JPH0859878A - 発泡性スチレン重合体およびその製造法 - Google Patents

発泡性スチレン重合体およびその製造法

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JPH0859878A
JPH0859878A JP7102558A JP10255895A JPH0859878A JP H0859878 A JPH0859878 A JP H0859878A JP 7102558 A JP7102558 A JP 7102558A JP 10255895 A JP10255895 A JP 10255895A JP H0859878 A JPH0859878 A JP H0859878A
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ロルフ、ヘン
Klaus Dr Hahn
クラウス、ハーン
Henru Hansu
ハンス、ヘンル
Hetsukuman Barutaa
ヴァルター、ヘックマン
Karl-Heinz Wassmer
カール−ハインツ、ヴァスマー
Erich Klement
エーリヒ、クレメント
Fuitsushiyaa Yooahimu
ヨーアヒム、フィッシャー
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 適当な弾性率を有するフォームの製造に適当
であり、延長された貯蔵後であっても重要な量の発泡剤
が拡散せずに失われず、かつ再循環可能である発泡性ス
チレン重合体。 【構成】 重合導入されたポリスチレン少なくとも５０
重量％を有するポリスチレンおよび／またはスチレン共
重合体、少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマ
ー、１成分としてのスチレンを有する少なくとも１つの
ブロック共重合体、少なくとも１つのポリオレフィン、
低沸点発泡剤、ならびに場合によっては有効量の常用の
添加剤を含有する。 【効果】 発泡性スチレン重合体より得られたフォーム
は、５〜７０ｇ／ｌ、殊に１０〜３５ｇ／ｌの密度を有
し、かつ４倍の圧縮の際に９０％までのレジリエンスを
有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、弾性フォームの製造に
適当な発泡性スチレン重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】発泡性ポリスチレン粒子を基礎とするフ
ォームは、断熱材料および包装材料として著しい工業的
重要性を達成した。このフォームは、まず発泡剤の存在
でのスチレンの懸濁重合によって発泡性スチレン重合体
を製造し、この重合体を加熱によって膨張させてフォー
ム粒子を生じさせ、かつその後にこの粒子を金型内で融
着させて成形品を生じさせることによって工業的規模で
生産されている。
【０００３】ポリスチレンフォームは、硬質である。こ
のポリスチレンフォームの低い弾性率は、多くの用途、
例えば包装分野において欠点とされている。それという
のも、包装品の衝撃からの保護は、不適当な程度でのみ
可能であり、包装材料として使用されるフォーム成形品
は、ごく僅かな変形の場合でさえ破壊されてしまうから
である。
【０００４】それ故、ペーストの形でポリスチレンフォ
ームの弾性率を増大させることが既に試みられた。
【０００５】欧州特許出願公開第５６１２１６号明細書
には、ポリスチレンフォームを弾性化する方法が記載さ
れており、この場合密度８〜１２ｋｇ／ｍ3 を有するフ
ォームスラブは、１つの方向で寸法の約１／３に圧縮さ
れ、かつ次いで再び離型される。この方法で処理された
スラブからの板切断片は、増大した弾性率を有し、かつ
例えば固体電極（solid-borne ）の遮音に使用される。
【０００６】しかし、この方法の専門的性質は、この方
法が成形品への適用に極めて困難であり、したがって実
施されていないことを意味している。
【０００７】このように、弾性重合体をスチレン重合体
に配合し、かつ揮発性の発泡剤での含浸後に生じる重合
体を発泡させることは、公知である。
【０００８】しかし、ポリスチレン中でのエラストマー
の乏しい混和性は、しばしば重合体間での不相容性を生
じる。その上、この方法で製造されたフォームの機械的
性質は、通常不満足なものである。
【０００９】米国特許第４６９２４７１号明細書には、
スチレンに溶解したポリオレフィン、例えばポリエチレ
ンまたはポリプロピレン、ならびにプロピレンと１５０
℃以下の融点を有する別のオレフィンとの共重合体を重
合させることによって得られた発泡性共重合体粒子が記
載されている。
【００１０】しかし、この重合体は、相溶性促進剤を別
々の処理工程で重合体中に配合しなければならないとい
う欠点を有する。
【００１１】ドイツ特許出願公開第４１２４２０７号公
報には、迅速に取出し可能なフォーム成形品を製造する
ための発泡性スチレン重合体が記載されている。このポ
リマーは、ポリスチレンを固定相として含有し、この場
合非晶質ポリ−α−オレフィンは、非固定相として不均
一に分布されている。この重合体は、ポリオレフィンを
スチレンに溶解し、引続き重合することによって製造さ
れる。この重合体の利点は、冷却時間が短いことにある
が、しかし、この重合体の弾性化は、不満足なものであ
る。更に、記載された全ての公知技術水準の方法の共通
の特徴は、発泡剤が極めて迅速にビーズから拡散するこ
とにある。僅か２、３日後に、発泡剤の損失は、ビーズ
の適当な発泡がもはや不可能になるような程度に大きく
なりうる。 ドイツ特許出願公開第３８１４７８３号公
報には、ポリスチレンとエチレン−ビニルアセテート共
重合体との共重合体が記載されている。この生成物は、
良好な弾性率を有するが、しかし、発泡剤は、再び極め
て迅速に重合体粒子から逃出する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、弾性
フォームの製造に適当であり、延長された貯蔵後であっ
ても少量の発泡剤を失なうにすぎないか、または発泡剤
を全く失わず、かつ再循環可能である発泡性スチレン重
合体を得ることである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この課題は、 ａ）共重合されたスチレン少なくとも５０重量％を含有
するポリスチレンおよび／またはスチレン共重合体５０
〜７５重量％、 ｂ）少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマー５〜
３０重量％、 ｃ）１成分としてのスチレンを含有する少なくとも１つ
のブロック共重合体、ａ） およびｂ）の総和に対して
５〜２０重量％、 ｄ）少なくとも１つのポリオレフィン、ａ）〜ｄ）の総
和に対して１５〜５０重量％、 ｅ）低沸点発泡剤、ａ）〜ｄ）の総和に対して１〜１５
重量％、ならびに必要に応じて ｆ）有効量の常用の添加剤を含有し、この場合発泡され
ていないポリスチレンビーズの場合には、成分ｂ）は、
セル粒子の形であり、かつ成分ｃ）は、ポリスチレン相
中で０．２〜２μｍの平均寸法を有する粒子の形であ
る、弾性ポリスチレンフォームのための発泡性スチレン
重合体によって達成されることが見い出された。
【００１４】従って、本発明は、 ａ）共重合されたスチレン少なくとも５０重量％を含有
するポリスチレンおよび／またはスチレン共重合体５０
〜７５重量％、 ｂ）少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマー５〜
３０重量％、 ｃ）１成分としてのスチレンを含有する少なくとも１つ
のブロック共重合体５〜２０重量％、 ｄ）少なくとも１つのポリオレフィン１５〜５０重量
％、 ｅ）低沸点発泡剤、ａ）〜ｄ）の総和に対して１〜１５
重量％、ならびに必要に応じて ｆ）有効量の常用の添加剤を含有し、この場合発泡され
ていないポリスチレンビーズの場合には、成分ｂ）は、
セル粒子の形であり、かつ成分ｃ）は、ポリスチレン相
中で０．２〜２μｍの平均寸法を有する粒子の形であ
る、弾性ポリスチレンフォームのための発泡性スチレン
重合体を提供する。
【００１５】更に、本発明は、 ａ）共重合されたスチレン少なくとも５０重量％を含有
するポリスチレンおよび／またはスチレン共重合体５０
〜７５重量％、 ｂ）少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマー５〜
３０重量％、 ｃ）１成分としてのスチレンを含有する少なくとも１つ
のブロック共重合体、ａ） およびｂ）の総和に対して
５〜２０重量％、 ｄ）ポリオレフィン１５〜５０重量％、および必要に応
じて ｅ）有効量の常用の添加剤を含有する、５〜７０ｇ／ｌ
の密度を有する弾性フォーム、スチレン重合体の製造お
よび該弾性フォームから製造された成形品を提供する。
【００１６】発泡性スチレン重合体中の成分ａ）は、共
重合されたポリスチレン少なくとも５０重量％、有利に
少なくとも８０重量％を含有するポリスチレンおよび／
またはスチレン共重合体７５〜９８重量％、有利に８５
〜９３重量％を有する。適当なコモノマーの例は、α−
メチルスチレン、環状ハロゲン化スチレン、環状アルキ
ル化スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸またはメ
タクリル酸と１〜８個の炭素原子を有するアルコールと
のエステル、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイン酸およ
び無水マレイン酸である。ポリスチレンは、有利に少量
の共重合された架橋剤、即ち１個より多い、有利に２個
の二重結合を有する化合物、例えばジビニルベンゼン、
ブタジエンまたはブタンジオールジアクリレートを含有
する。架橋剤は、一般にスチレンに対して０．００５〜
０．０５モル％の量で使用される。
【００１７】特に高い発泡性を達成するために、スチレ
ン重合体が１０００００〜２０００００、殊に１３００
００〜１８００００のＧＰＣ法で測定された平均分子量
ＭW（重量平均）を有することは、有利である。このフ
ォームは、ＧＰＣ法で測定された分子量分布曲線の高分
子量の側面が、平均値間の差（ＭZ+1 −ＭZ ）が１５０
０００未満であるように急勾配である場合には、改善さ
れた加工性の性質を有している。ＧＰＣ法は、グレック
ラー（G. Gloeckler）著、ポリマーカラクテリズィール
ング，クロマトグラフィッシェ メトーデン（Polymerch
arakterisierung, Chromatographische Methoden ）、
第１７巻、フューティッヒ社（Huethig-Verlag, ハイデ
ルベルク在）刊、１９８２年、に記載されている。前記
の平均値は、エリアス（H.G. Elias）著、マクロモレキ
ューレ（Makromolekuele）、フューティッヒ社（Huethi
g-Verlag, ハイデルベルク在）刊、１９７１年、第５２
〜６４頁に記載されている。
【００１８】上記の平均分子量を有するスチレン重合体
は、調整剤の存在で重合を実施することによって得るこ
とができる。使用される調整剤は、０．１〜５０の連鎖
移動定数Ｋを有する臭素不含有機化合物０．０１〜１．
５重量％、有利に０．０１〜０．５重量％であることが
好ましい。重合の間の調整剤の添加は、分子量分布曲線
の急勾配の高分子量側面を達成するために２０〜９０％
の変換が達成されるまで、有利に遅延される。
【００１９】また、有利に高い膨張能力は、成分ａ）が
５００〜５０００の平均分子量（重量平均）を有するス
チレン重合体０．１〜１０重量％、有利に０．５〜１０
重量％を含有する場合に達成することもできる。
【００２０】更に、発泡性スチレン重合体の製造の際の
分子量の調整についての詳細は、欧州特許第１０６１２
９号明細書に記載されている。
【００２１】共重合されたアクリロニトリル０．１〜２
重量％、有利に０．１５〜１．５重量％を含有するスチ
レン重合体は、収縮の実質的な不在によって区別される
フォームを生じる。また、ポリスチレン９５〜９９．５
重量％とスチレン可溶性スチレン−アクリロニトリル共
重合体０．５〜５重量％との混合物は、該混合物中の全
部のアクリロニトリル含量が０．１〜２重量％、有利に
０．１５〜２重量％である場合に前記の性質を示す。
【００２２】共重合されたアクリロニトリル３〜２０重
量％、有利に５〜１５重量％を含有するスチレン重合体
は、高い耐油性を有するフォームを生じる。また、ポリ
スチレン５０〜８５重量％とスチレン可溶性スチレン−
アクリロニトリル共重合体１５〜５０重量％との混合物
は、該混合物中の全部のアクリロニトリル含量が３〜２
０重量％、有利に５〜１５重量％である場合に前記の有
利な性質を示す。このような混合物は、簡単な方法で重
合前に提案された量のスチレン−アクリロニトリル共重
合体をスチレンに溶解することによって製造される。
【００２３】コモノマーとしてのマレイン酸または無水
マレイン酸２〜１５重量％、殊に３〜１２重量％を含有
するスチレン重合体は、高い耐熱変形性によって区別さ
れるフォームを生じる。
【００２４】成分ｂ）は、殊に２０℃以下、有利に−１
０℃以下、殊に−２０℃以下のガラス転移温度を有する
スチレン可溶性エラストマーである。
【００２５】エラストマーは、一般に本質的に未架橋で
あり、必要に応じてスチレン中での可溶性が損なわれな
い程度にのみ架橋されている。
【００２６】好ましくは、ポリブタジエンゴムに対して
新規のスチレン重合体、殊に２０００００〜３００００
０の分子量を有しかつ１，４−シス構造＜５０％および
１，２−ビニル構造（中程度のシス構造）５〜２０％ま
たは１，４−シス構造５０〜９９％および１，２−ビニ
ル構造（高度のシス構造）＜５％を含有するものが記載
される。
【００２７】成分ｃ）は、スチレンおよび少なくとも１
つの他のオレフィン系不飽和単量体を有する常用のブロ
ック共重合体であり、この場合ブロック共重合体のスチ
レン含量は、有利に少なくとも５０重量％である。
【００２８】更に、使用されるオレフィン系不飽和単量
体は、殊に１または２個のオレフィン系二重結合を含有
するもの、殊にブタジエン、イソプレンまたはその混合
物である。特に適当なものは、２つのブロック構造また
は３つのブロック構造を有するブロック共重合体であ
る。ブロック共重合体のブロックは、鋭利な転移（shar
p transition）によって分離されることができるが、し
かし、ブロック間のテーパー状での転移（tapered tran
sition）を組み込むことも可能である。この場合、単量
体が任意に配置されているような重合体鎖中には、ブロ
ック間に領域が存在する。
【００２９】ブロック共重合体は、線状、分子鎖状また
は樹木状であることができる。
【００３０】更に、重合後に残存する幾つかの二重結合
または全ての二重結合が水素化されているようなブロッ
ク共重合体を使用することができる。
【００３１】使用されるブロック共重合体およびその製
造についての他の詳細は、例えば米国特許第３２８１３
８３号明細書に記載されている。
【００３２】成分ｄ）は、ポリオレフィン、有利にポリ
エチレンおよび／またはポリプロピレンである。また、
エチレンおよび／またはプロピレンと他のオレフィン系
不飽和単量体との共重合体、例えばエチレン−ビニルア
セテート共重合体（ＥＶＡ共重合体）も適当である。
【００３３】ポリエチレンは、特に好適であり、この場
合には、特に好ましい結果は、０．９４０〜０．９６５
ｇ／ｃｍ3 の範囲内の密度を有する線状ポリエチレンを
用いて達成可能である。このタイプのポリエチレン密度
は、ＨＤＰＥとして知られている。
【００３４】新規の発泡性スチレン重合体の場合には、
成分ｂ）は、セル粒子の形であり、かつ成分ｃ）および
ｄ）は、ポリスチレン相中で不規則な粒子の形である。
セル粒子は、０．１〜１０μｍ、殊に０．５〜５μｍの
直径を有する。
【００３５】発泡性スチレン重合体の場合に比較的に大
きな直径を有するセル粒子は、発泡剤の損失および製造
されたフォーム中での不規則なセル構造を生じる。
【００３６】エラストマー変性されたスチレン重合体の
形態についての詳細は、エヒテ，ラバー−タフンドスチ
レンポリマーズ（Echte, Rubber-Toughened Styrene Po
lymers），アドバンスィーズ イン ケミストリー（Adva
nces in Chemistry ）シリーズＮｏ．２２２、１９８９
に記載されている。
【００３７】発泡性スチレン重合体は、低沸点発泡剤２
〜１５重量％、有利に３〜１０重量％を成分ｃ）として
均一な分布で含有する。発泡剤は、ポリスチレンを溶解
しないが、しかし、ポリスチレン中で可溶性である。沸
点は、ポリスチレンの軟化点以下である。適当な発泡剤
の例は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、オクタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、トリフルオロクロロメタンおよび１，
１，１−ジフルオロクロロエタンである。ペンタンが好
ましい。
【００３８】更に、発泡性スチレン重合体は、有効量の
常用の添加剤、例えば染料、充填剤、安定剤、防炎剤、
相乗剤、核剤、滑剤、静電防止剤、発泡の間に非粘着作
用を有する物質および発泡時に成形品の取出し時間を短
縮させる薬剤を含有する。
【００３９】新規スチレン重合体は、例えば成分ａ）、
ｂ）、ｃ）、ｄ）および必要に応じてｅ）を溶融液で、
通常押出機中で混合することによって製造することがで
き、この場合ｅ）の添加の間に、押出品は、発泡が起こ
らないように迅速に押出後に冷却されなければならな
い。生じるスチレン重合体は、その後に通常粗砕によっ
て粉砕される。
【００４０】更に、成分ｂ）および／またはｃ）をスチ
レンに溶解し、この溶液を重合させることは、可能であ
り、この場合には、有利に塊状重合が実施され、かつ他
の成分は、溶融液中での混合によって添加される。る。
【００４１】この方法の場合には、成分ｂ）および／ま
たはｃ）は、スチレンに溶解され、この溶液は、自体公
知の方法で、通常、フリーラジカル開始剤を添加しなが
ら重合されるかまたは熱を供給することによって重合さ
れる。
【００４２】また、この塊状重合を約３０％の変換率で
実施し、生じるポリマーを公知方法で懸濁させ、かつ懸
濁重合を完結させることも可能である。
【００４３】このタイプの重合法は、例えばドイツ特許
出願公告第２６１３３５２号公報に記載されている。
【００４４】特に好ましい結果は、スチレン中の成分
ｂ）の溶液を塊状重合させ、かつこの重合体を成分ｃ）
およびｄ）と混合させることによってスチレン重合体を
製造する場合に達成される。
【００４５】この重合体と成分ｃ）およびｄ）との混合
は、殊に溶融液中での押出によって実施することができ
る。
【００４６】この方法の場合には、スチレンポリマー
は、その後に発泡剤ｅ）で含浸されなければならない。
このことは、例えば発泡剤を溶融ポリマーに成分ｃ）お
よびｄ）の配合の間、例えば押出の間に添加することに
よって達成することができ；この場合も発泡は、回避さ
れなければならない。
【００４７】しかし、発泡剤は、有利に含浸法によって
添加される。この終結時、生じるポリマーは、粉砕され
なければならない。このことは、有利に押出後に粗砕に
よって実施される。
【００４８】本明細書中、グラニュールは、通常、粒子
の形、即ち粗砕方法に依存してビーズの形またはペレッ
トの形である。このグラニュールの平均直径は、有利に
０．１〜６ｍｍ、殊に０．４〜３ｍｍである。
【００４９】含浸のためには、グラニュールは、液体
中、通常水中で常用の助剤および添加剤の存在下に加圧
容器中で懸濁され、この加圧容器は、不活性にされ、か
つ重合体の軟化点よりも高いが、しかし融点よりも低い
温度にもたらされる。発泡剤は、この温度で射出され
る。冷却および減圧の後、含浸されたグラニュールは、
分離され、精製され、かつ有利に室温で、例えば空気流
中で乾燥される。この方法は、例えば欧州特許出願公開
第３４３４７３号明細書に記載されている。
【００５０】更に、常用の製造法についての詳細は、例
えばクンストシュトッフハントブーフ（Kunststoffhand
buch）、第５巻、ポリスチロール（Polystyrol）、フィ
ーヴェーク（R. Vieweg ）およびダウミラー（G. Daumi
ller）編、カール−ハンザー社（Carl-Hanser-Verlag,
ミュンヘン在）刊、１９６９年に記載されている。
【００５１】フォームの製造のためには、発泡性スチレ
ン重合体は、公知方法で、例えば熱風を用いてかまたは
有利に蒸気を用いて上記の軟化点よりも高い温度に加熱
することによって発泡される。更に、得られたフォーム
粒子は、冷却後および必要に応じて仮の貯蔵後に再加熱
することによって発泡させることができる。その後に、
このフォーム粒子は、融着させることができ、公知方法
で気密にシールされていない金型内で成形品に形成させ
ることができる。
【００５２】得られたフォームは、５〜７０ｇ／ｃｍ
3 、殊に１０〜３５ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。このフ
ォームは、高い弾性率で区別される。従って、このフォ
ームは、４倍の圧縮の際に９０％までのレジリエンスを
有する。従って、このフォームは、常用のスチレンポリ
マーよりも明らかに卓越している。
【００５３】発泡されていないビーズからの発泡剤の損
失は、極めて僅かである。数週間の貯蔵後であっても、
発泡は、問題なしになお可能である。
【００５４】このことは、全ていっそう意外なことであ
る。それというのも、ポリオレフィンをスチレン単量体
への溶解および共重合として知られているこの溶液の重
合によって重合体に導入した場合に、比較可能な組成物
のスチレン重合体中での発泡剤の損失は、発泡がもはや
起こらない程極めて短時間の後であっても著しく大きい
ものであったからである。
【００５５】予備発泡ビーズは、均一なセル構造を有
し、かつボイドの形成なしに成形の間に融着される。こ
の方法で製造された成形品は、卓越した耐熱変形性を有
する。このフォームおよび成形品は、問題なしに再循環
させることができる。
【００５６】本発明は、以下の実施例に関連してさらに
詳細に説明される：
【００５７】
【実施例】
実施例１ ２５００００の分子量（ＭW ）および３０．４％の１，
４−シス構造の含量を有するポリブタジエン８重量部を
スチレン９２重量部に溶解し、この溶液を公知方法によ
ってフリーラジカルを用いて重合させた。
【００５８】生じたポリマーは、７０ｃｍ3 ／ｇの粘度
数、９３℃の軟化点（ビカー）および２００℃で３．７
ｃｍ3 ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスを有し
ていた。ポリブタジエン相は、ポリスチレン相中に０．
５〜２．５μｍの直径を有するセル粒子の形で分布され
ていた。
【００５９】この重合体５０重量部を０．９２ｇ／ｃｍ
3 の密度および１９０℃および２．１６ｋｇで１．０ｃ
ｍ3 ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスを有する
線状ポリエチレン４０重量部（Dow 社からのDowlex 204
5 E ）およびテーパー状での転移を有しかつ２６重量％
のポリブタジエン含量を有する陰イオン重合された線状
スチレン−ブタジエンブロック共重合体１０重量部とヴ
ェルナー（Werner）＆プフライデラー（Pfleiderer）
社、シュツットガルト在、の二軸押出機中で２００℃で
混合し、かつ粗砕して２×２×２ｍｍの寸法を有する粒
子を生じた。生じた重合体は、２００℃および５ｋｇで
４ｃｍ3 ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックス、１
０２℃の軟化点（ビカー）および１８ｋＪ／ｍ2 のＤＩ
Ｎ ５３４５３によるノッチ付衝撃強さを有していた。
この配合物６０００ｇを脱イオン水２１０００ｇ、ピロ
燐酸ナトリウム７６ｇ、硫酸マグネシウム七水和物１５
５ｇおよびアルキルベンゼンスルホネートの濃度４０重
量％の溶液５０ｇ（Mersolat（登録商標）K 30, Bayer
AG）と一緒に５０リットルの撹拌型反応器中に装入し
た。この反応器を閉じ、２回窒素１ａｔｍでフラッシ
し、かつ２５０ｒｐｍで撹拌しながら加熱した。この温
度に達した場合に、ｎ−ペンタン８０重量％とイソペン
タン２０重量％との混合物６００ｇおよびｎ−ヘプタン
１２０ｇを１５分間に亘って反応器中に射出し、この混
合物をさらに１０時間１３０℃で撹拌した。冷却および
減圧の後、反応器の内容物を排出させた。ビーズを捕集
し、２回脱イオン水で洗浄し、かつ吸引濾過装置中で２
３℃で周囲空気を吸引することによって乾燥した。ビー
ズは、６．５重量％の発泡剤含量および１．３１重量％
の内部水含量を有していた。１日間の開放貯蔵の後、蒸
気を用いて７分間の回分予備発泡により、２６．７ｇ／
ｌの嵩密度を生じた。３日間の開放貯蔵の後、２９．２
ｇ／ｌの嵩密度を同じ予備発泡条件下で達成した。これ
ら双方の場合、フォームは、均質で中程度の微細さの構
造を有していた。
【００６０】予備発泡されたビーズを３０ｇ／ｌの密度
を有する成形品に変換した。この成形品からの試験切断
片は、７０％で４倍の圧縮後に元来の厚さの８７％の回
復率を有していた（ＤＩＮ ５３５７７により測定し
た）。 実施例２ 実施例１からのブタジエン−スチレン共重合体６５重量
％、実施例１からの線状ポリエチレン２５重量％および
テーパー状の転移、非対象なブロック分布および２６重
量％のポリブタジエン含量を有する陰イオン重合された
線状のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体１０重量部を、押出機中で実施例１の記載と同様に配
合し、かつ粗砕して２×２×２ｍｍの寸法を有する粒子
を生じた。
【００６１】生じたポリマーは、２００℃および５ｋｇ
で４ｃｍ3 ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックス、
１０２℃の軟化点（ビカーＡ ５０）および１８ｋＪ／
ｍ2のＤＩＮ ５３４５３によるノッチ付衝撃強さを有し
ていた。このグラニュール４６５０ｇを実施例１の記載
と同様にして１２５℃でｎ−ペンタン８０重量％とイソ
ペンタン２０重量％との混合物４６５ｇで含浸し、かつ
後処理した。このビーズは、６．４重量％の発泡剤含量
および１．７重量％の内部水含量を有していた。１日間
の開放貯蔵の後、蒸気を用いて５分間の回分予備発泡に
より、３３．７ｇ／ｌの最小嵩密度を生じた。３日間の
開放貯蔵の後、３４．８ｇ／ｌの最小嵩密度を同じ予備
発泡条件下で達成した。これら双方の場合、フォーム
は、均質で中程度の微細さの構造を有していた。
【００６２】予備発泡されたビーズを３３ｇ／ｌの密度
を有する成形品に変換した。この成形品からの試験切断
片は、７０％で４倍の圧縮後に元来の高さの８３％の回
復率を有していた（ＤＩＮ ５３５７７により測定し
た）。
【００６３】比較例１ 脱イオン水２８．４７７ｋｇ、燐酸三カルシウム０．４
２６ｋｇ、燐酸二水素カリウム０．００３８ｋｇ、燐酸
水素二ナトリウム１２水和物０．０１３１ｋｇおよびＣ
14，15−アルキルスルホン酸のナトリウム塩０．００３
ｋｇならびに最後に珪灰石０．５重量％（最大粒径１６
μｍ、嵩密度０．２８ｇ／ｃｍ3 ；ＢＥＴ比表面積３ｍ
2 ／ｇ； Quarzwerke GbmH, 50226 Frechen, Germany）
を含有するエチレン−ビニルアセテート共重合体グラニ
ュール６．１７ｋｇ（２．２５×１．０ｍｍ；ＶＡ含量
４％；ＭＦＩ（１９０／２．１６）＝１ｇ／１０ｍｉ
ｎ；密度０．９２５ｇ／ｍｌ）を撹拌しながら４７．５
リットルの加圧反応器中に装入した。スチレン６．１７
ｋｇ、ドレシネート（Dresinate ）２１４ ０．０２４
７ｋｇ（不均化されたアビエチン酸のカリウム塩、Abie
ta Chemie, 86368 Gersthofen, Germany）、ポリエチレ
ンワックス０．０６１７ｋｇ（Ｍn ＝７５０；密度０．
９１ｇ／ｍｌ；滴加点１０５〜１１０℃）、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート０．０６１７ｋｇおよびジクミ
ルペルオキシド０．０６７９ｋｇ、過安息香酸第三ブチ
ル０．０１２３ｋｇおよび過酸化ジベンゾイル０．０３
０８ｋｇをこの懸濁液に添加した。反応器を窒素でフラ
ッシし、かつ７５℃に加熱し、温度を５時間後に１２５
℃に上昇させ、かつ５時間維持した。発泡剤での含浸の
ために、温度を７５℃に低下させ、イソペンタン１．５
４３ｋｇを３時間に亘って計量しながら供給した。反応
器を室温に冷却し、硝酸０．７ｋｇ（濃度６５％）を添
加した。その後に、反応器の内容物を洗浄タンク中に入
れ、粗製ビーズを洗浄し、篩別し、かつ５０℃で空気を
使用しながら急速に乾燥した。
【００６４】後処理の直後、それぞれビーズの全重量に
対して、ビーズは、ペンタン４．１重量％および水０．
７５重量％を含有していた。
【００６５】後処理の直後に実施例１の記載と同様に予
備発泡させることにより、２５ｇ／ｌの最小嵩密度を生
じた。
【００６６】予備発泡されたビーズを２６ｇ／ｌの密度
を有する成形品に変換した。この成形品からの試験切断
片は、７０％で４倍の圧縮後に元来の高さの８５％の回
復率を有していた（ＤＩＮ ５３５７７により測定し
た）。
【００６７】１日間の開放貯蔵の後、３１．６ｇ／ｌの
最小嵩密度が達成され；３日間の開放貯蔵の後、ビーズ
は、殆ど発泡しなかった（１０分間の予備発泡後に４８
６ｇ／ｌ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:00） (72)発明者 ハンス、ヘンル 67271、オーバーズュルツェン、ハウプト シュトラーセ、69アー (72)発明者 ヴァルター、ヘックマン 69469、ヴァインハイム、ガイエルスベル クシュトラーセ、２ (72)発明者 カール−ハインツ、ヴァスマー 67117、リムブルガーホーフ、アルベルト −アインシュタイン−アレー、８ツェー (72)発明者 エーリヒ、クレメント 64668、リムバッハ、ペスタロッチシュト ラーセ、７ (72)発明者 ヨーアヒム、フィッシャー 67229、グロースカールバッハ、ズィルフ ァナー、シュトラーセ、13

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 弾性ポリスチレンフォームのための発泡
    性スチレン重合体において、 ａ）重合導入されたポリスチレン少なくとも５０重量％
    を有するポリスチレンおよび／またはスチレン共重合体
    ５０〜７５重量％、 ｂ）少なくとも１つのスチレン可溶性エラストマー５〜
    ３０重量％、 ｃ）１成分としてのスチレンを有する少なくとも１つの
    ブロック共重合体５〜２０重量％、 ｄ）少なくとも１つのポリオレフィン１５〜５０重量
    ％、 ｅ）低沸点発泡剤、ａ）およびｂ）の総和に対して１〜
    １５重量％、ならびに場合によっては ｆ）有効量の常用の添加剤を含有することを特徴とす
    る、発泡性スチレン重合体。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の発泡性スチレン重合体を
    製造する方法において、成分ｂ）を成分ａ）に溶解し、
    生じた溶液を自体公知の方法で重合させ、この重合体を
    常法で後処理し、成分ｃ）およびｄ）と溶融液中で混合
    し、粗砕し、かつ粗砕の間または後に自体公知の方法で
    発泡剤を含浸させることを特徴とする、請求項１記載の
    発泡性スチレン重合体の製造法。
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