RU2307844C2 - Композиции на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной вспениваемостью - Google Patents

Композиции на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной вспениваемостью Download PDF

Info

Publication number
RU2307844C2
RU2307844C2 RU2004127927/04A RU2004127927A RU2307844C2 RU 2307844 C2 RU2307844 C2 RU 2307844C2 RU 2004127927/04 A RU2004127927/04 A RU 2004127927/04A RU 2004127927 A RU2004127927 A RU 2004127927A RU 2307844 C2 RU2307844 C2 RU 2307844C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
vinyl aromatic
granules
polymers
foamable
Prior art date
Application number
RU2004127927/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004127927A (ru
Inventor
Алессандро КАЗАЛИНИ (IT)
Алессандро КАЗАЛИНИ
Альдо ЛОНГО (IT)
Альдо ЛОНГО
Дарио ГИДОНИ (IT)
Дарио ГИДОНИ
Роберто ЛАНФРЕДИ (IT)
Роберто ЛАНФРЕДИ
Original Assignee
Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Полимери Эуропа С.П.А. filed Critical Полимери Эуропа С.П.А.
Publication of RU2004127927A publication Critical patent/RU2004127927A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2307844C2 publication Critical patent/RU2307844C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к способу непрерывного приготовления в массе вспениваемых винилароматических полимеров, который включает последовательность следующих операций: i) загрузку в экструдер винилароматического полимера вместе с 0-50 мас.% сополимера (а), полученного полимеризацией одного или более винилароматических мономеров и 0,1-15 мас.% α-алкилстирола, и 0-10 мас.% совместимого полимера (б), имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg), превышающую 100°С, при условии, что по меньшей мере один из (а) или (б) присутствует в полимерной смеси; ii) нагревание полимеров до температуры, превышающей относительную температуру плавления; iii) введение вспенивающих агентов в расплавленный продукт до начала экструзии через экструзионную головку; iv) формование через экструзионную головку гранул, возможно вспениваемых, по существу сферической формы со средним диаметром, находящимся в диапазоне от 0,2 до 2 мм. Описаны также вспениваемые винилароматические полимеры, имеющие улучшенную вспениваемость и дополнительно включающие 0,05-20 масс.% атермических или рефракционных материалов, а также применение вспениваемых винилароматических полимеров для приготовления вспененных изделий, имеющих плотность в диапазоне от 5 до 50 г/л. Техническим результатом изобретения является получение гранул вспениваемого полимера, характеризуемого быстрым вспениванием при отсутствии сминания (коллапса) получаемого при этом пенопласта. 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к композициям на основе вспениваемых винилароматических полимеров, имеющим улучшенную вспениваемость.
Более конкретно, изобретение относится к композициям на основе полистирола, имеющим улучшенную вспениваемость.
Винилароматические полимеры и, в частности, их представитель - полистирол являются известными продуктами, которые уже давно применяют для изготовления компактных и/или вспененных изделий, которые могут быть использованы в целом ряде отраслей, среди которых наиболее важными являются производство бытовых приборов, транспортная и строительная промышленность, офисные машины и т.д. Особенно интересным сектором является их применение для изготовления термоизоляции, в которой винилароматические полимеры используют по существу во вспененном виде.
Такие вспененные продукты получают путем предварительного вспенивания гранул вспениваемого полимера, предварительно пропитанных вспенивающим агентом, в устройстве для предварительного вспенивания и последующего формования предварительно вспененных частиц, находящихся внутри закрытой формы, посредством одновременного воздействия давления и температуры. Вспенивание частиц обычно выполняют при помощи водяного пара или иного газа, поддерживаемого при температуре, слегка превышающей температуру стеклования (Tg) полимера.
Известно, что вспениваемость винилароматических полимеров, подразумевающая возможность получать продукты с низкой плотностью, не подверженные сминанию, может быть улучшена путем добавления подходящих добавок.
Например, в соответствии с европейским патентом 217516, вспениваемость винилароматических полимеров может быть улучшена при помощи добавления к полимеру пластификаторов, таких как каучуки или масла. Добавки, содержащиеся в смолах, эффективно вызывают хорошее и немедленное вспенивание, но, поскольку они остаются внутри матрицы полимера, они приводят к сминанию (коллапсу) продукта, что ведет к ухудшению в отношении плотности.
Применение олигомеров алифатических олефинов, описанное в патенте США 5783612, также улучшает, например, вспениваемость полистирола, но уменьшает диапазон показателей технологичности.
Также было обнаружено, что снижение молекулярной массы полимера до значений, лежащих ниже 50000, также приводит к прекрасной вспениваемости, но ухудшает показатели технологичности и механические характеристики конечного продукта.
Задачей настоящего изобретения является создание вспениваемой композиции на основе винилароматических полимеров, имеющей улучшенную вспениваемость, которая может быть обработана с применением методик и условий обработки, аналогичных методикам и условиям обработки подобных продуктов, доступных в настоящее время на рынке.
Заявителем было обнаружено, что эта и другие задачи, очевидные из нижеследующего описания, могут быть решены с помощью некоторых вспениваемых полимерных смесей, содержащих полимер по меньшей мере одного винилароматического мономера, имеющий среднюю молекулярную массу Mw, находящуюся в диапазоне от 50000 до 170000, которые включают:
а) 0-50% масс. сополимера, полученного полимеризацией одного или более винилароматических мономеров и 0,1-15% масс. α-алкилстирола;
б) 0-10% масс. совместимого полимера, имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg), превышающую 100°С,
причем оставшиеся до 100% составляет винилароматический полимер;
в) 2-10% масс. вспенивающего вещества в расчете на общую массу композиции;
при условии, что по меньшей мере один из компонентов (а) или (б) присутствует в полимерной смеси.
Термин "винилароматический мономер", используемый в настоящем описании и формуле изобретения, по существу относится к продукту, который соответствует следующей общей формуле:
Figure 00000001
где n - 0 или целое число в диапазоне от 1 до 5, a Y - галоген, такой как хлор или бром, или алкильный или алкоксильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода.
Примерами винилароматических мономеров, имеющих указанную выше общую формулу, являются стирол, метилстирол, этилстирол, бутилстирол, диметилстирол, моно-, ди-, три-, тетра- и пентахлорстиролы, бромстирол, метоксистирол, ацетоксистирол и т.д. Предпочтительным винилароматическим мономером является стирол.
Винилароматический мономер, имеющий общую формулу (I), может быть использован сам по себе или в смеси, содержащей до 50% масс. других сополимеризуемых мономеров. Примерами таких мономеров являются (мет)акриловая кислота; С1-С4-алкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, изопропилакрилат, бутилакрилат; амиды и нитрилы (мет)акриловой кислоты, такие как акриламид, метакриламид, акрилонитрил, метакрилонитрил; бутадиен, этилен, дивинилбензол, малеиновый ангидрид и т.д. Предпочтительными сополимеризуемыми мономерами являются акрилонитрил и метилметакрилат.
Полученный винилароматический полимер или сополимер имеет молекулярную массу Mw, находящуюся в диапазоне от 50000 до 170000, предпочтительно от 70000 до 150000.
Винилароматические мономеры также могут быть сополимеризованы с α-алкилстиролом, взятом в количестве, находящемся в диапазоне от 0,1 до 15% масс., предпочтительно от 2 до 10% масс., с образованием сополимера (а). Предпочтительным α-алкилстиролом в соответствии с настоящим изобретением является α-метилстирол, α-этилстирол или α-пропилстирол. Особенно предпочтительным является α-метилстирол.
В сочетании с винилароматическими полимерами в соответствии с настоящим изобретением можно использовать любой вспенивающий агент, который может быть внедрен в полимерную матрицу. В общем, можно использовать жидкие вещества с температурами кипения, находящимися в диапазоне от 10 до 100°С, предпочтительно от 20 до 80°С. Типичными примерами являются алифатические углеводороды, фреон, диоксид углерода, вода и т.д.
Вспенивающий агент (в) может быть добавлен в полимерную смесь во время фазы полимеризации, как описано ниже, или, в альтернативном варианте, при пропитке гранул, полученных по окончании полимеризации, или при введении его в расплавленный продукт. По окончании этого добавления получают полимер, который может быть переработан в изделия, имеющие плотность, находящуюся в диапазоне от 5 до 50 г/л, предпочтительно от 8 до 25 г/л, и прекрасные теплоизоляционные свойства. Для улучшения удержания вспенивающего агента в полимерной матрице, наряду со вспенивающим агентом могут быть использованы добавки, способные образовывать как слабые связи (например, водородные мостики), так и сильные связи (например, кислотно-основные аддукты). Примерами таких добавок являются метиловый спирт, изопропиловый спирт, диоктилфталат, диметилкарбонат, производные соединения, содержащие аминогруппу.
Совместимый полимер (б), имеющий степень кристалличности менее 10%, предпочтительно равную или менее 5%, и температуру Tg, превышающую 100°С, предпочтительно используют в количествах, находящихся в диапазоне от 2 до 8% масс. Примерами таких полимеров являются: простые полифениловые эфиры, такие как полифениленоксид (ПФО), и поликарбонаты, такие как поликарбонат на основе тетраметилбисфенола А.
К вспениваемым винилароматическими полимерам в соответствии с настоящим изобретением могут быть добавлены традиционные добавки, обычно используемые в коммерчески доступных материалах, такие как пигменты, стабилизаторы, пламезамедляющие агенты, минеральные наполнители или атермические (нетеплопрозрачные) материалы, такие как графит или сажа, или рефракционные и/или отражающие агенты, такие как диоксид титана, антистатические агенты, разделительные агенты, агенты, повышающие ударопрочность, и т.д.
В альтернативном варианте винилароматические полимеры с улучшенной вспениваемостью могут включать полимеры, состоящие из:
г) матрицы, полученной путем полимеризации одного или более винилароматических мономеров и 0,1-14,5% масс. α-алкилстирола;
д) 2-10% масс., в расчете на полимер (а), вспенивающего вещества, внедренного в полимерную матрицу;
е) 0-10% масс., предпочтительно 2-8%, в расчете на полимер (а), совместимого полимера, имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg), превышающую 100°С.
Задача настоящего изобретения также относится к способу получения смесей, имеющих улучшенную вспениваемость, на основе винилароматических полимеров.
В частности, задача настоящего изобретения также относится к способу получения вспениваемых композиций на основе винилароматических полимеров, включающему полимеризацию в водной суспензии композиции, содержащей один или более винилароматических мономеров, 0-50% масс. сополимера (а), полученного полимеризацией одного или более винилароматических мономеров и 0,1-15% масс. α-алкилстирола, и 0-10% масс. совместимого полимера (б), имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg), превышающую 100°С, причем (а) и (б) предварительно растворяют в смеси мономеров, в присутствии вспенивающего агента (в), добавляемого во время или по окончании полимеризации, при условии, что по меньшей мере один из полимеров (а) или (б) присутствует в смеси реагентов.
По окончании полимеризации получают по существу сферические гранулы полимера, средний диаметр которых находится в диапазоне от 0,2 до 2 мм, внутри которых равномерно распределен вспенивающий агент.
Во время полимеризации в суспензии используют полимеризационные добавки, обычно применяемые для получения винилароматических полимеров, такие как катализаторы полимеризации и агенты переноса цепи, при помощи которых также можно регулировать молекулярную массу конечного полимера, стабилизаторы суспензии, вспомогательные вспенивающие вещества, инициаторы зародышеобразования, пластификаторы, минеральные наполнители и т.д. В частности, во время полимеризации предпочтительно добавлять минеральные наполнители из атермических материалов, таких как графит, или рефракционные агенты, такие как диоксид титана, в количествах, находящихся в диапазоне от 0,05 до 25% масс. в расчете на получаемый полимер.
Вспенивающие агенты предпочтительно добавляют во время проведения фазы полимеризации; их выбирают из алифатических или циклоалифатических углеводородов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода, таких как н-пентан, изопентан, циклопентан или их смеси, или из галогенированных производных алифатических углеводородов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, таких как, например, дихлордифторметан, 1,2,2-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан, или из диоксида углерода и воды.
Для повышения устойчивости суспензии можно повысить вязкость раствора реагентов путем растворения в нем некоторого количества винилароматического полимера в концентрациях, находящихся в диапазоне от 1 до 30% масс., предпочтительно от 5 до 20% в расчете на массу одного полимера. Такой раствор может быть получен либо при растворении предварительно полученного полимера (например, свежего полимера или отходов предыдущей полимеризации и/или вспенивания) в смеси реагентов, либо путем предварительной полимеризации мономера или смеси мономеров в массе для получения вышеуказанных концентраций и последующего продолжения полимеризации в водной суспензии в присутствии остальных добавок, в частности (б) и (в).
Задача настоящего изобретения также относится к непрерывному способу приготовления в массе вспениваемых смесей на основе винилароматических полимеров, включающему последовательность следующих операций:
i) загрузку в экструдер винилароматического полимера вместе с 0-50% масс. сополимера (а), полученного полимеризацией одного или более винилароматических мономеров и 0,1-15% масс. α-алкилстирола, и 0-10% масс. совместимого полимера (б), имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg) выше 100°С, при условии, что по меньшей мере один из (а) или (б) присутствует в смеси;
ii) нагревание полимеров до температуры, превышающей относительную температуру плавления;
iii) введение в расплавленный продукт вспенивающих агентов перед экструзией через экструзионную головку;
iv) формование через экструзионную головку гранул, возможно вспениваемых, по существу сферической формы со средним диаметром, находящимся в диапазоне от 0,2 до 2 мм.
Подробно описанный способ непрерывного приготовления в массе вспениваемых винилароматических полимеров приведен в европейском патенте ЕР 126459.
По окончании полимеризации вспениваемых винилароматических полимеров в соответствии с настоящим изобретением гранулы, приготовленные либо в суспензии, либо при помощи непрерывного способа в массе, подвергают предварительной обработке, обычно применяемой к традиционным материалам и состоящей по существу из следующих операций:
1) нанесение на гранулы жидкого антистатика, такого как амины, третичные этоксилированные алкиламины, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и т.д. Цель нанесения такого антистатика - улучшить адгезию покрытия, а также произвести экранирование частиц, получаемых в суспензии;
2) нанесение на вышеуказанные гранулы так называемого "покрытия", причем указанное "покрытие" по существу состоит из смеси сложных моно-, ди- и триэфиров, образованных глицерином (или другими спиртами) и жирными кислотами, и стеаратов металлов, таких как стеарат цинка и/или стеарат магния.
Для лучшего понимания настоящего изобретения и его выполнения ниже приведены иллюстративные, но не ограничивающие примеры.
Пример 1
В экструдер через загрузочную воронку загружают 98 частей гранул полистирола, имеющего ИТР (индекс текучести расплава) (измеренный при 200°С/5 кг) 25 г/10 минут и Mw=130000, и 2 части полифениленового эфира (имеющего среднемассовую молекулярную массу 262000); в качестве инициатора зародышеобразования добавляли 500 частей на миллион частей полиэтиленового воска.
В качестве вспенивающего агента в экструдер через специальную нагнетательную линию загружали 6,5% смеси н-пентана/изопентана в соотношении 80/20.
Полученный полимер, содержащий вспенивающий агент, экструдировали через отверстия в экструзионной головке, нарезали при помощи ножей, подвергали отжигу при 60°С, сушили и смазывали 0,1% масс. стеарата магния и 0,3% масс. глицерилмоностеарата.
Затем гранулы подвергали вспениванию при различной длительности времени испарения и затем формовали с получением конечных продуктов. Значения вспениваемости приведены в таблице.
Пример 2
Повторяли пример 1, загружая 40 частей сополимера стирола/α-метилстирола и 60 частей полистирола, используемого в примере 1.
В качестве вспенивающего агента в экструдер загружали 6,2% смеси н-пентана/изопентана в соотношении 80/20. Сополимер содержал 6,5% α-метилстирола и имел Mw, равную 155000. Значения вспениваемости приведены в таблице.
Пример 3 (сравнительный)
Повторяли пример 1, но загружали 98 частей полистирола, имеющего ПТР=8 (Mw=180000), доступного на рынке под торговой маркой Edistir N 1782 от ENICHEM S.P.A.
Как видно из таблицы, продукт обладает очень невысокой вспениваемостью, хотя и не сминается.
Пример 4 (сравнительный)
Повторяли пример 1, но загружали только гранулы полистирола (таким образом, 100 частей).
Как видно из таблицы, продукт обладает очень высокой вспениваемостью, но сминается.
Пример 5 (сравнительный)
Повторяли пример 4, но загружали только гранулы полистирола Edistir N 1782.
Как видно из таблицы, продукт обладает очень невысокой вспениваемостью, хотя и не сминается.
Таблица
  Время испарения (мин) Плотность через 24 часа (г/л)
ПРИМЕР 1 1 16,5
  2 14
  3 12,5
  5 11
  7 10,9
ПРИМЕР 2 1 17
  2 13,8
  3 12,4
  5 11,1
  7 10,8
ПРИМЕР 3 2 19
  3 16,6
  5 14,8
  7 13,6
  10 12,7
ПРИМЕР 4 1 13
  2 12
  3 13(*)
ПРИМЕР 5 1 18
  2 15,6
  3 13,9
  5 12,7
  7 12,5
(*) сильное смятие (коллапс) конечного продукта

Claims (7)

1. Способ непрерывного приготовления в массе вспениваемых винилароматических полимеров, который включает последовательность следующих операций:
i) загрузку в экструдер винилароматического полимера вместе с 0-50 мас.% сополимера (а), полученного полимеризацией одного или более винилароматических мономеров и 0,1-15 мас.% α-алкилстирола, и 0-10 мас.% совместимого полимера (б), имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg), превышающую 100°С, при условии, что по меньшей мере один из (а) или (б) присутствует в полимерной смеси;
ii) нагревание полимеров до температуры, превышающей относительную температуру плавления;
iii) введение вспенивающих агентов в расплавленный продукт до начала экструзии через экструзионную головку и
iv) формование через экструзионную головку гранул, возможно, вспениваемых, по существу, сферической формы со средним диаметром от 0,2 до 2 мм.
2. Способ по п.1, в котором по окончании полимеризации получают, по существу, сферические гранулы со средним диаметром от 0,2 до 2 мм.
3. Способ по п.1 или 2, в котором вспениваемые гранулы подвергают предварительной обработке, состоящей, по существу, в следующем:
1) нанесение на гранулы жидкого антистатика, такого как амины, третичные этоксилированные алкиламины, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида;
2) нанесение на указанные гранулы покрытия, по существу, состоящего из смеси сложных моно-, ди- и триэфиров, образованных глицерином и жирными кислотами, и стеаратов металлов, таких как стеарат цинка.
4. Винилароматические полимеры, имеющие улучшенную вспениваемость, которые получены способом по любому из пп.1-3 и включают
а) матрицу, полученную полимеризацией одного или более винилароматических мономеров и 0,1-14,5 мас.% α-алкилстирола;
б) 2-10 мас.%, в расчете на полимер (а), вспенивающего агента, внедренного в полимерную матрицу;
в) 0-10 мас.%, предпочтительно 2-8%, в расчете на полимер (а), совместимого полимера, имеющего кристалличность менее 10% и температуру стеклования (Tg), превышающую 100°С.
5. Вспениваемые гранулы винилароматических полимеров, полученных способом по любому из пп.1-3, дополнительно включающие 0,05-20 мас.% атермических или рефракционных материалов.
6. Вспениваемые гранулы винилароматических полимеров по п.4, дополнительно включающие 0,05-20 мас.% атермических или рефракционных материалов.
7. Применение вспениваемых винилароматических полимеров по любому из пп.4-6 для приготовления вспененных изделий, имеющих плотность от 5 до 50 г/л.
RU2004127927/04A 2002-03-20 2003-03-06 Композиции на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной вспениваемостью RU2307844C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2002A000584 2002-03-20
IT2002MI000584A ITMI20020584A1 (it) 2002-03-20 2002-03-20 Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita'

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004127927A RU2004127927A (ru) 2005-06-27
RU2307844C2 true RU2307844C2 (ru) 2007-10-10

Family

ID=11449542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004127927/04A RU2307844C2 (ru) 2002-03-20 2003-03-06 Композиции на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной вспениваемостью

Country Status (14)

Country Link
US (2) US20050239913A1 (ru)
EP (1) EP1485429B1 (ru)
JP (1) JP4769419B2 (ru)
CN (1) CN100408617C (ru)
AU (1) AU2003227528A1 (ru)
BR (1) BR0303565B1 (ru)
CA (1) CA2479359C (ru)
DE (1) DE60327607D1 (ru)
ES (1) ES2326874T3 (ru)
IT (1) ITMI20020584A1 (ru)
MX (1) MXPA04009122A (ru)
PL (1) PL207788B1 (ru)
RU (1) RU2307844C2 (ru)
WO (1) WO2003078517A2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573899C2 (ru) * 2010-09-21 2016-01-27 ВЕРСАЛИС С.п.А. Композиции самогасящихся вспениваемых винилароматических (со)полимеров и способ их получения
RU2647032C2 (ru) * 2012-12-17 2018-03-13 ВЕРСАЛИС С.п.А. Вспениваемая полимерная композиция с улучшенной гибкостью и способ ее получения
RU2745224C2 (ru) * 2016-07-29 2021-03-22 ВЕРСАЛИС С.п.А. Блочные вспениваемые полимерные композиции

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20012168A1 (it) * 2001-10-18 2003-04-18 Enichem Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione
ITMI20020584A1 (it) * 2002-03-20 2003-09-22 Polimeri Europa Spa Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita'
ITMI20071003A1 (it) * 2007-05-18 2008-11-19 Polimeri Europa Spa Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione
RU2470042C2 (ru) * 2007-05-30 2012-12-20 Инеос Нова Интернэшнл Са Огнестойкий полистирол
JP5372783B2 (ja) * 2008-01-30 2013-12-18 積水化成品工業株式会社 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法及び発泡成形体
IT1393962B1 (it) 2009-05-05 2012-05-17 Polimeri Europa Spa Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche
IT1395379B1 (it) 2009-09-07 2012-09-14 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici espansibili a ridotta conducibilita' termica mediante polimerizzazione in sospensione
EP2603549B1 (de) 2010-08-13 2016-12-21 Basf Se Expandierbare granulate auf polyesterbasis
JP5986410B2 (ja) * 2011-03-30 2016-09-06 積水化成品工業株式会社 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子、ポリスチレン系樹脂発泡成形体
JP7422581B2 (ja) 2020-03-26 2024-01-26 株式会社カネカ 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系発泡粒子、及びビーズクッション材
IT202100017519A1 (it) 2021-07-02 2023-01-02 Versalis Spa Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici.

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3234660C2 (de) * 1982-09-18 1984-07-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigen,treibmittelhaltigen Styrolpolymerisaten
IT1163386B (it) * 1983-05-19 1987-04-08 Montedison Spa Procedimento per la produzione di granuli espandibili di polimeri termoplastici e relativa apparecchiatura
DE3681241D1 (de) 1985-08-16 1991-10-10 Dow Chemical Co Expandierfaehige polyvinyl(iden)aromatische partikel, verfahren zu ihrer herstellung und geformte gegenstaende.
US4661302A (en) * 1986-04-07 1987-04-28 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4782098A (en) * 1987-06-12 1988-11-01 General Electric, Co. Expandable thermoplastic resin beads
EP0305862A1 (en) 1987-09-04 1989-03-08 General Electric Company One-step process for the production of expandable foam beads
DE3817631A1 (de) * 1988-05-25 1989-11-30 Basf Ag Expandierbare polymere in partikelform
US5064869A (en) * 1989-12-27 1991-11-12 General Electric Company Polyphenlene ether foams from low i.v. polyphenylene ether expandable microparticles
DE4000542A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Basf Ag Schaumstoffplatten mit hoher waermeformbestaendigkeit
JP2511743B2 (ja) * 1991-05-23 1996-07-03 日本ジーイープラスチックス株式会社 軽量樹脂成形体
US5218006A (en) 1992-06-01 1993-06-08 Reedy Michael E Process for producing polystyrene foam
DE4321356A1 (de) * 1993-06-26 1995-01-05 Basf Ag Perlförmige, expandierbare Styrolpolymerisate, enthaltend ein Styrol-alpha-Methylstyrol-Copolymerisat
DE19629791A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymerisate
IT1289606B1 (it) * 1997-01-30 1998-10-15 Enichem Spa Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici
JP3685619B2 (ja) * 1998-04-03 2005-08-24 株式会社カネカ 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
JP2001250423A (ja) * 2000-03-03 2001-09-14 Achilles Corp 耐熱性誘電発泡体
DE10016626A1 (de) * 2000-04-04 2001-10-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung Aluminiumpulver enthaltender expandierbarer Styrolpolymerisate
US6166099A (en) * 2000-04-20 2000-12-26 Nova Chemicals Inc Tetrafunctional initiator
US6627701B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-30 General Electric Company Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
ITMI20012168A1 (it) * 2001-10-18 2003-04-18 Enichem Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione
ITMI20020584A1 (it) * 2002-03-20 2003-09-22 Polimeri Europa Spa Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita'

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573899C2 (ru) * 2010-09-21 2016-01-27 ВЕРСАЛИС С.п.А. Композиции самогасящихся вспениваемых винилароматических (со)полимеров и способ их получения
US9695295B2 (en) 2010-09-21 2017-07-04 Versalis S.P.A. Compositions of self-extinguishing expandable vinyl aromatic (co)polymers and process for their preparation
RU2647032C2 (ru) * 2012-12-17 2018-03-13 ВЕРСАЛИС С.п.А. Вспениваемая полимерная композиция с улучшенной гибкостью и способ ее получения
RU2745224C2 (ru) * 2016-07-29 2021-03-22 ВЕРСАЛИС С.п.А. Блочные вспениваемые полимерные композиции

Also Published As

Publication number Publication date
EP1485429A2 (en) 2004-12-15
PL207788B1 (pl) 2011-02-28
US20050239913A1 (en) 2005-10-27
JP4769419B2 (ja) 2011-09-07
CN100408617C (zh) 2008-08-06
BR0303565A (pt) 2004-04-20
DE60327607D1 (de) 2009-06-25
WO2003078517A3 (en) 2004-02-05
PL372076A1 (en) 2005-07-11
CA2479359C (en) 2011-10-04
BR0303565B1 (pt) 2012-10-30
MXPA04009122A (es) 2004-12-07
ITMI20020584A0 (it) 2002-03-20
US20060241195A1 (en) 2006-10-26
WO2003078517A2 (en) 2003-09-25
ITMI20020584A1 (it) 2003-09-22
JP2005520882A (ja) 2005-07-14
CN1646611A (zh) 2005-07-27
EP1485429B1 (en) 2009-05-13
AU2003227528A1 (en) 2003-09-29
CA2479359A1 (en) 2003-09-25
AU2003227528A8 (en) 2003-09-29
RU2004127927A (ru) 2005-06-27
ES2326874T3 (es) 2009-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20060241195A1 (en) Compositions based on expandable vinylaromatic polymers with an improved expandability
US7906589B2 (en) Interpolymer resin particles
RU2399634C2 (ru) Вспенивающиеся гранулированные материалы на основе винилароматических полимеров, имеющие улучшенную вспениваемость, и способ их изготовления
AU757439B2 (en) Process for producing extruded foam with CO2 as a blowing agent
US6274640B1 (en) Extruded foam product with 134a and alcohol blowing agent
AU2001264643A1 (en) Extruded vinyl aromatic foam with 134A and alcohol as blowing agent
CA2399239C (en) Extruded foam product with reduced surface defects
JPH02232241A (ja) 高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製造方法
JPH11147970A (ja) 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物
CA2344365C (en) Process for producing extruded polystyrene foam products utilizing specific foaming temperatures
CN113166457B (zh) 亚乙烯基芳族单体与具有酸基的不饱和化合物的共聚物的离聚物泡沫和形成所述泡沫的方法
JPH08511055A (ja) 改良スチレン樹脂成形組成物および発泡体
JP5918529B2 (ja) ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法、予備発泡粒子の製造方法、及び、ビーズ発泡成形体の製造方法
JP2002080668A (ja) スチレン系樹脂組成物
JPH11293026A (ja) スチレン系発泡性粒子および発泡体
JPH11278452A (ja) ポリスチレン系樹脂発泡体製容器