CN1239534C - 运输时的物品固定薄膜 - Google Patents

运输时的物品固定薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1239534C
CN1239534C CNB031477046A CN03147704A CN1239534C CN 1239534 C CN1239534 C CN 1239534C CN B031477046 A CNB031477046 A CN B031477046A CN 03147704 A CN03147704 A CN 03147704A CN 1239534 C CN1239534 C CN 1239534C
Authority
CN
China
Prior art keywords
moles
transportation
alpha
copolymer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB031477046A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1468786A (zh
Inventor
有本昌司
木村友彦
竹山三郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemical Industry Co Ltd filed Critical Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1468786A publication Critical patent/CN1468786A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1239534C publication Critical patent/CN1239534C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2355/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08J2323/00 - C08J2353/00
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及运输时的物品固定薄膜，其在23℃环境条件下，加上3.5MPa负荷，100小时后的扭歪变化率为2.0%以下，且在55℃环境条件下，加上0.5MPa负荷，100小时后的扭歪变化率为2.5%以下。优选23℃环境条件下的弹性率为60MPa以下，55℃环境条件下的弹性率为20MPa以下。该薄膜可由实质无规异分子聚合物成型，该实质无规异分子聚合物由下列物质构成，即，由芳香族乙烯基或亚乙烯单体、和/或由受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯单体衍生的聚合物单元1～99摩尔%、和由至少一种的碳原子数2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元1～99摩尔%。该薄膜与EVA或聚氨酯树脂制的薄膜相比，因扭歪变化率小、运输时制品的保持固定性能优异，可防止制品破损。

Description

运输时的物品固定薄膜
技术领域
本发明涉及运输时的物品固定薄膜，更详细地说，涉及扭歪变化率小、制品的保持固定性能优异的保护薄膜。
背景技术
固定薄膜其目的是保持固定运输时的制品(物品)，直接将制品固定在瓦楞纸板上或者用两片相对的薄膜夹住制品并以中空状态保持制品，用如上这样的方法来使用固定薄膜。固定薄膜的目的是保持固定运输时的制品，因此，要求固定薄膜具有不撞击制品且不损害制品这样的特性。另外，经过一年、并在大的温度范围内使用固定用薄膜，特别是在使用机会多的常温范围(23℃左右)及薄膜容易延伸的高温范围(50℃以上)内的特性是重要的。
目前，所使用的固定薄膜有由EVA、聚氨酯树脂等制成的树脂薄膜。
因为这样的固定薄膜在23℃的弹性率超过60MPa、扭歪变化率超过2.0％；在55℃的弹性率为20MPa以上、扭歪变化率为2.5％以上，所以运输制品时，不适合制品，难以使制品稳定，产生制品破损等问题。因此，要求薄膜在23℃、55℃下的扭歪变化率小。
在这样的状况下，美国专利6148591提出了使用聚氨酯树脂、以中空方式夹住计算机部件等的悬浮状态的薄膜。
另外，WO 98/10014还提出了使用乙烯-苯乙烯无规共聚物的薄膜。
但是，这些公报丝毫没有叙述上述薄膜在一定温度下的弹性率、扭歪变化率。
因此，期望出现一种在一定温度下的扭歪变化率小、优选的弹性率小、运输时制品的保持固定性优异的薄膜。
发明内容
本发明就是要解决伴随上述这样的现有技术的问题，目的是提供与由EVA或聚氨酯树脂制成的薄膜相比扭歪变化率小的运输时的物品固定薄膜。
本发明的运输时的物品固定薄膜的特征在于：在23℃的环境条件下，加上3.5MPa的负荷，100小时后的扭歪变化率为2.0％以下；且在55℃的环境条件下，加上0.5MPa的负荷，100小时后的扭歪变化率为2.5％以下。上述运输时的物品固定薄膜优选在23℃的环境条件下弹性率为60MPa以下，在55℃的环境条件下的弹性率为20MPa以下。
作为这样的薄膜，优选含有由下述物质构成的至少一种实质无规异分子聚合物(interpolymer)的薄膜，即：
(1)由(a)至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体、或
(b)至少一种的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体、或
(c)至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体和至少一种的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体的组合衍生的聚合物单元1～99摩尔％，及
(2)由至少一种的碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元1～99摩尔％。
作为上述异分子聚合物，优选使用由下列物质构成的实质无规异分子聚合物，即，由至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯单体衍生的聚合物单元5～65摩尔％、以及由至少一种的碳原子数2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元35～95摩尔％。
特别优选使用由下列物质构成的实质无规异分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物单元5～65摩尔％、以及由至少一种的碳原子数2～10的α-烯烃衍生的聚合物单元35～95摩尔％。
另外，作为上述异分子聚合物也优选使用由下列物质构成的疑似无规异分子聚合物，即，由至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体衍生的聚合物单元5～50摩尔％、以及由至少一种的碳原子数2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元50～95摩尔％。
特别优选使用由下列物质构成的疑似无规异分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物单元5～50摩尔％、以及由至少一种的碳原子数2～10的α-烯烃衍生的聚合物单元50～95摩尔％。
此处所说的疑似无规异分子聚合物的“疑似”如特开平7-070223号公报所公开的那样，意思是异分子聚合物分子构造中没有由乙烯基或亚乙烯基单体构成的均聚物链段。即，在疑似无规异分子聚合物中，不会引起从乙烯基或亚乙烯基单体的头部到头部、从头部到尾部的插入。
具体实施方式
以下，具体地说明本发明的运输时的物品固定薄膜。
本发明的运输时的物品固定薄膜如上述的那样由至少一种的实质无规异分子聚合物构成。
                        异分子聚合物
在本发明中使用的异分子聚合物是由下列物质构成的实质无规异分子聚合物，即，
(1)由(a)至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体、或
(b)至少一种的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体、或
  (c)至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体和至少一种的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体的组合衍生的聚合物单元1～99摩尔％，及
(2)由至少一种的碳原子数2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元1～99摩尔％。
这里所用的用语“异分子聚合物”意思是指聚合至少二种单体成为异分子聚合物时的共聚物(copolymer)。
这里所用的“共聚物”意思是指聚合至少二种的单体成为共聚物时的聚合物。
这里所用的由α-烯烃和芳香族乙烯基单体、芳香族亚乙烯基单体、受阻脂肪族乙烯基单体、受阻环状脂肪族乙烯基单体、受阻脂肪族亚乙烯基单体或受阻环状脂肪族亚乙烯基单体构成的实质无规异分子聚合物中的“实质无规”如纽约Academic Press 1977年发行的“POLYMER SEQUENCE DEDERMINATION，Carbon-13NMRMethod”的71～78页J.C.Randall记载的那样，意思是指该异分子聚合物的单体分布可通过“伯尔努利的统计模型”或“第一或第二オ一ダ一マルコビアン的统计模型”记载。
由至少一种的碳原子数2～20的α-烯烃和芳香族乙烯基或亚乙烯基单体构成的实质无规异分子聚合物中，由4以上的单元构成的嵌段状态的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体的量优选为芳香族乙烯基或亚乙烯基单体合计量的15％以下。更优选为，该异分子聚合物由于高度的全同立构规整度或间同立构规整度而没有特征。这意思是指在实质无规异分子聚合物的碳-13NMR光谱中，相当于表示内消旋二重序列或外消旋二重序列的任何一个的主链亚甲基及次甲基碳的峰值区域都不应超过主链亚甲基及次甲基碳的合计峰值区域的75％。
在本发明中适合使用的异分子聚合物中包含使一个以上的α-烯烃与一个以上的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体和/或一个以上的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体聚合而得到的异分子聚合物，但并不限于此。
作为优选的α-烯烃的例子，列举如下：碳原子数2～20、优选为2～12、更优选为2～8的α-烯烃。其中，特别优选乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯及1-辛烯。这些α-烯烃不含有芳香族基。
作为用于制造本发明中使用的异分子聚合物的适当的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体的例子，列举用下面的通式表示的单体。
Figure C0314770400071
在该通式中，R1为氢原子及选自碳原子数1～4的烷基中的原子或基、优选为氢原子或甲基。
各R2单独为氢原子及选自碳原子数1～4的烷基中的原子或基、优选为氢原子或甲基。
Ar为苯基或用选自卤原子、碳原子数1～4的烷基及碳原子数1～4的卤烷基中的1～5个的取代基取代的苯基。
n为0～4的整数、优选为0～2、最优选为0。
作为芳香族单乙烯基或单亚乙烯基单体的具体例，有：苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、氯苯乙烯等，也包括这些所有的同分异构体。作为特别优选的芳香族单乙烯基或单亚乙烯基单体有苯乙烯和其低级烷基或卤素取代衍生物。优选的单体中有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯的低级烷基(碳原子数1～4的烷基)或苯基环取代衍生物，例如邻、间、对甲基苯乙烯、环取代苯乙烯、对乙烯基甲苯或其混合物。更优选的芳香族单乙烯基或单亚乙烯基单体有苯乙烯。
上述“受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基化合物”这样的用语，意思是指相当于用下面的通式表示的化合物的加聚性的乙烯基或亚乙烯基单体。
在该通式中，A1是碳原子数为20以下的立体体积大的脂肪族或环状脂肪族取代基。
R1为氢原子及选自碳原子数1～4的烷基中的原子或基、优选为氢原子或甲基。
各R2单独为氢原子及选自碳原子数1～4的烷基中的原子或基、优选为氢原子或甲基。
R1和A1也可以一起形成环类。
上述的所谓“立体体积大的”意思是指具有该脂肪族或环状脂肪族取代基的单体，利用标准的齐格勒-纳塔催化剂，不能以与乙烯聚合相匹敌的速度进行通常的加聚反应。
优选的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基化合物是具有乙烯性不饱和键的碳原子之一进行三级或四级取代的单体。作为这些取代基的例子，有环己基、环己烯基、环辛烯基等环状脂肪族基、或它们的环烷基或芳基取代衍生物。最优选的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基化合物是环己烷及取代环己烷的各种同分异构体状乙烯环取代衍生物、及5-亚乙基-2-降冰片烯。最优选的是1-、3-及4-乙烯基环己烷。
本发明使用的一种以上的α-烯烃和一种以上的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体和/或一种以上的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体聚合而得到的异分子聚合物是实质无规异分子聚合物。这些异分子聚合物通常含有至少一种的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体和/或受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯基或亚乙烯基单体1～99％摩尔％、优选为5～65％摩尔％、更优选为5～50％摩尔％，而且还含有至少一种的碳原子数为2～20的α-烯烃1～99％摩尔％、优选为35～95％摩尔％、更优选为50～95％摩尔％。
异分子聚合物的数均分子量(Mn)通常为10,000以上，优选为20,000～1,000,000、更优选为50,000～500,000。
可是，在实质无规异分子聚合物的制造中，通过单独聚合在加热下的芳香族乙烯基或亚乙烯基单体，可生成少许无规芳香族乙烯基或亚乙烯基均聚物。通常根据本发明的目的，不能忽视芳香族乙烯基或亚乙烯基均聚物的存在。根据要求，借助于使用异分子聚合物或芳香族乙烯基或亚乙烯基均聚物中的任何一个所用的非溶剂从溶液中进行选择沉淀等提取技术，能从异分子聚合物中分离芳香族乙烯基或亚乙烯基均聚物。根据本发明的目的，优选芳香族乙烯或亚乙烯均聚物的存在量为异分子聚合物合计量的20重量％以下、优选为15重量％以下。
根据James C.Stevens等1990年7月3日所申请的美国申请07/545,403(对应于EP-A-0,416,815)及1995年6月6日申请并许可的美国申请08/469,828(美国专利5,703,187)的记载能制造实质无规异分子聚合物。在此引用这些美国申请中的这些所有的公开内容。这些聚合反应的优选操作条件是，压力为大气压～3,000个大气压，温度为-30～200℃。根据每种单体的自动聚合温度，在高温下进行聚合及除去未反应单体时，由于自由基聚合可生成少许的均聚物聚合生成物。
用于制造本发明中所使用的实质无规异分子聚合物的优选的催化剂及方法的例子，在以下的申请和专利中都有公开，例如，对应于EP-A-416,815的1990年7月3日申请的美国申请07/545,403；对应于EP-A-514,828的1991年5月20日申请的美国申请07/702,475；对应于EP-A-520,732的1992年5月1日申请的美国申请07/876,268；1994年5月12日申请的美国申请08/241,523(美国专利5,470,993)；美国专利5,055,438；5,057,475；5,096,867；5,064,802；5,132,380；5,189,192；5,321,106；5,347,024；5,350,723；5,374,696；5,399,635及5,556,928。在此引用以上这些所有的公开内容。
本发明中所使用的实质无规α-烯烃/芳香族乙烯基或亚乙烯基异分子聚合物也能根据Bradfute等(W.R.Grace & Co)在WO95/32095John C.中记载的方法、R.B.Pannell(Exxon Chemical Patents，Inc.)在WO94/00500中记载的方法及“Plastics Technology”第25页(1992年9月)记载的方法进行制造，在此引用以上这些所有的公开内容。
另外，根据Francis J.Timmers等，也优选1996年9月4日申请的美国申请08/708,809(美国专利5,879,149)所公开的由至少一种的α-烯烃/芳香族乙烯/芳香族乙烯/α-烯烃四部分构成的实质无规异分子聚合物。这些异分子聚合物具有峰值是杂波值3倍以上强度的追加信号。这些信号出现在43.75-44.25ppm和38.0-38.5ppm的化学位移范围内。特别是观察到峰值在44.1、43.9及38.2ppm处。在质子检测NMR实验中，43.75-44.25ppm的化学位移区域的信号表示次甲基碳，38.0-38.5ppm区域的信号表示亚甲基碳。
本发明中所使用的由脂肪族α-烯烃及芳香族单乙烯基或单亚乙烯基化合物构成的疑似无规异分子聚合物，公开于1990年7月3日申请的美国专利申请第545403号(对应于欧洲专利公开第0416815号)。
这些异分子聚合物，通过在-30～250℃的温度下、使用用下式表示的催化剂及要求，更优选在共同催化剂的存在下能聚合制造。
Figure C0314770400111
其中，各Cp在各自的情况下是独立与M以π键结合的环戊二烯基；E是碳原子或硅原子；M是元素周期表的第IV族金属、优选为Zr或Hf、最优选为Zr；各R在各自的情况下是独立的氢原子或烃基、硅烃基或烃基硅烷基，即，是具有30以下、优选为1～20、更优选为1～10的碳原子或硅原子的基；各R’在各自的情况下是独立的氢原子、卤素原子或烃基、烃基羟基、硅烃基或烃基硅烷基，即，是具有30以下、优选为1～20、更优选为1～10的碳原子或硅原子的基，或者2个R’基一起形成C1-10烃基取代1，3-丁二烯；m为1或2。作为特别优选的取代环戊二烯基，列举用下面的通式表示的基。
Figure C0314770400112
其中，各R在各自的情况下是独立的氢原子或烃基、硅烃基、烃基硅烷基，即，是具有30以下、优选为1～20、更优选为1～10的碳原子或硅原子的基，或者2个R基一起形成这些基的二价的衍生物。优选为，R在各自的情况下是独立(在有同分异构体的情况下包括所有同分异构体)的氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苄基、苯基或甲硅烷基，或者(可能的情况下)2个这样的R基一起形成茚基、芴基、四氢茚基、四氢芴基或八氢芴基等的缩合环系。
作为特别优选的催化剂的具体例，列举如下：
外消旋(二甲基硅烷二基)-双-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆；
外消旋(二甲基硅烷二基)-双-(2-甲基-4-苯基茚基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
外消旋(二甲基硅烷二基)-双-(2-甲基-4-苯基茚基)二-C1-4烷基锆；
外消旋(二甲基硅烷二基)-双-(2-甲基-4-苯基茚基)二-C1-4醇锆；或者它们的组合。
另外，作为以下的钛系限制几何催化剂(Titanium-based constrainedgeometry catalysts)，具体地列举如下：
[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四羟基-s-苯并二茚-1-基]硅烷胺化物(2-)-N]二甲基钛；
(1-茚基)(t-丁酰胺)二甲基-硅烷二甲基钛；
((3-t-丁基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(t-丁酰胺)二甲基硅烷二甲基钛；以及
(3-异丙基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(t-丁酰胺)二甲基硅烷二甲基钛，或者它们的组合。
本发明中所使用的异分子聚合物的其它制造方法在Longo及Grassi.(Makromol.Chem.，Vol.191、2387-2396页(1990))及D’Anniello等(Journal of Applied Polymer Science，Vol.58、1701-1706页(1995)有记载，因此，使用甲基铝环氧乙烷(MAO)及环戊二烯基三氯化钛(CpTiCl3)系的催化剂，调制乙烯-苯乙烯共聚物。另外，Xu及Lin(Polymer Preprints，Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.)Vol.35、686、687页(1994))使用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化剂，调制苯乙烯和丙烯的无规共聚物。而且，Lu等(Journal of AppliedPolymer Science，Vol.53、1453-1460页(1994)报告了使用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化剂的乙烯和苯乙烯的聚合反应。
谢尔涅茨(Sernets)和米尔豪普特(Mulhaupt)在(Macromol.Chem.Phys.，v.197，pp.1071-1083，1997)中叙述了在使用Me2Si(Me4Cp)(N-t-丁基)TiCl2/甲基铝环氧乙烷、齐格勒-纳塔催化剂的苯乙烯和乙烯的共聚合反应中的聚合条件的影响。就利用桥型茂金属催化剂制造的乙烯-苯乙烯共聚物来说，在アライ、トシアキ和铃木的(Polymer Preprints，Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.)Vol.38，p.349,350，1997)及美国专利5,652,315(三井东压化学(株))中有记载。对于由α-烯烃/芳香族乙烯基单体制成的异分子聚合物(例如丙烯/苯乙烯或丁烯/苯乙烯)的制法来说，在美国专利5,244,996(三井石油化学工业(株))或美国专利5,652,315(三井石油化学工业(株))中有记载，另外，在德国公报DE19711339A1或美国专利5,883,213(电气化学工业(株))等中也有记载。上述公开的异分子聚合物成份的调制方法作为参照文献也编入了本发明。由アリア、トオル等，在“Polymer Preprints Vol.39，No.1，March1998”中公开的乙烯/苯乙烯无规共聚物也能作为本发明的成份使用。
制造适合于本发明使用的疑似无规异分子聚合物的适当的催化剂及方法的例子，如以下各专利申请的说明书所公开的那样，引用所有这些作为本发明的参考。该各专利申请列举如下：1990年7月3日申请的美国专利申请第545403号(欧洲专利公开第0416815号)、1990年7月3日申请的美国专利申请547718号(欧洲专利公开第468651号)、1991年5月20日申请的美国专利申请第702475号(欧洲专利公开第514828号)、1992年5月1日申请的美国专利申请第876268号(欧洲专利公开第520732号)、1993年1月21日申请的美国专利申请第8003号(美国专利5,374,696)、1993年6月24日申请的美国专利申请第82197号(对应于WO 95/00526)、及美国专利申请第5055436、5057475、5096867、5064802、5132380及5189192号。
                  运输时的物品固定薄膜
由上述那样的异分子聚合物制成的本发明的运输时的物品固定薄膜在23℃的环境条件下，加上3.5MPa的负荷，100小时后的扭歪变化率为2.0％以下、优选为1.4～1.7％；而且在55℃的环境条件下，加上0.5MPa的负荷，100小时后的扭歪变化率为2.5％以下、优选为2.0～2.3％。另外，本发明的薄膜在23℃的环境条件下的弹性率优选为60MPa以下、更优选为10～30MPa；在55℃的环境条件下的弹性率优选为20MPa以下、更优选为1～10MPa。在23℃及55℃的环境条件下的扭歪变化率如上述那样小的薄膜，在运输时对制品(物品)的保持、固定性能优异。
另外，弹性率、扭歪变化率的具体的测定方法在后述的实施例的项目中进行说明。
                  固定薄膜的调制
本发明的固定薄膜可利用目前众所周知的方法例如吹制薄膜装置、T模装置、压延机装置等挤出机进行成型。在上述薄膜成型时，除上述异分子聚合物外，根据需要，在不损害本发明的目的的范围内可配合抗氧剂、紫外线吸收剂、耐气候稳定剂、耐热稳定剂、静电防止剂、阻燃剂、颜料、染料、润滑剂等添加剂。
发明效果
本发明的运输时的物品固定薄膜对运输时的制品的保持、固定性优异，发挥着难以损坏运输时的制品这样的作用。另外，还具有即使在抗针孔实验中也难以产生针孔这样的特性。
实施例
以下，利用实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
另外，依据下述方法测定实施例中得到的薄膜及市售的薄膜的扭歪变化率。
(1)在张力试验(ASTM-4)中，在23℃的环境条件下，加上3.5MPa的负荷，100小时后，测定薄膜(尺寸：厚度80μm、长度64mm、宽度10mm)的扭歪量，求得相对于初期扭歪的变化率。
(2)在张力试验(ASTM-4)中，在55℃的环境条件下，加上0.5MPa的负荷，100小时后，测定薄膜(尺寸：厚度80μm、长度64mm、宽度10mm)的扭歪量，求得相对于初期扭歪的变化率。
(3)在张力试验(ASTM-4)中，求得在23℃的环境条件下的弹性率。
(4)在张力试验(ASTM-4)中，求得在55℃的环境条件下的弹性率。
(5)使用凝胶挠曲试验机，将205mm×180mm的样品作成圆柱形状，以40次/分的速度拧转440度、5000次，计测样品上的针孔数。
另外，实施例中所使用的异分子聚合物如下：
异分子聚合物
(1)乙烯-苯乙烯共聚物(异分子聚合物)(ESI-2008)
乙烯含量：25重量％。
MFR(ASTM D 1238，190℃、2.16kg负荷)：1.0g/10min
(2)乙烯-苯乙烯共聚物(异分子聚合物)(ESI-2408)
乙烯含量：30重量％
MFR(ASTM D 1238，190℃、2.16kg负荷)：1.0g/10min
实施例1
使用造粒机，将上述乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-2008；Dow chemcal社制)100重量份、イルガノツクス(Irganox)1010[商品名：Cibaspecialty社制的苯酚系抗氧剂]0.1重量份、イルガフオス(Irgafos)168[商品名：Cibaspecialty社制的磷系抗氧化剂]0.1重量份、ダイカライトWF[商品名；グレフコ社制的防粘连剂]0.5重量份及和アルフロ一P-10[商品名；日本油脂(株)制的润滑剂]0.5重量份熔融混炼，在下述造粒条件下调制颗粒。
<造粒条件>
造粒机：笠松65mm单螺杆挤出机
L/D：28
过滤网目数：80/100/80
螺杆直径：65mm
螺杆转速：45rpm
挤出量：28kg/hr
各部温度：C1/C2/C3/C4/CH1/CH2/D
＝160/170/190/190/190/190/190℃
接着，由上述的那样得到的颗粒，使用吹制薄膜成型机，在下述的制膜条件下成型80μm的薄膜。
<制膜条件>
成型机：吹制薄膜成型机
L/D：26
螺杆直径：65mm
螺杆转速：37rpm
挤出量：36kg/hr
模具直径：100mm
各部温度：C1/C2/A/D1/D2＝180/180/190/190/190℃
接着，根据上述方法求得所得到的薄膜的弹性率、扭歪变化率、抗针孔性，结果如表1所示。
实施例2
除了在实施例1中使用上述乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-2408；Dowchemcal社制)代替乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-2008)以外，进行与实施例1同样的操作，结果如表1所示。
比较例1
除了在实施例1中使用市售的厚度80μm的EVA制薄膜代替在实施例1中得到的薄膜以外，进行与实施例1同样的操作，结果如表1所示。
比较例2
除了在实施例1中使用市售的厚度80μm的聚氨酯树脂制薄膜代替在实施例1中得到的薄膜以外，进行与实施例1同样的操作，结果如表1所示。
表1
  实施例1   实施例2   比较例1   比较例2
  扭歪变化率(％)   23℃   1.6   1.5   2.2   2.1
  55℃   2.3   2.1   2.8   3.9
  弹性率(MPa)   23℃   48   20   80   62
  55℃   12   6   27   25
  抗针孔性(个)   0   0   10   5
根据表1，理解如下：即，在比较例1和比较例2中，在23℃的环境条件下求得的扭歪变化率超过2.0％，在55℃的环境条件下求得的扭歪变化率超过2.5％。这样扭歪变化率大时，运输时的制品(物品)的保持固定性能有时欠佳。
另外可知，比较例1、比较例2的薄膜的弹性率(23℃、55℃)较高，难以适合刚性的制品。
另外，在抗针孔试验中，在比较例1、比较例2中还检查出了针孔。这样的薄膜以针为起点容易发生薄膜破裂。另一方面，在实施例1和实施例2中，在23℃的环境条件下求得的扭歪变化率为2.0％以下，在55℃的环境条件下求得的扭歪变化率为2.5％以下。另外，在23℃下的弹性率为60MPa以下，在55℃下的弹性率为20MPa以下。这样，扭歪变化率小、抗针孔性优异的薄膜，在运输时对制品的保持、固定性能优异。

Claims (8)

1.一种运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
含有由1～99摩尔％的聚合物单元(1)和1～99摩尔％的聚合物单元(2)构成的至少一种的实质无规异分子聚合物，
(1)是由选自芳香族乙烯基单体、芳香族亚乙烯基单体、受阻脂肪族乙烯基单体、受阻环状脂肪族乙烯基单体、受阻脂肪族亚乙烯基单体、受阻环状脂肪族亚乙烯基单体和它们的任意组合中的至少一种衍生的聚合物单元，
(2)是由至少一种的碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元，
在23℃的环境条件下，加上3.5MPa的负荷，100小时后的扭歪变化率为2.0％以下；且在55℃的环境条件下，加上0.5MPa的负荷，100小时后的扭歪变化率为2.5％以下。
2.如权利要求1所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：在23℃环境条件下的弹性率为60MPa以下，在55℃环境条件下的弹性率为20MPa以下。
3.如权利要求1或2所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
所述异分子聚合物是由下列物质构成的实质无规异分子聚合物，即，由至少一种的芳香族乙烯基单体或芳香族亚乙烯基单体衍生的聚合物单元5～65摩尔％、以及由至少一种的碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元35～95摩尔％。
4.如权利要求1或2所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
所述异分子聚合物是由下列物质构成的实质无规异分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物单元5～65摩尔％、以及由至少一种的碳原子数为2～10的α-烯烃衍生的聚合物单元35～95摩尔％。
5.如权利要求3所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
所述异分子聚合物是由下列物质构成的实质无规异分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物单元5～65摩尔％、以及由至少一种的碳原子数为2～10的α-烯烃衍生的聚合物单元35～95摩尔％。
6.如权利要求1或2所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
所述异分子聚合物是由下列物质构成的疑似无规异分子聚合物，即，由至少一种的芳香族乙烯基单体或芳香族亚乙烯基单体衍生的聚合物单元5～50摩尔％、以及由至少一种的碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合物单元50～95摩尔％。
7.如权利要求1或2所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
所述异分子聚合物是由下列物质构成的疑似无规异分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物单元5～50摩尔％、以及由至少一种的碳原子数为2～10的α-烯烃衍生的聚合物单元50～95摩尔％。
8.如权利要求6所述的运输时的物品固定薄膜，其特征在于：
所述异分子聚合物是由下列物质构成的疑似无规异分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物单元5～50摩尔％、以及由至少一种的碳原子数为2～10的α-烯烃衍生的聚合物单元50～95摩尔％。
CNB031477046A 2002-06-24 2003-06-23 运输时的物品固定薄膜 Expired - Fee Related CN1239534C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002182996 2002-06-24
JP2002182996 2002-06-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1468786A CN1468786A (zh) 2004-01-21
CN1239534C true CN1239534C (zh) 2006-02-01

Family

ID=29996671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB031477046A Expired - Fee Related CN1239534C (zh) 2002-06-24 2003-06-23 运输时的物品固定薄膜

Country Status (2)

Country Link
US (1) US6987156B2 (zh)
CN (1) CN1239534C (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5678695A (en) 1995-10-11 1997-10-21 Sealed Air Corporation Packaging structure
ES2202462T3 (es) 1996-09-04 2004-04-01 Dow Global Technologies Inc. Mezclas que contienen un interpolimero de alfa-olefina.
DE69839662D1 (de) 1997-10-01 2008-08-14 Denki Kagaku Kogyo Kk Folie und Folie zum Spannverpacken
AU4199999A (en) * 1998-06-11 1999-12-30 Dow Chemical Company, The Elastic films made from alpha-olefin/vinyl aromatic and/or aliphatic or cylcoaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers

Also Published As

Publication number Publication date
US6987156B2 (en) 2006-01-17
US20040048085A1 (en) 2004-03-11
US20050118444A9 (en) 2005-06-02
CN1468786A (zh) 2004-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1171942C (zh) 塑化聚丙烯热塑性塑料
RU2536821C2 (ru) Формовочная композиция
CN1204186C (zh) 聚丙烯－高级α烯烃共聚物制品
CN1290917C (zh) 具有良好的低温冲击韧性和高透明性的丙烯共聚物组合物
RU2007136034A (ru) Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенные механические свойства и перерабатываемость
CN1121730A (zh) 乙烯聚合物共混物制得的加工制品
CN1130392C (zh) 丙烯均聚物及其制备方法
CN1768106A (zh) 半结晶丙烯聚合物和高玻璃化转变温度材料的弹性共混物
JPH0770384A (ja) 剥離性の優れたポリメチルペンテンとポリプロピレンの組成物及びそのフィルムの製造法
CN1454234A (zh) 乙烯共聚体共混物
EP3778662A1 (en) Ultrahigh molecular weight polyethylene powder
CN1216099C (zh) 新型聚乙烯薄膜
JP6352178B2 (ja) エチレン系ポリマー組成物
JP2010265449A (ja) プロピレン重合体樹脂組成物
US6437047B1 (en) Polyethylene compositions having improved mechanical properties and improved processability in the melted state
CN1239534C (zh) 运输时的物品固定薄膜
JPWO2003004539A1 (ja) ポリエチレン系樹脂及びその製造方法並びにそれを基材としたインフレーションフィルム
JP5089102B2 (ja) 表面保護フィルム用樹脂組成物および表面保護フィルム
CN116964105A (zh) 用于膜层的聚乙烯组合物
JP4752187B2 (ja) エチレン系樹脂組成物
CN1351628A (zh) 具有改善性能的薄膜
JP2002506116A (ja) 変形可能な感圧接着テープ
JP4792741B2 (ja) 易引き裂き性フィルム
EP4036130B1 (en) Modification of polyethylene copolymer
JP2006083284A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれよりなる易離解性防湿紙

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee