例１２及び１３を、Ｒｈｅｏｍｉｘ３０００ボウルを備えたＨａａｋｅミキサーにより、７５／２５及び５０／５０の（Ｌ）／（Ｄ）の重量比の上記のインターポリマー（Ｌ）及びビニル芳香族ポリマー（Ｄ）から製造した。ブレンド物成分は、先ずドライ混合され、次に１９０℃で平衡したミキサー中に供給された。供給及び温度の平衡は、３−５分で生じた。溶融した物質を１０分間１９０℃及び４０ｒｐｍで混合した。これらのブレンド物及びブレンド物成分に関する特性データを表１３に示す。＊本発明の実施例ではない。＊＊測定せず。実施例１２及び１３は、機械的性質データにより、高オレフィン含有インターポリマーと優れた相溶性を示す。ブレンド物は、高い降伏応力、及び良好な破壊時歪みを示ず。さらに、ブレンド物１２は、インターポリマー（Ｌ）に比べて、予想されなしルベルの応力緩和を保持する。ブレンド物は、両者とも、低いｔａｎδ稙を示し、これは、何れのブレンド物成分に比べて、或る溶融加工操作下の高い溶融弾性及び改善された部品形成特性を意味する。実施例１４Ａ．エチレン／スチレンコポリマーの製造エチレン／スチレンコポリマーは、以下の手順により、（ｔｅｒｔ−ブチル− アミド）シメチル（テトラメチル−エタ５−シクロペンタジエニル）シランジメチルチタン（ＩＶ）触媒及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン共触媒を使用して製造された。２Ｌの撹拌している反応槽に、約３６０ｇの混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．から入手したＩｓｏｐａｒ− Ｅ（商標））及び約４６０ｇのスチレンコモノマーを装入した。水素を、７５ｍＬ容添加タンクから差圧膨脹により加えた。反応槽を８０℃に加熱し、反応槽を所望の圧力でエチレンにより飽和した。触媒及び共触媒を、トルエン中の触媒の溶液中にトルエン中の共触媒の０．００５Ｍ溶液の所望の量をピペットで添加することによりドライボックス中で混合した。生じた溶液を触媒添加タンクに移し、反応槽に注入した。重合を、必要に応じエチレンにより進ませた。追加の装入物の触媒及び共触媒を周期的に反応槽に添加した。２０分後、ポリマー溶液を反応槽から取り出し、イソプロピルアルコールにより停止させた。立体障害フェノール抗酸化剤（ＣｉｂａＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．から入手したＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０）１００ｍｇをポリマーに添加した。揮発物を、約２０時間１３５℃で減圧真空オーブン中でポリマーから除去した。エチレン／スチレンコポリマーの製造に使用されるエチレン及びデルタＨ₂圧力並びに溶融指数（Ｉ₂）並びに得られたコポリマー中のスチレン含量を以下の表１４に示す。Ｂ．テストのための射出成形したサンプルの製造表１５の成分は、ＢａｋｅｒＰｅｒｋｉｎｓＭＰＣ共回転３０ｍｍ二軸Ｖ３０ミキサー、次に通気３８ｍｍ一軸押し出し機で１９０−２１０℃の間で混合された。ポリマー溶融物を２個の孔のダイを通し、ポリマーのストランドを水浴で冷却しペレットに切断した。樹脂を、性質のテストに使用される試料に関する凹所を含む型、並びに直径３１ｍｍのバレルを備えたＤｅｍａｇＤ１００−７５射出成型機で射出成形した。１以下の性質を有するＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手できる高衝撃ポリスチレン：溶融流れ速度＝２００℃／５ｋｇで３ｇ／１０分、並びに２．２ｆｔ−Ｌｂ／インチ（１２ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）のＩｚｏｄ衝撃強さ。２テトラブロモビスフェノールＡ。３Ａｌｂｅｍａｒｌｅから入手可能な臭素化難燃剤。成形した点火抵抗性ポリスチレン（ＩＲＰＳ）ブレンド物のテスト結果は、以下の表１６に示される。＊本発明の実施例ではない。ａＳｈｅｌｌから市販されている７０／３０スチレン−ブタジエントリブロックゴム（ＳＢＳコポリマー）。Ｋｒａｔｏｎ（商標）１１０２は以下の性質を有する。溶融流れ速度＝２００℃／５ｋｇで１２ｇ／１０分。ｂこの数的格づけは、実際の燃焼条件下のこれ又は任意の他の物質により提供される事故を反映することを目的としていない。Ｇａｒｄｎｅｒ衝撃テストで吸収される全エネルギーは、ＳＢＳコポリマーに関する９０ｉｎ−Ｌｂ（１０４ｋｇ−ｃｍ）に比べて、Ｅ／Ｓコポリマーに関する７３−１５７ｉｎ−Ｌｂ（８４−１８１ｋｇ−ｃｍ）に及んだ。この範囲の稙は以下のことを示す。（１）難燃性ＨＩＰＳの衝撃強さはＥＳインターポリマーの添加により改善できること。（２）点火抵抗性ポリスチレン（ＩＲＰＳ）の衝撃強さはＥ／Ｓコポリマーの組成により影響されること。（３）ＩＲＰＳ含有インターポリマーの衝撃強さはそれを含む代表的なＳＢＳと同じか又はそれより大きく、衝撃変性剤は現在工業的に使用されているものであること。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 123/00 Ｃ０９Ｄ 123/00 125/00 125/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ゲスト，マーチンジェイアメリカ合衆国テキサス州 77566 レークジャクソングリーンブライア 106 (72)発明者ギャザース，ジョンジェイアメリカ合衆国テキサス州 77584 ペアーランドハノーバーサークル 3615 (72)発明者チュム，パク―ウインエスアメリカ合衆国テキサス州 77566 レークジャクソンジュニパーストリート 126 (72)発明者ケウン，ユンワダブリューアメリカ合衆国テキサス州 77566 レークジャクソンザットウエイ 510 アパートメント 810 (72)発明者パーク，チュンピードイツ国ディ―76532 バーデン―バーデンシュルストラッセ 10エイ (72)発明者クリンガーマン，ジョージピーアメリカ合衆国オハイオ州 43055 ニューアークホランダーストリート 734 (72)発明者シッケマ，ケビンディオランダ国エヌエル―4561 イーエスヒューストボーデロー 34

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）（１）（ａ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー、又は（ｂ）少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマー、又は（ｃ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー及び少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの組合せ約１−約６５モル％、（２）２−約２０の炭素原子をもつ少なくとも１の脂肪族α−オレフィン約３５−約９９モル％を含有する少なくとも１のインターポリマー約１−９９重量％；及び（Ｂ）（１）ビニリデン芳香族モノマーの少なくとも１のホモポリマー、又は（２）１以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの少なくとも１のインターポリマー、又は（３）所望により衝撃変性剤を含有する上記（１）又は（２）の少なくとも１、又は（４）上記（１）、（２）又は（３）の２以上の組合せ約１−約９９重量％からなることを特徴とするポリマー状物質のブレンド物。２．成分（Ａ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量に基づいて、約３５− 約９９重量％の量で用いられ、そして成分（Ｂ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量に基づいて、約６５−約１重量％の量で用いられる請求項１のブレンド物。３．成分（Ａ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量に基づいて、約４０− 約９７重量％の量で用いられ、そして成分（Ｂ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量に基づいて、約６０−約３重量％の量で用いられる請求項１のブレンド物。４．成分（Ａ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量に基づいて、約４０− 約９５重量％の量で用いられ、そして成分（Ｂ）が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量に基づいて、約６０−約５重量％の量で用いられる請求項１のブレンド物。５．（ｉ）成分（Ａ）（２）が２−１２の炭素原子を含み；（ｉｉ）成分（Ｂ）のモノビニリデン芳香族モノマーが、以下の一般式（式中、Ｒ¹は、水素及び３以下の炭素原子を含むアルキル基からなる基の群から選ばれ；Ａｒはフェニル基であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4−アルキル及びＣ_1-4 ハロアルキルからなる群から選ばれる置換基の１−５個により置換されているフェニル基である）により表される請求項１−４の何れか一つの項のブレンド物。６．成分（Ｂ）のインター重合可能なモノマーが、α−メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、アクリル酸、Ｃ_1-4アルキルアクリレート及びＣ_1-4アルキルメタクリレートからなる群から選ばれる請求項１−５の何れか一つの項のブレンド物。７．成分（Ｂ）がポリスチレン、又は衝撃変性剤含有ポリスチレンである請求項１−６の何れか一つの項のブレンド物。８．成分（Ａ）（１）（ａ）がスチレンであり、そして成分（Ａ）（２）がエチレンであるか又はエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１の少なくとも１との組合せである請求項１−７の何れか一つの項のブレンド物。９．成分（Ａ）（１）（ａ）がスチレンであり；成分（Ａ）（２）がエチレンであるか又はエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１、ヘキセン −１又はオクテン−１の少なくとも１との組合せであり；そして成分（Ｂ）がポリスチレン、又は衝撃変性剤含有ポリスチレンである請求項１−８の何れか一つの項のブレンド物。１０．成分（Ａ）がメタロセン又は束縛幾何学的触媒及び共触媒の存在下の重合により製造される請求項１−９の何れか一つの項のブレント物。１１．請求項１−１０の何れか一つの項のブレンド物を含む接着剤組成物。１２．請求項１−１０の何れか一つの項のブレンド物のカレンダー加工、キャスティング又は吹き込み加工により得られるシート又はフィルム。１３．請求項１−１０の何れか一つの項のブレンド物の射出成形、圧縮成形、押し出し成形又は吹き込み成形により得られる成型品。１４．請求項１−１０の何れか一つの項のブレンド物から製造されるファイバー、発泡体又はラテックス。１５．（Ｉ）少なくとも１の発泡；及び（ＩＩ）（Ａ）（１）（ａ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー、又は（ｂ）少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマー、又は（ｃ）少なくとも１のビニリデン芳香族モノマー及び少なくとも１の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの組合せ約１−約６５モル％、及び（２）２−約２０の炭素原子を有する少なくとも１の脂肪族α−オレフィン約３５−約９９モル％からなる少なくとも１のインターポリマー約１−約１００重量％；並びに（Ｂ）１以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーの少なくとも１のホモポリマー、又は１以上のビニリデン芳香族モノマー及び／又は１以上の立体障害脂肪族ビニリデンモノマーそして所望によりビニリデン芳香族モノマー又は立体障害脂肪族ビニリデンモノマー以外の１以上の重合可能なエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１のインターポリマー０−約９９重量％からなる少なくとも１種のインターポリマー又はインターポリマーのブレンド物からなる発泡可能な組成物。１６．請求項１５の発泡可能な組成物を発泡条件におくことにより生ずる発泡体。