JPH02232241A - 高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製造方法 - Google Patents
高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製造方法Info
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- JPH02232241A JPH02232241A JP2006487A JP648790A JPH02232241A JP H02232241 A JPH02232241 A JP H02232241A JP 2006487 A JP2006487 A JP 2006487A JP 648790 A JP648790 A JP 648790A JP H02232241 A JPH02232241 A JP H02232241A
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- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
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-
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- C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明は高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
(従来技術)
スチレン/アクリル二トリル共重合体を基体とする発泡
体は、その高耐油性のために工業的に重要なものとなっ
ている。この発泡性共重合体は、発泡剤の存在下に、水
性懸濁液中において、スチレンとアクリルニトリルの混
合物を重合させることにより袈造される。得られた膨張
可能共重合体は、加熱発泡により発泡ビーズになされ、
これをさらに処理して融着により任意所望形状の成形体
になされることができる。
体は、その高耐油性のために工業的に重要なものとなっ
ている。この発泡性共重合体は、発泡剤の存在下に、水
性懸濁液中において、スチレンとアクリルニトリルの混
合物を重合させることにより袈造される。得られた膨張
可能共重合体は、加熱発泡により発泡ビーズになされ、
これをさらに処理して融着により任意所望形状の成形体
になされることができる。
しかしながらアクリル二トリルの高毒性のために、懸濁
重合は特脊の危険性を示す。さらにアクリルニトリル含
有廃棄について別個の問題がある。
重合は特脊の危険性を示す。さらにアクリルニトリル含
有廃棄について別個の問題がある。
そこで本発明の目的は、毒性廃水をもたらすことなく、
安全で環境問題をもたらさない方法により、高耐油性の
膨張可能スチレン重合体を製造することである。
安全で環境問題をもたらさない方法により、高耐油性の
膨張可能スチレン重合体を製造することである。
(発明の要約)
しかるに、この目的は、意外にも、ポリスチレンとスチ
レンに可溶性のスチレン/アクリルニトリル共重合体と
の混合物から、スチレン中における懸I1!重合により
簡単かつ安全な方法で、高耐油性の膨張可能スチレン重
合体を製造することにより達成され得ることが見出され
た。
レンに可溶性のスチレン/アクリルニトリル共重合体と
の混合物から、スチレン中における懸I1!重合により
簡単かつ安全な方法で、高耐油性の膨張可能スチレン重
合体を製造することにより達成され得ることが見出され
た。
このような生成物が耐油性を示すことは、当業者にとっ
て全く予見され得なかった。主成分をなすポリスチレン
は全く耐油性を示さないからである. 本発明の対象は、(a)50乃至83重量%のポリスチ
レン、 (b) (a)及び(b)の合計量に対して少なくとも
5重m%のアクリルニトリル分を含任ずる、17乃至5
0重m%のスチレン可溶性スチレン/アクリル二トリル
共重合体、 (c) (a)及び(b)の合計量に対して3乃至l
O重ffi%の、発泡剤としてのC3乃至Cll炭化水
素、及び場合によりさらに (d)有効量の慣用添加剤を含仔する、高耐油性のレ張
可能スチレン重合体である。
て全く予見され得なかった。主成分をなすポリスチレン
は全く耐油性を示さないからである. 本発明の対象は、(a)50乃至83重量%のポリスチ
レン、 (b) (a)及び(b)の合計量に対して少なくとも
5重m%のアクリルニトリル分を含任ずる、17乃至5
0重m%のスチレン可溶性スチレン/アクリル二トリル
共重合体、 (c) (a)及び(b)の合計量に対して3乃至l
O重ffi%の、発泡剤としてのC3乃至Cll炭化水
素、及び場合によりさらに (d)有効量の慣用添加剤を含仔する、高耐油性のレ張
可能スチレン重合体である。
(発明の構成)
この目的生成物の主構成要素(a)であるポリスチレン
の量は、構成要素(a)と(b)の合計量に対して50
乃至83重m%、ことに60乃至80重ffi%である
、このポリスチレンは、共重合されるべき弔位として少
量の架橋剤、すなわち複数個の、好ましくは2個の重合
可能二重結合、例えばジビニルベンゼン、プタジエン或
はブタンジオールジアクリラートを含有するのが好まし
い。この架橋剤はスチレンに対し一般的に0.005乃
至0.05モル%の量で使用される。
の量は、構成要素(a)と(b)の合計量に対して50
乃至83重m%、ことに60乃至80重ffi%である
、このポリスチレンは、共重合されるべき弔位として少
量の架橋剤、すなわち複数個の、好ましくは2個の重合
可能二重結合、例えばジビニルベンゼン、プタジエン或
はブタンジオールジアクリラートを含有するのが好まし
い。この架橋剤はスチレンに対し一般的に0.005乃
至0.05モル%の量で使用される。
目的生成物の他の構成要素(b)は、(a)とfb)の
合計量に対して17乃至50重量%、ことに20乃至4
orm%の、スチレン可溶性のスチレン/アクリルニト
リル共重合体である。この共重合体は、般に約l5乃至
35重量%、ことに20乃至30重量%のアクリルニト
リルを共重合単位として含存している。
合計量に対して17乃至50重量%、ことに20乃至4
orm%の、スチレン可溶性のスチレン/アクリルニト
リル共重合体である。この共重合体は、般に約l5乃至
35重量%、ことに20乃至30重量%のアクリルニト
リルを共重合単位として含存している。
この構成要素(b)は、(a)と(b)・の合計量に対
して5重量%より少くない、好ましくは5乃至17重量
%、ことに5乃至lO重量%の共重合されたアクリル二
トリル単位をもたらすように゜選ばれる。
して5重量%より少くない、好ましくは5乃至17重量
%、ことに5乃至lO重量%の共重合されたアクリル二
トリル単位をもたらすように゜選ばれる。
生成共重合体は、DIN 53735により測定して、
一般に0,5乃至2.5 g/10分、ことに1.5乃
至2.0 g/!O分のメルトフローインデックス(M
FI)を示す。発泡剤を含まないポリスチレンとスチレ
ン/アクリル二トリル共重合体との混合物は上記DIl
l53735により測定して、一般に1.0乃至2.2
g/10分、ことに!.5乃至2.0 g/to分の
メルトフローインデックス(IIFI)を有する。
一般に0,5乃至2.5 g/10分、ことに1.5乃
至2.0 g/!O分のメルトフローインデックス(M
FI)を示す。発泡剤を含まないポリスチレンとスチレ
ン/アクリル二トリル共重合体との混合物は上記DIl
l53735により測定して、一般に1.0乃至2.2
g/10分、ことに!.5乃至2.0 g/to分の
メルトフローインデックス(IIFI)を有する。
膨張可能スチレン重合体のための発泡・剤横成分は、(
a)と(b}の合計量に対して3乃至10重量%、こと
に5乃至8重m%のC3乃至Cs炭化水素、例えハフロ
バン、フタン、イソブタン、n−べ冫タン、インベ/タ
ン、ネオベンタン或はヘキサンである、市販のベンタン
異性体混合物を使用することが好ましい。
a)と(b}の合計量に対して3乃至10重量%、こと
に5乃至8重m%のC3乃至Cs炭化水素、例えハフロ
バン、フタン、イソブタン、n−べ冫タン、インベ/タ
ン、ネオベンタン或はヘキサンである、市販のベンタン
異性体混合物を使用することが好ましい。
目的物重合体の選択的添加剤としては、有効量の慣用の
染料、洗墳剤、安定剤、難燃化剤、共力剤、核形成剤、
屑剤などが使用される。
染料、洗墳剤、安定剤、難燃化剤、共力剤、核形成剤、
屑剤などが使用される。
膨張可能スチレン重合体は、一般的番;ビーズ状、顆粒
杖或はチップ状をなし、平均径0.1乃至6鰭、ことに
0.4乃至3−一を脊するのが好ましい。これは例えば
各構成要素を溶融状態において押出機中で混練し、押出
された混練体を発泡しないように迅速に冷却し、粉砕し
て製造される。
杖或はチップ状をなし、平均径0.1乃至6鰭、ことに
0.4乃至3−一を脊するのが好ましい。これは例えば
各構成要素を溶融状態において押出機中で混練し、押出
された混練体を発泡しないように迅速に冷却し、粉砕し
て製造される。
懸濁重合は慣用の態様で行われ得る。一般的に市販品で
あるスチレン/アクリルニトリル共重合体をスチレンに
溶解させ、この溶岐を水性懸濁液中において重合させる
。スチレンに対して少量の、約0 .005乃至0.0
5モル%の架橋剤を添加するのが好ましい。発泡剤は重
合前或はその間に添加され得る。重合が終結するまでこ
れを添加しないこともできる。
あるスチレン/アクリルニトリル共重合体をスチレンに
溶解させ、この溶岐を水性懸濁液中において重合させる
。スチレンに対して少量の、約0 .005乃至0.0
5モル%の架橋剤を添加するのが好ましい。発泡剤は重
合前或はその間に添加され得る。重合が終結するまでこ
れを添加しないこともできる。
得られる粒杖の膨張可能スチレ/重合体を水性相から分
離し、洗浄し、乾燥する。
離し、洗浄し、乾燥する。
以下の実施例により本発明をさらに詳細かつ具体的に説
明するが、ここで使用される部はすべてfflffi耶
である。
明するが、ここで使用される部はすべてfflffi耶
である。
実施例1
耐圧性撹拌容器中において、200 P’tSの水、0
.1郎のナトリウムビロホスファート、83.3mのス
チレン中16.7部のスチレン/アクリルニトリル共重
合体( 70/ 30重m%割合、メルトフローインデ
ッ9 ス1.9 g/10分) 及び0 . 0 1
1’l(のジビニルベンゼンの溶液100部、7部のペ
ンタ:’%0.15部のtert −プチルベルオキシ
ド、0.45部のペンゾイルベルオキシド及び4部のl
θ%鳩度ポリビニルビロリドン水溶液を、撹拌しつつ9
0℃に加熱し、この90℃に5時間維持し、さらに12
0で1こ2時間維持した。
.1郎のナトリウムビロホスファート、83.3mのス
チレン中16.7部のスチレン/アクリルニトリル共重
合体( 70/ 30重m%割合、メルトフローインデ
ッ9 ス1.9 g/10分) 及び0 . 0 1
1’l(のジビニルベンゼンの溶液100部、7部のペ
ンタ:’%0.15部のtert −プチルベルオキシ
ド、0.45部のペンゾイルベルオキシド及び4部のl
θ%鳩度ポリビニルビロリドン水溶液を、撹拌しつつ9
0℃に加熱し、この90℃に5時間維持し、さらに12
0で1こ2時間維持した。
冷却して得られた平均粒径約1難簡の粒状重合体を水性
相から分離し、洗沖し、乾燥した。
相から分離し、洗沖し、乾燥した。
得られた膨張可能スチレン重合体を、市版の撹拌予備発
泡器ラウシャー( Rauscher)タイプ中におい
て蒸気流により予備発泡させ、嵩密度20g/Lとした
.24時間放置後、発泡粒体をラウシャータイプの直方
体吠成形型中において1.8バールの圧力下に水蒸気に
被曝して融若合体により直方体発泡成形体とした。
泡器ラウシャー( Rauscher)タイプ中におい
て蒸気流により予備発泡させ、嵩密度20g/Lとした
.24時間放置後、発泡粒体をラウシャータイプの直方
体吠成形型中において1.8バールの圧力下に水蒸気に
被曝して融若合体により直方体発泡成形体とした。
耐油性試験のため、各辺5c一の立方体状発泡体試料5
個を、それぞれDIN 5342gにより燃料油及びデ
ィーゼル油中に72時間浸漬放置した。評価基準は、0
=不変(耐性)、1=変化(僅かに耐性)3=著しい変
化(非耐性)とした。
個を、それぞれDIN 5342gにより燃料油及びデ
ィーゼル油中に72時間浸漬放置した。評価基準は、0
=不変(耐性)、1=変化(僅かに耐性)3=著しい変
化(非耐性)とした。
結果を下表に示す。
実施例2
80部のスチレン中、20部のスチレン/アクリルニト
リル共重合体及び0.01部のジビニルベンゼンから成
る溶液!00部を使用して、実施例1の処理を反覆した
。
リル共重合体及び0.01部のジビニルベンゼンから成
る溶液!00部を使用して、実施例1の処理を反覆した
。
実施例3
77部のスチレン中、23部のスチレン/アクリルニト
リル及び0.01部のジビニルベンゼンから成る溶液1
00部を使用して、実施例1の処理を反覆した。
リル及び0.01部のジビニルベンゼンから成る溶液1
00部を使用して、実施例1の処理を反覆した。
実施例4
ジビニルベンゼンを使用することなく、実施例1の処理
を反覆した。
を反覆した。
実施例5(対比例)
91部のスチレン中、9部のスチレン/アクリルニトリ
ル溶液100部を使用して、実施例lと同様の処理を反
覆した。
ル溶液100部を使用して、実施例lと同様の処理を反
覆した。
実施例θ(対比例)
スチレン中に0.01部のジビニルベンゼンを溶解させ
た溶液!00部を使用して、実施例1と同様の処理を反
覆した。
た溶液!00部を使用して、実施例1と同様の処理を反
覆した。
Claims (3)
- (1)(a)50乃至83重量%のポリスチレン、(b
)(a)及び(b)の合計量に対して少なくとも5重量
%のアクリルニトリル分を含有する、17乃至50重量
%のスチレン可溶性スチレン/アクリルニトリル共重合
体、 (c)(a)及び(b)の合計量に対して3乃至10重
量%の、発泡剤としてのC_3乃至C_6炭化水素、及
び場合によりさらに (d)有効量の慣用添加剤を含有する、高耐油性の膨張
可能スチレン重合体。 - (2)請求項(1)による膨張可能スチレン共重合体で
あって、ポリスチレンが0.005乃至0.05モル%
の架橋剤の使用下に形成されることを特徴とする、重合
体。 - (3)請求項(1)或は(2)による膨張可能スチレン
重合体の製造方法であって、このスチレン可溶性スチレ
ン/アクリルニトリル共重合体が水性懸濁液中において
重合せしめられ、この重合の間或はその後に発泡剤が添
加されることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3901329.4 | 1989-01-18 | ||
| DE3901329A DE3901329A1 (de) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher oelbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02232241A true JPH02232241A (ja) | 1990-09-14 |
Family
ID=6372312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006487A Pending JPH02232241A (ja) | 1989-01-18 | 1990-01-17 | 高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990540A (ja) |
| EP (1) | EP0379084B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02232241A (ja) |
| KR (1) | KR970008855B1 (ja) |
| AT (1) | ATE103949T1 (ja) |
| AU (1) | AU622512B2 (ja) |
| CA (1) | CA2007170A1 (ja) |
| DE (2) | DE3901329A1 (ja) |
| ES (1) | ES2051389T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009120662A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Jsp Corp | 遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子、その製造方法、及びそれらを用いたポリエチレン系発泡ビーズ、樹脂成形品 |
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|---|---|---|---|---|
| DE3915602A1 (de) * | 1989-05-12 | 1990-11-15 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
| DE3936596A1 (de) * | 1989-11-03 | 1991-05-08 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate und daraus hergestellte aromatenbestaendige schaumstoffe |
| JP2933707B2 (ja) * | 1990-11-21 | 1999-08-16 | 鐘淵化学工業株式会社 | 発泡性スチレン系重合体粒子の製造方法 |
| DE4038043A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
| DE4038042A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Oelbestaendige expandierbare styrolpolymerisate |
| DE4104418C1 (ja) * | 1991-02-14 | 1992-05-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | |
| ATE172218T1 (de) * | 1994-06-24 | 1998-10-15 | Ici Plc | Geschäumte formteile aus styrol - und acryl - polymer - zusammensetzung |
| DE4438376A1 (de) * | 1994-10-27 | 1996-05-02 | Basf Ag | Recyclat enthaltende, expandierbare Styrolpolymerisate |
| DE19645948A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-14 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymeren |
| EP0987293A1 (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-22 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Porous polymer particles |
| DE10358804A1 (de) * | 2003-12-12 | 2005-07-14 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymergranulate mit bi- oder multimodaler Molekulargewichtsverteilung |
| KR100682241B1 (ko) | 2004-07-09 | 2007-02-15 | 주식회사 엘지화학 | 발포성 폴리스티렌계 수지, 그의 제조방법 및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품 |
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