JP2005520882A - 発泡性が改善された発泡性ビニル芳香族ポリマーに基づく組成物 - Google Patents
発泡性が改善された発泡性ビニル芳香族ポリマーに基づく組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005520882A JP2005520882A JP2003576513A JP2003576513A JP2005520882A JP 2005520882 A JP2005520882 A JP 2005520882A JP 2003576513 A JP2003576513 A JP 2003576513A JP 2003576513 A JP2003576513 A JP 2003576513A JP 2005520882 A JP2005520882 A JP 2005520882A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl aromatic
- polymer
- weight
- composition according
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 chlorine or bromine Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 claims description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1 SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1Cl XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSRPVWDOJSWBX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(F)(F)F)C1=CC=C(Cl)C=C1 FJSRPVWDOJSWBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMFHUEMLVAIBFI-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=CC1=CC=CC=C1 FMFHUEMLVAIBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C(C1)*2C34C1C(C1)CC3C1C24 Chemical compound C(C1)*2C34C1C(C1)CC3C1C24 0.000 description 1
- AIGOAHIDIXDVAT-UHFFFAOYSA-N C1C2C3C2C3C1 Chemical compound C1C2C3C2C3C1 AIGOAHIDIXDVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- ANGVCCXFJKHNDS-UHFFFAOYSA-N pent-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCCC(=C)C1=CC=CC=C1 ANGVCCXFJKHNDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
a) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマーと; b) 結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマーであって、残りの％がビニル芳香族ポリマーからなる、前記ポリマーと; c) 全体について計算された2〜10質量％の発泡剤とを含むが、(a)又は(b)の少なくとも一方がポリマー混合物において存在する、平均分子量Mwが50,000〜170,000である、少なくとも1種のビニル芳香族モノマーのポリマーを含む発泡性ビニル芳香族ポリマー組成物。
Description
本発明は、発泡性が改善されたビニル芳香族ポリマーに基づく組成物に関する。
更に詳細には、本発明は、発泡性が改善されたポリスチレンに基づく組成物に関する。
ビニル芳香族ポリマー、特にポリスチレンは、既知の生成物であり、特に、家庭用器具、運送業や建築業、事務用機器等が最も重要である、様々な応用された領域において用いることができるコンパクト製品及び/又は発泡製品を作るために長い間用いられてきた。。特に興味深い領域は、断熱の分野であり、そこでビニル芳香族ポリマーは、本質的には発泡体で用いられる。
これらの発泡製品は、予め発泡剤で含浸した発泡性ポリマーの予備エキスパンダビーズにおいて予備発泡させ、密閉金型の内部に含有した予備発泡粒子を圧力と温度の同時作用によって成形することにより得られる。粒子の発泡は、一般的には、ポリマーのガラス転移温度(Tg)よりわずかに高い温度で維持される蒸気、又は他のガスで達成される。
低密度生成物を崩壊させずに得る可能性を示すビニル芳香族ポリマーの発泡性は適切な添加剤によって改善することができることが既知である。
欧州特許第217,516号によれば、例えば、ビニル芳香族ポリマーの発泡性は、ポリマーにゴム又は油のような可塑剤を添加することにより改善することができる。樹脂に含まれる添加剤は、直ちに良好な膨張を効果的に引き起こすが、ポリマーマトリックスに貪食されるにつれて、生成物を崩壊させ、結果として密度が低下する。
米国特許第5,783,612号に記載されるように、脂肪族オレフィンのオリゴマーの使用もまた、例えば、ポリスチレンの発泡性を改善するが、加工性の範囲を縮小する。
ポリマーの分子量を50,000より小さい値まで低下させると、優れた発泡性を示すが、最終生成物の加工性と機械的性質が損なわれる。
本発明の目的は、市場で入手可能な等価な生成物と同様の技術と操作条件で処理され得る発泡性が改善されたビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性組成物を提供することである。
出願人は、ここで、次の説明から明らかになるこの目的及び他の目的が、
a) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られる0〜50質量％のコポリマーと;
b) 結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマーであって、残りの％がビニル芳香族ポリマーからなる、前記ポリマーと;
c)全体について計算された2〜10質量％の発泡剤と
を含むが、(a)又は(b)の少なくとも一方がポリマー混合物において存在する
平均分子量Mwが50,000〜170,000の範囲にある少なくとも1種のビニル芳香族モノマーのポリマーを含むある種の発泡性ポリマー混合物によって得ることができることがわかった。
本発明の説明と特許請求の範囲に用いられる“ビニル芳香族モノマー”という用語は、本質的には、下記一般式:
更に詳細には、本発明は、発泡性が改善されたポリスチレンに基づく組成物に関する。
ビニル芳香族ポリマー、特にポリスチレンは、既知の生成物であり、特に、家庭用器具、運送業や建築業、事務用機器等が最も重要である、様々な応用された領域において用いることができるコンパクト製品及び/又は発泡製品を作るために長い間用いられてきた。。特に興味深い領域は、断熱の分野であり、そこでビニル芳香族ポリマーは、本質的には発泡体で用いられる。
これらの発泡製品は、予め発泡剤で含浸した発泡性ポリマーの予備エキスパンダビーズにおいて予備発泡させ、密閉金型の内部に含有した予備発泡粒子を圧力と温度の同時作用によって成形することにより得られる。粒子の発泡は、一般的には、ポリマーのガラス転移温度(Tg)よりわずかに高い温度で維持される蒸気、又は他のガスで達成される。
低密度生成物を崩壊させずに得る可能性を示すビニル芳香族ポリマーの発泡性は適切な添加剤によって改善することができることが既知である。
欧州特許第217,516号によれば、例えば、ビニル芳香族ポリマーの発泡性は、ポリマーにゴム又は油のような可塑剤を添加することにより改善することができる。樹脂に含まれる添加剤は、直ちに良好な膨張を効果的に引き起こすが、ポリマーマトリックスに貪食されるにつれて、生成物を崩壊させ、結果として密度が低下する。
米国特許第5,783,612号に記載されるように、脂肪族オレフィンのオリゴマーの使用もまた、例えば、ポリスチレンの発泡性を改善するが、加工性の範囲を縮小する。
ポリマーの分子量を50,000より小さい値まで低下させると、優れた発泡性を示すが、最終生成物の加工性と機械的性質が損なわれる。
本発明の目的は、市場で入手可能な等価な生成物と同様の技術と操作条件で処理され得る発泡性が改善されたビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性組成物を提供することである。
出願人は、ここで、次の説明から明らかになるこの目的及び他の目的が、
a) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られる0〜50質量％のコポリマーと;
b) 結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマーであって、残りの％がビニル芳香族ポリマーからなる、前記ポリマーと;
c)全体について計算された2〜10質量％の発泡剤と
を含むが、(a)又は(b)の少なくとも一方がポリマー混合物において存在する
平均分子量Mwが50,000〜170,000の範囲にある少なくとも1種のビニル芳香族モノマーのポリマーを含むある種の発泡性ポリマー混合物によって得ることができることがわかった。
本発明の説明と特許請求の範囲に用いられる“ビニル芳香族モノマー”という用語は、本質的には、下記一般式:
（式中、nは0又は1〜5の範囲にある整数であり、Yはハロゲン、例えば、塩素又は臭素、又は炭素原子1〜4個を有するアルキル基又はアルコキシル基である。）
に対応する生成物を意味する。
上で定義した一般式を有するビニル芳香族モノマーの例は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ブチルスチレン、ジメチルスチレン、モノ-、ジ-、トリ-、テトラ-及びペンタ-クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン等である。スチレンは、好ましいビニル芳香族モノマーである。
一般式(I)を有するビニル芳香族モノマーは、単独で又は50質量％までの他の共重合可能なモノマーとの混合物で用いることができる。これらのモノマーの例は、(メタ)アクリル酸; (メタ)アクリル酸のC1〜C4アルキルエステル、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート; (メタ)アクリル酸のアミドやニトリル、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル; ブタジエン、エチレン、ジビニルベンゼン、マレイン酸無水物等である。好ましい共重合可能なモノマーは、アクリロニトリルやメチルメタクリレートである。
得られるビニル芳香族ポリマー又はコポリマーの分子量Mwは、50,000〜170,000、好ましくは70,000〜150,000の範囲にある。
ビニル芳香族モノマーは、また、コポリマー(a)を得るために、α-アルキルスチレンと0.1〜15質量％の範囲にある量で共重合される。本発明の好ましいα-アルキルスチレンは、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン又はα-プロピルスチレンである。α-メチルスチレンが特に好ましい。
ポリマーマトリックスに貪食されることができる発泡剤は、本発明の対象物をビニル芳香族ポリマーと組合わせて用いることができる。一般に、液状物質を用いることができ、沸点が10〜100℃、好ましくは20〜80℃の範囲にある。典型的な例は、脂肪族炭化水素、フレオン、二酸化炭素、水等である。
発泡剤(c)は、下記に記載されるように重合相で、或るいは重合の終わりに生成したビーズを含浸させることにより又は溶融生成物に注入することにより、ポリマー混合物に添加することができる。添加の終わりに、ポリマーが得られ、これを変換して密度が5〜50 g/l、好ましくは8〜25 g/lの範囲にあり、断熱能の優れた発泡製品を製造することができる。ポリマーマトリックス中の発泡剤の保持を助けるために、弱いタイプ(例えば、水素架橋)又は強いタイプ(例えば、酸-塩基付加物)の双方の結合を形成することができる添加剤を発泡剤と共に用いることができる。これらの添加剤の例は、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジオクチルフタレート、ジメチルカーボネート、アミン基を有する誘導体である。
に対応する生成物を意味する。
上で定義した一般式を有するビニル芳香族モノマーの例は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ブチルスチレン、ジメチルスチレン、モノ-、ジ-、トリ-、テトラ-及びペンタ-クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン等である。スチレンは、好ましいビニル芳香族モノマーである。
一般式(I)を有するビニル芳香族モノマーは、単独で又は50質量％までの他の共重合可能なモノマーとの混合物で用いることができる。これらのモノマーの例は、(メタ)アクリル酸; (メタ)アクリル酸のC1〜C4アルキルエステル、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート; (メタ)アクリル酸のアミドやニトリル、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル; ブタジエン、エチレン、ジビニルベンゼン、マレイン酸無水物等である。好ましい共重合可能なモノマーは、アクリロニトリルやメチルメタクリレートである。
得られるビニル芳香族ポリマー又はコポリマーの分子量Mwは、50,000〜170,000、好ましくは70,000〜150,000の範囲にある。
ビニル芳香族モノマーは、また、コポリマー(a)を得るために、α-アルキルスチレンと0.1〜15質量％の範囲にある量で共重合される。本発明の好ましいα-アルキルスチレンは、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン又はα-プロピルスチレンである。α-メチルスチレンが特に好ましい。
ポリマーマトリックスに貪食されることができる発泡剤は、本発明の対象物をビニル芳香族ポリマーと組合わせて用いることができる。一般に、液状物質を用いることができ、沸点が10〜100℃、好ましくは20〜80℃の範囲にある。典型的な例は、脂肪族炭化水素、フレオン、二酸化炭素、水等である。
発泡剤(c)は、下記に記載されるように重合相で、或るいは重合の終わりに生成したビーズを含浸させることにより又は溶融生成物に注入することにより、ポリマー混合物に添加することができる。添加の終わりに、ポリマーが得られ、これを変換して密度が5〜50 g/l、好ましくは8〜25 g/lの範囲にあり、断熱能の優れた発泡製品を製造することができる。ポリマーマトリックス中の発泡剤の保持を助けるために、弱いタイプ(例えば、水素架橋)又は強いタイプ(例えば、酸-塩基付加物)の双方の結合を形成することができる添加剤を発泡剤と共に用いることができる。これらの添加剤の例は、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジオクチルフタレート、ジメチルカーボネート、アミン基を有する誘導体である。
結晶化度が10％より小さく、好ましくは5％以下であり且つTgが100℃より高い相溶性ポリマー(b)は、2〜8質量％の範囲にある量で用いられることが好ましい。これらのポリマーの例は、ポリフェニルエーテル、例えば、ポリフェニレンオキシド(PPO)やポリカーボネート、例えば、テトラメチルビスフェノールAからのポリカーボネートである。
一般的に市販の材料と共に用いられる通常の添加剤、例えば、色素、安定剤、難燃剤、非熱伝導性材料の無機充填剤、例えば、グラファイト又はカーボンブラック、又は屈折剤及び/又は反射剤、例えば、二酸化チタン、帯電防止剤、剥離剤、衝撃抵抗剤等は、発泡性ビニル芳香族ポリマーの本発明の対象物に添加することができる。
発泡性が改善されたビニル芳香族ポリマーは、また、
d) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜14.5質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られたマトリックスと;
e) ポリマー(a)について計算された2〜10質量％の、ポリマーマトリックスに貪食される発泡剤と;
f) ポリマー(a)について計算された0〜10質量％、好ましくは2〜8％の、結晶化度が10％であり且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い相溶性ポリマーと
からなる成分を含むことができる。
本発明の目的は、更に、ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性が改善された混合物を調製する方法に関する。
特に、本発明の目的は、更に、ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性組成物を調製する方法であって、水性懸濁液中で1種以上のビニル芳香族モノマーと、1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマー(a)と、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマー(b)とを含み、(a)と(b)が重合中又は重合後に添加した発泡剤(c)の存在下にモノマー混合物に前溶解されるが、(a)又は(b)の少なくとも一方が試薬混合物において存在する組成物を重合する工程を含む、前記方法に関する。
重合の終わりに、平均径が0.2〜2 mmの範囲にあり、その内部に発泡剤が均一に分散されているほぼ球状のポリマービーズが得られる。
懸濁液での重合中、典型的にはビニル芳香族ポリマーを製造するために用いられる重合添加剤、例えば、最終ポリマーの分子量を調節することが可能である重合触媒や連鎖移動剤、懸濁液の安定剤、発泡助剤、核形成剤、可塑剤、無機充填剤等が用いられる。特に、非熱伝導性材料、例えば、グラファイト、又は屈折剤、例えば、二酸化チタンの無機充填剤を、得られたポリマーについて計算された0.05〜25質量％の範囲にある量で添加することが好ましい。
一般的に市販の材料と共に用いられる通常の添加剤、例えば、色素、安定剤、難燃剤、非熱伝導性材料の無機充填剤、例えば、グラファイト又はカーボンブラック、又は屈折剤及び/又は反射剤、例えば、二酸化チタン、帯電防止剤、剥離剤、衝撃抵抗剤等は、発泡性ビニル芳香族ポリマーの本発明の対象物に添加することができる。
発泡性が改善されたビニル芳香族ポリマーは、また、
d) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜14.5質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られたマトリックスと;
e) ポリマー(a)について計算された2〜10質量％の、ポリマーマトリックスに貪食される発泡剤と;
f) ポリマー(a)について計算された0〜10質量％、好ましくは2〜8％の、結晶化度が10％であり且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い相溶性ポリマーと
からなる成分を含むことができる。
本発明の目的は、更に、ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性が改善された混合物を調製する方法に関する。
特に、本発明の目的は、更に、ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性組成物を調製する方法であって、水性懸濁液中で1種以上のビニル芳香族モノマーと、1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマー(a)と、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマー(b)とを含み、(a)と(b)が重合中又は重合後に添加した発泡剤(c)の存在下にモノマー混合物に前溶解されるが、(a)又は(b)の少なくとも一方が試薬混合物において存在する組成物を重合する工程を含む、前記方法に関する。
重合の終わりに、平均径が0.2〜2 mmの範囲にあり、その内部に発泡剤が均一に分散されているほぼ球状のポリマービーズが得られる。
懸濁液での重合中、典型的にはビニル芳香族ポリマーを製造するために用いられる重合添加剤、例えば、最終ポリマーの分子量を調節することが可能である重合触媒や連鎖移動剤、懸濁液の安定剤、発泡助剤、核形成剤、可塑剤、無機充填剤等が用いられる。特に、非熱伝導性材料、例えば、グラファイト、又は屈折剤、例えば、二酸化チタンの無機充填剤を、得られたポリマーについて計算された0.05〜25質量％の範囲にある量で添加することが好ましい。
発泡剤は、重合相で添加することが好ましく、炭素原子3〜6個を有する脂肪族又は脂環式炭化水素、例えば、n-ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン又はその混合物; 炭素原子1〜3個を有する脂肪族炭化水素のハロゲン化誘導体、例えば、ジクロロジフルオロメタン、1,2,2-トリフルオロエタン、1,1,2-トリフルオロエタン; 二酸化炭素又は水より選ばれる。
懸濁液の安定性を改善するために、あるビニル芳香族ポリマーをポリマーのみについて計算された1〜30質量％、好ましくは5〜20％の範囲にある濃度で溶解することにより試薬溶液の粘度を増大させることが可能である。その溶液は、予備形成ポリマー(例えば、新たなポリマー又は以前の重合及び/又は発泡の利用されていない生成物)を試薬混合液に溶解するか又はモノマー、又はモノマーの混合物を塊状で予備重合して上記濃度を得、次に、残りの添加剤、特に(b)と(c)の存在下に水性懸濁液で重合を続けることにより得ることができる。
本発明の他の目的は、ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性混合物を連続塊状で調製する方法であって、
i. 押出機にビニル芳香族ポリマーを、1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンとを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマー(a)と、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマー(b)と共に供給するが、(a)又は(b)の少なくとも一方が混合物において存在する工程と;
ii. それらのポリマーを相対融点より高い温度に加熱する工程と;
iii. ダイまで押出される前に溶融した生成物へ発泡剤を注入する工程と;
iv. 発泡性であってもよいビーズを、平均径が0.2〜2 mmの範囲にあるほぼ球状の形にダイを通して形成する工程と
を順次含む、前記方法に関する。
発泡性ビニル芳香族ポリマーを連続塊状で調製する詳細な方法は、欧州特許第126,459号に示されている。
発泡性ビニル芳香族ポリマーの本発明の対象物の重合の終わりに、懸濁液か又は連続塊状プロセスにおいて調製されたビーズは、従来の材料に一般的に適用される前処理に供される。これは、本質的には
1. ビーズを液状帯電防止剤、例えば、アミン、第三級エトキシル化アルキルアミン、エチレンオキシド-プロピレンオキシドコポリマーで被覆する工程であって、この薬剤の目的は、コーティングの接着と懸濁液中で調製されたビーズのスクリーニングの双方を容易にすることである、前記工程と;
2. 上記ビーズに“コーティング”を施す工程であって、前記“コーティング”が本質的にグリセリン(又は他のアルコール)と脂肪酸とのモノ-、ジ-及びトリ-エステルと、金属ステアリン酸塩、例えば、ステアリン酸亜鉛及び/又はステアリン酸マグネシウムからなる、前記工程と
からなる。
本発明の良好な理解とその実施態様のためにいくつかの例示的であるが限定されない実施例を示す。
懸濁液の安定性を改善するために、あるビニル芳香族ポリマーをポリマーのみについて計算された1〜30質量％、好ましくは5〜20％の範囲にある濃度で溶解することにより試薬溶液の粘度を増大させることが可能である。その溶液は、予備形成ポリマー(例えば、新たなポリマー又は以前の重合及び/又は発泡の利用されていない生成物)を試薬混合液に溶解するか又はモノマー、又はモノマーの混合物を塊状で予備重合して上記濃度を得、次に、残りの添加剤、特に(b)と(c)の存在下に水性懸濁液で重合を続けることにより得ることができる。
本発明の他の目的は、ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性混合物を連続塊状で調製する方法であって、
i. 押出機にビニル芳香族ポリマーを、1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンとを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマー(a)と、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマー(b)と共に供給するが、(a)又は(b)の少なくとも一方が混合物において存在する工程と;
ii. それらのポリマーを相対融点より高い温度に加熱する工程と;
iii. ダイまで押出される前に溶融した生成物へ発泡剤を注入する工程と;
iv. 発泡性であってもよいビーズを、平均径が0.2〜2 mmの範囲にあるほぼ球状の形にダイを通して形成する工程と
を順次含む、前記方法に関する。
発泡性ビニル芳香族ポリマーを連続塊状で調製する詳細な方法は、欧州特許第126,459号に示されている。
発泡性ビニル芳香族ポリマーの本発明の対象物の重合の終わりに、懸濁液か又は連続塊状プロセスにおいて調製されたビーズは、従来の材料に一般的に適用される前処理に供される。これは、本質的には
1. ビーズを液状帯電防止剤、例えば、アミン、第三級エトキシル化アルキルアミン、エチレンオキシド-プロピレンオキシドコポリマーで被覆する工程であって、この薬剤の目的は、コーティングの接着と懸濁液中で調製されたビーズのスクリーニングの双方を容易にすることである、前記工程と;
2. 上記ビーズに“コーティング”を施す工程であって、前記“コーティング”が本質的にグリセリン(又は他のアルコール)と脂肪酸とのモノ-、ジ-及びトリ-エステルと、金属ステアリン酸塩、例えば、ステアリン酸亜鉛及び/又はステアリン酸マグネシウムからなる、前記工程と
からなる。
本発明の良好な理解とその実施態様のためにいくつかの例示的であるが限定されない実施例を示す。
実施例1
98部のMFI(200℃/5 kgで測定)が25 g/10′、Mwが130,000のポリスチレン顆粒と2部のポリフェニレン-エーテル(重量平均分子量262,000)をホッパーによって押出機へ供給し、核形成剤として500 ppmのポリエチレンワックスを添加する。
発泡剤として6.5％のn/i-ペンタン80/20の混合物を個々の射出ラインによって押出機へ供給する。
発泡剤を含有する得られたポリマーを、ダイの穴を通って押出し、ナイフによって切断し、60℃で焼成し、乾燥し、0.1質量％のステアリン酸マグネシウムと0.3質量％のグリセリルモノステアレートで潤滑にする。
次に、ビーズをいろいろな蒸発時間で発泡させ、続いて最終生成物に成形する。発泡性の結果を次の表に示す。
実施例2
実施例1を繰返し、実施例1で用いた40部のスチレン/α-メチルスチレンコポリマーと60部のポリスチレンを供給する。
発泡剤として6.2％のn/i-ペンタン80/20の混合液を押出機に供給する。コポリマーは6.5％のα-メチル-スチレンを含有し、Mwが155,000である。発泡性の結果を次の表に示す。
実施例3(比較例)
98部のENICHEM S.p.A.のEdistir N 1782の商品名として市販されているMFIが8(Mw 180,000)のポリスチレンを用いる以外は実施例1を繰り返す。
下記の表からわかるように、生成物は崩壊しない場合でさえ非常にわずかしか発泡しない。
実施例4(比較例)
ポリスチレン顆粒(それ故100部)のみを用いる以外は実施例1を繰り返す。
下記表からわかるように、生成物は非常に発泡するが崩壊する。
実施例5(比較例)
ポリスチレンEdistir N 1782の顆粒のみを用いる以外は実施例4を繰り返す。
下記の表からわかるように、生成物は崩壊しない場合でさえ非常にわずかしか発泡しない。
98部のMFI(200℃/5 kgで測定)が25 g/10′、Mwが130,000のポリスチレン顆粒と2部のポリフェニレン-エーテル(重量平均分子量262,000)をホッパーによって押出機へ供給し、核形成剤として500 ppmのポリエチレンワックスを添加する。
発泡剤として6.5％のn/i-ペンタン80/20の混合物を個々の射出ラインによって押出機へ供給する。
発泡剤を含有する得られたポリマーを、ダイの穴を通って押出し、ナイフによって切断し、60℃で焼成し、乾燥し、0.1質量％のステアリン酸マグネシウムと0.3質量％のグリセリルモノステアレートで潤滑にする。
次に、ビーズをいろいろな蒸発時間で発泡させ、続いて最終生成物に成形する。発泡性の結果を次の表に示す。
実施例2
実施例1を繰返し、実施例1で用いた40部のスチレン/α-メチルスチレンコポリマーと60部のポリスチレンを供給する。
発泡剤として6.2％のn/i-ペンタン80/20の混合液を押出機に供給する。コポリマーは6.5％のα-メチル-スチレンを含有し、Mwが155,000である。発泡性の結果を次の表に示す。
実施例3(比較例)
98部のENICHEM S.p.A.のEdistir N 1782の商品名として市販されているMFIが8(Mw 180,000)のポリスチレンを用いる以外は実施例1を繰り返す。
下記の表からわかるように、生成物は崩壊しない場合でさえ非常にわずかしか発泡しない。
実施例4(比較例)
ポリスチレン顆粒(それ故100部)のみを用いる以外は実施例1を繰り返す。
下記表からわかるように、生成物は非常に発泡するが崩壊する。
実施例5(比較例)
ポリスチレンEdistir N 1782の顆粒のみを用いる以外は実施例4を繰り返す。
下記の表からわかるように、生成物は崩壊しない場合でさえ非常にわずかしか発泡しない。
表1
(*)最終生成物の崩壊が激しい
Claims (18)
- 平均分子量が50,000〜17,000の範囲にある、少なくとも1種のビニル芳香族モノマーのポリマーを含む発泡性ポリマー組成物であって、
a) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマーと;
b) 結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマーであって、残りの％がビニル芳香族ポリマーからなる、前記ポリマーと;
c) 全体について計算された2〜10質量％の発泡剤と
を含むが、(a)又は(b)の少なくとも一方がポリマー混合物において存在する、前記組成物。 - ビニル芳香族モノマーが下記一般式:
に対応するモノマーより選ばれる、請求項1記載の組成物。 - 一般式(I)を有するビニル芳香族モノマーがスチレンである、請求項1又は2記載の組成物。
- 一般式(I)を有するビニル芳香族モノマーが、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸のC1〜C4アルキルエステル、(メタ)アクリル酸のアミドやニトリル、ブタジエン、エチレン、ジビニルベンゼン、マレイン酸無水物より選ばれた他の共重合可能なモノマーと50質量％までの混合物において用いられる、請求項1、2又は3記載の組成物。
- 共重合可能なモノマーがアクリロニトリルやメチルメタクリレートである、請求項4記載の組成物。
- ビニル芳香族モノマーの分子量Mwが70,000〜150,000の範囲にある、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- コポリマー(a)におけるα-アルキルスチレンモノマーが2〜10％の範囲にある量で存在する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- α-アルキルスチレンがα-メチルスチレンである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 結晶化度が10％より小さく且つTgが100℃より高い相溶性ポリマーが2〜8質量％の範囲にある量で用いられる、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
- 相溶性ポリマーがポリフェニルエーテル及びポリカーボネートより選ばれる、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 密度が5〜50 g/lの範囲にある請求項1〜10のいずれか1項に記載の発泡性ポリマー組成物により得られた発泡製品。
- ビニル芳香族ポリマーに基づく発泡性組成物の調製方法であって、1種以上のビニル芳香族モノマーと、1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマー(a)と、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマー(b)とを含む組成物を水性懸濁液中で重合する工程を含み、(a)と(b)が重合中又は重合後に添加される発泡剤(c)の存在下にモノマー混合物に前溶解されるが、(a)又は(b)の少なくとも一方が試薬混合物において存在する、前記方法。
- 発泡性ビニル芳香族ポリマーを連続塊状で調製する方法であって、
i. 押出機にビニル芳香族ポリマーを、1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜15質量％のα-アルキルスチレンとを重合することにより得られた0〜50質量％のコポリマー(a)と、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い0〜10質量％の相溶性ポリマー(b)と共に供給するが、(a)又は(b)の少なくとも一方が混合物において存在する工程と;
ii. それらのポリマーを相対融点より高い温度に加熱する工程と;
iii. ダイまで押出される前に溶融した生成物へ発泡剤を注入する工程と;
iv. 発泡性であってもよいビーズを、平均径が0.2〜2 mmの範囲にあるほぼ球状の形にダイを通して形成する工程と
を順次含む、前記方法。 - 重合の終わりに、ほぼ球状のビーズを得、平均径が0.2〜2 mmの範囲にある、請求項12又は13記載の方法。
- 発泡性ビーズが、本質的に
1. ビーズを液状帯電防止剤、例えば、アミン、第三級エトキシル化アルキルアミン、エチレンオキシド-プロピレンオキシドコポリマーで被覆する工程と;
2. 前記ビーズにコーティングを施す工程であって、前記コーティングが、本質的に、グリセリンと脂肪酸とのモノ-、ジ-及びトリ-エステルと、金属ステアリン酸塩、例えば、ステアリン酸亜鉛の混合物からなる、前記工程と
からなる前処理に供される、請求項12〜14のいずれか1項に記載の方法。 - 密度が5〜50 g/lの範囲にある発泡製品を調製するための請求項1〜15のいずれか1項に記載の発泡性ビニル芳香族ポリマーの使用。
- 発泡性が改善されたビニル芳香族ポリマーであって、
d) 1種以上のビニル芳香族モノマーと0.1〜14.5質量％のα-アルキルスチレンを重合することにより得られたマトリックスと;
e) ポリマー(a)について計算された2〜10質量％の、ポリマーマトリックスに貪食される発泡剤と;
f) ポリマー(a)について計算された0〜10質量％、好ましくは2〜8％の、結晶化度が10％より小さく且つガラス転移温度(Tg)が100℃より高い相溶性ポリマーと
を含む、前記ビニル芳香族ポリマー。 - 0.05〜20質量％の非熱伝導性材料又は屈折材料を含む請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法に従って得ることができるビニル芳香族ポリマーの発泡性ヘッド。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2002MI000584A ITMI20020584A1 (it) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita' |
| ITMI2002A000584 | 2002-03-20 | ||
| PCT/EP2003/002274 WO2003078517A2 (en) | 2002-03-20 | 2003-03-06 | Compositions based on expandable vinylaromatic polymers with an improved expandability |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005520882A true JP2005520882A (ja) | 2005-07-14 |
| JP2005520882A5 JP2005520882A5 (ja) | 2006-04-20 |
| JP4769419B2 JP4769419B2 (ja) | 2011-09-07 |
Family
ID=11449542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003576513A Expired - Fee Related JP4769419B2 (ja) | 2002-03-20 | 2003-03-06 | 発泡性が改善された発泡性ビニル芳香族ポリマーに基づく組成物 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20050239913A1 (ja) |
| EP (1) | EP1485429B1 (ja) |
| JP (1) | JP4769419B2 (ja) |
| CN (1) | CN100408617C (ja) |
| AU (1) | AU2003227528A1 (ja) |
| BR (1) | BR0303565B1 (ja) |
| CA (1) | CA2479359C (ja) |
| DE (1) | DE60327607D1 (ja) |
| ES (1) | ES2326874T3 (ja) |
| IT (1) | ITMI20020584A1 (ja) |
| MX (1) | MXPA04009122A (ja) |
| PL (1) | PL207788B1 (ja) |
| RU (1) | RU2307844C2 (ja) |
| WO (1) | WO2003078517A2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012526170A (ja) * | 2009-05-05 | 2012-10-25 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 太陽放射に対する耐性が優れかつ断熱特性と機械的性質が最適な発泡製品 |
| JP2012214751A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子、ポリスチレン系樹脂発泡成形体 |
| JP7422581B2 (ja) | 2020-03-26 | 2024-01-26 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系発泡粒子、及びビーズクッション材 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20012168A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Enichem Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20020584A1 (it) * | 2002-03-20 | 2003-09-22 | Polimeri Europa Spa | Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita' |
| ITMI20071003A1 (it) * | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
| EP2152789B1 (en) * | 2007-05-30 | 2016-03-09 | Ineos Nova International S.A. | Fire retardant polystyrene |
| KR20100101630A (ko) * | 2008-01-30 | 2010-09-17 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 발포성 폴리스티렌계 수지 입자와 그 제조방법 및 발포 성형체 |
| IT1395379B1 (it) | 2009-09-07 | 2012-09-14 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici espansibili a ridotta conducibilita' termica mediante polimerizzazione in sospensione |
| WO2012020112A1 (de) | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Basf Se | Expandierbare granulate auf polyesterbasis |
| IT1401950B1 (it) * | 2010-09-21 | 2013-08-28 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di (co)polimeri vinilaromatici espansibili autoestinguenti e procedimento per la loro preparazione. |
| ITMI20122153A1 (it) * | 2012-12-17 | 2014-06-18 | Versalis Spa | Composizione polimerica espandibile a migliorata flessibilita' e relativo procedimento di preparazione |
| IT201600080035A1 (it) * | 2016-07-29 | 2018-01-29 | Versalis Spa | Composizioni polimeriche espandibili a blocchi |
| IT202100017519A1 (it) | 2021-07-02 | 2023-01-02 | Versalis Spa | Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici. |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62256843A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-11-09 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 膨張性ポリマ−組成物とその製造方法 |
| JPS6465140A (en) * | 1987-06-12 | 1989-03-10 | Gen Electric | Foamable thermoplastic resin beads |
| JPH11286571A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 |
| JP2001250423A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-09-14 | Achilles Corp | 耐熱性誘電発泡体 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3234660C2 (de) * | 1982-09-18 | 1984-07-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigen,treibmittelhaltigen Styrolpolymerisaten |
| IT1163386B (it) * | 1983-05-19 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Procedimento per la produzione di granuli espandibili di polimeri termoplastici e relativa apparecchiatura |
| DE3681241D1 (de) | 1985-08-16 | 1991-10-10 | Dow Chemical Co | Expandierfaehige polyvinyl(iden)aromatische partikel, verfahren zu ihrer herstellung und geformte gegenstaende. |
| EP0305862A1 (en) | 1987-09-04 | 1989-03-08 | General Electric Company | One-step process for the production of expandable foam beads |
| DE3817631A1 (de) * | 1988-05-25 | 1989-11-30 | Basf Ag | Expandierbare polymere in partikelform |
| US5064869A (en) * | 1989-12-27 | 1991-11-12 | General Electric Company | Polyphenlene ether foams from low i.v. polyphenylene ether expandable microparticles |
| DE4000542A1 (de) * | 1990-01-10 | 1991-07-11 | Basf Ag | Schaumstoffplatten mit hoher waermeformbestaendigkeit |
| JP2511743B2 (ja) * | 1991-05-23 | 1996-07-03 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 軽量樹脂成形体 |
| US5218006A (en) * | 1992-06-01 | 1993-06-08 | Reedy Michael E | Process for producing polystyrene foam |
| DE4321356A1 (de) * | 1993-06-26 | 1995-01-05 | Basf Ag | Perlförmige, expandierbare Styrolpolymerisate, enthaltend ein Styrol-alpha-Methylstyrol-Copolymerisat |
| DE19629791A1 (de) | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| IT1289606B1 (it) * | 1997-01-30 | 1998-10-15 | Enichem Spa | Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici |
| DE10016626A1 (de) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung Aluminiumpulver enthaltender expandierbarer Styrolpolymerisate |
| US6166099A (en) | 2000-04-20 | 2000-12-26 | Nova Chemicals Inc | Tetrafunctional initiator |
| US6627701B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-09-30 | General Electric Company | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| ITMI20012168A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Enichem Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20020584A1 (it) * | 2002-03-20 | 2003-09-22 | Polimeri Europa Spa | Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita' |
-
2002
- 2002-03-20 IT IT2002MI000584A patent/ITMI20020584A1/it unknown
-
2003
- 2003-03-06 DE DE60327607T patent/DE60327607D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-06 CN CNB038083981A patent/CN100408617C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-06 CA CA2479359A patent/CA2479359C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-06 WO PCT/EP2003/002274 patent/WO2003078517A2/en active Application Filing
- 2003-03-06 ES ES03724911T patent/ES2326874T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-06 PL PL372076A patent/PL207788B1/pl unknown
- 2003-03-06 RU RU2004127927/04A patent/RU2307844C2/ru active
- 2003-03-06 BR BRPI0303565-4A patent/BR0303565B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-03-06 US US10/507,939 patent/US20050239913A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-06 AU AU2003227528A patent/AU2003227528A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-06 EP EP03724911A patent/EP1485429B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-06 MX MXPA04009122A patent/MXPA04009122A/es active IP Right Grant
- 2003-03-06 JP JP2003576513A patent/JP4769419B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-06-19 US US11/454,936 patent/US20060241195A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62256843A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-11-09 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 膨張性ポリマ−組成物とその製造方法 |
| JPS6465140A (en) * | 1987-06-12 | 1989-03-10 | Gen Electric | Foamable thermoplastic resin beads |
| JPH11286571A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 |
| JP2001250423A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-09-14 | Achilles Corp | 耐熱性誘電発泡体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012526170A (ja) * | 2009-05-05 | 2012-10-25 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 太陽放射に対する耐性が優れかつ断熱特性と機械的性質が最適な発泡製品 |
| JP2012214751A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子、ポリスチレン系樹脂発泡成形体 |
| JP7422581B2 (ja) | 2020-03-26 | 2024-01-26 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系発泡粒子、及びビーズクッション材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20050239913A1 (en) | 2005-10-27 |
| CN1646611A (zh) | 2005-07-27 |
| CN100408617C (zh) | 2008-08-06 |
| CA2479359C (en) | 2011-10-04 |
| EP1485429A2 (en) | 2004-12-15 |
| WO2003078517A2 (en) | 2003-09-25 |
| PL372076A1 (en) | 2005-07-11 |
| ES2326874T3 (es) | 2009-10-21 |
| RU2307844C2 (ru) | 2007-10-10 |
| ITMI20020584A1 (it) | 2003-09-22 |
| PL207788B1 (pl) | 2011-02-28 |
| JP4769419B2 (ja) | 2011-09-07 |
| AU2003227528A1 (en) | 2003-09-29 |
| AU2003227528A8 (en) | 2003-09-29 |
| CA2479359A1 (en) | 2003-09-25 |
| MXPA04009122A (es) | 2004-12-07 |
| US20060241195A1 (en) | 2006-10-26 |
| EP1485429B1 (en) | 2009-05-13 |
| BR0303565A (pt) | 2004-04-20 |
| RU2004127927A (ru) | 2005-06-27 |
| DE60327607D1 (de) | 2009-06-25 |
| WO2003078517A3 (en) | 2004-02-05 |
| BR0303565B1 (pt) | 2012-10-30 |
| ITMI20020584A0 (it) | 2002-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2092002B1 (en) | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof | |
| US20060241195A1 (en) | Compositions based on expandable vinylaromatic polymers with an improved expandability | |
| JP4917511B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
| JP5491733B2 (ja) | 向上した膨張性を有するビニル芳香族ポリマー系の組成物である膨張性顆粒及びその製造方法 | |
| JP4157475B2 (ja) | 発泡性ビニル芳香族ポリマー及びその製造方法 | |
| JP2011519997A (ja) | 改善された断熱性能を備えた発泡性ビニル芳香族ポリマー組成物、その調製方法及びその組成物から得られる発泡物品 | |
| JPH0739502B2 (ja) | 発泡性ポリビニル（ビニリデン）芳香族粒子及びその製法 | |
| JPH0425532A (ja) | 発泡性樹脂組成物及びその成形品 | |
| JP2012532978A (ja) | 断熱性発泡物品及びその調製のための組成物 | |
| JP3653393B2 (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH02232241A (ja) | 高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製造方法 | |
| JP7405516B2 (ja) | 発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子、その発泡粒子、およびこれを用いた塩素化塩化ビニル系樹脂発泡成形体 | |
| JP6130700B2 (ja) | 発泡性熱可塑性樹脂粒子、熱可塑性樹脂発泡粒子及び発泡成形体 | |
| JP7100995B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系発泡粒子及びポリスチレン系発泡成形体 | |
| JP3580317B2 (ja) | 空隙を有する難燃性発泡スチレン系樹脂成形体の製造方法 | |
| JP5918529B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法、予備発泡粒子の製造方法、及び、ビーズ発泡成形体の製造方法 | |
| JPH0859929A (ja) | 発泡性スチレン重合体およびその製造法 | |
| JPH10330526A (ja) | 耐熱性発泡樹脂粒子 | |
| BR112021002795A2 (pt) | composição de polímero aromático vinílico expansível com propriedades mecânicas e isolantes aprimoradas | |
| JP2022055453A (ja) | 発泡性塩化ビニル系樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体、および発泡性塩化ビニル系樹脂粒子の製造方法 | |
| JPS6021646B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂粒子およびその製造方法 | |
| JP2005112882A (ja) | 発泡性スチレン系重合体粒子、スチレン系重合体発泡粒子、スチレン系重合体発泡粒子成形体及びスチレン系重合体発泡粒子の製造方法 | |
| JPH10287763A (ja) | 耐熱性発泡樹脂粒子 | |
| JPH08188668A (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JPS621972B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060306 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060306 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080709 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080717 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081017 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081024 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090827 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100830 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110606 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110620 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4769419 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |