JPS62256843A - 膨張性ポリマ−組成物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は膨張性ポリマー組成物とその製造方法に関し、
更に詳しくは揮発性発泡剤と膨張助剤を有する膨張性ア
ルケニル芳香族ポリマー組成物に関する。

〈従来の技術〉 アルケニル芳香族ポリマーの発泡体たとえばポリスチレ
ン発泡体は絶縁、クッション包装、および成形物品（コ
ツプ、トレイなど）製造を包含する広範囲の用途を見出
した。

絶縁材特に弛く充てんした粒子のような絶縁材料として
、またはクッション包装材料として使用するとき、非常
に低密度にまでポリスチレン発泡体を膨張させることが
非常に望ましい。

水蒸気による膨張はスチレン系ポリマーの発泡体を製造
する際に広く用いられる技術である。大気圧の水蒸気（
すなわち大気圧にある水蒸気）がポリスチレン樹脂の発
泡に使用されることが多い。オン・ラインおよびオフ・
ラインの膨張技術が利用された。ポリスチレン発泡体を
膨張させる際、低密度にまで迅速に膨張させることが望
ましい。これはエネルギーと材料のコストを低下させる
。また、全膨張サイクル中に最適温度を保持することが
困難なために、狭い温度範囲においてよりもむしろ操作
温度範囲にわたって発泡体を膨張させる能力が望ましい
。

過去において、ポリスチレン発泡体中に可塑剤お：び／
または可塑化用発泡剤を使用して膨張を助ける試みが特
に非常に低密度が望まれる場合に既に提案された。この
ような可塑剤は膨張速度を改良するが、最終の発泡体の
性質に悪影Ｉ＃をもち、そして成る場合には発泡体の永
久軟化をもたらすことが見出された。

膨張中に発泡体を交差結合させてセルの形成を安定化さ
せることも試みられた。然し交差結合剤の使用は注意深
く制御されなければならない。不十分な交差結合は所望
の安定化をもたらさず、そしてまた過度の交差結合は処
理を困難にするからである。その上、このような発泡体
の交差結合は発泡体スクラップの再処理を困難にするこ
とがわかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従って、水蒸気または熱風にさらすとき迅速に膨張して
非常に低密度のものになるアルケニル芳香族ポリマー発
泡体の必要性が画業技術において依然として存在する。

また、このような発泡体を容易に再処理しうるものとし
て材料コストの節約を可能にする必要性も存在する。本
発明はこれらの問題点を解決するものである。

〈問題を解決するための手段〉 本発明はある種の膨張性ポリマー組成物を提供すること
によって及びこの組成物を迅速に膨張させて非常に低密
度の発泡体を製造する方法を提供することによって上記
の問題点を解決した。本発明の一面によれば、少なくと
も５０重量％のアルケニル芳香族ポリマーならびに揮発
性発泡剤および０．０６〜１５．０重量％のポリフェニ
レンエーテル含有膨張助剤を含む組成物、が提供される
。

また本発明の別の面によれば、少なくとも５０重−ｆｔ
％のアルケニル芳香族ポリマーおよび０１０６〜１５．
０重量％のポリフェニレンエーテル含有膨張助剤を含ん
で成υ、そして２．０〜１６．ＯＫ９／ｍ”の密度金も
つ膨張したセル状ポリマー組成物、が提供される。

更に本発明の別の面によれば、次の（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃｌの工程から成ることｆＩＴｊ徴とする膨張した
ポリマー発泡体の製造方法；が提供される。

（ａ）　　少なくとも５０重Ｉｌチのアルケニル芳香族
ポリマーならびに揮発性発泡剤および０．０６〜１５．
０重′＃チのポリフェニレンエーテル含有膨張助剤を含
む組成物を加圧下で溶融処理して流動性混合物を作シ； （ｂ）　　この混合物をダイ全通して低圧帯域に押し出
し且つ発泡剤を発泡させてアルケニル芳香族ポリマーを
セル状構造体に膨張させ；そして （０このセル状構造体を８０〜１１５℃の温度の水蒸気
または熱風にさらしてセル状構造体を低密度の発泡体に
更に膨張させる。

更に本発明の別の面によれば、次の（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の工程から成ることを特徴とする膨張したポリ
マー発泡体の製造方法、が提供される。

（ａ）　　少なくとも５０重量％のアルケニル芳香族ポ
リマーとアルケニル芳香族ポリマーを基準にして０．０
６〜１５．０重量−のポリフェニレンエーテル含有の膨
張助剤とのブレンドに揮発性発泡剤を含浸させ、 （ｂ）　　この含浸ブレンドを加熱して揮発性発泡剤を
発泡させて含浸ブレンドをセル状構造体に膨張させ、そ
して（ｃ）　　このセル状構造体を８０〜１１５℃の温
度の水蒸気または熱風にさらしてセル状構造体を低密度
の発泡体に更に膨張させる。

好ましい具体例において、膨張助剤は更に０．１１〜２
７．５重量％のゴム含有ポリスチレン組成物および０．
０３〜７．５重量％の芳香族ホスフェートをも含む。ゴ
ム含有ポリスチレンは高衝撃ポリスチレンであることが
でき、ポリスチレン骨格構造にゴム添加物をグラフトさ
せるか又はポリスチレンにゴム添加物をブロック共重合
させる等して変性したものである。このようなゴム含有
ポリスチレンは組成物の主たるアルケニル芳香族成分に
可塑化効果をもつことが見出された。芳香族ホスフェー
トも組成物の主たるアルケニル芳香族成分に顕著な可塑
化効果をもつことが見出された。

これらの膨張助剤の組合せ効果は組成物の主たるアルケ
ニル芳香族ポリマー成分のガラス転移点（Ｔｇ）ｋ変性
して発泡体膨張の操作可能な温度範囲を広げるのに役立
つ。従って本発明の組成物はアルケニル芳香族ポリマー
単独ではうまく膨張させることのできない条件下でも膨
張させることができる。この広い範囲の操作可能な膨張
温度は膨張助剤の望ましい効果の組合せと共にアルケニ
ル芳香族ポリマー樹脂を非常に低密度に迅速に膨張させ
る。

非常に低い密度の発泡体は本発明によシ少なくとも５０
重量％のアルケニル芳香族ポリマーを揮発性発泡剤およ
び膨張助剤と共に溶融処理して流動性混合物を作ること
によって製造することができる◇この混合物を次いでダ
イを通して低圧帯域に押し出し、そこで発泡剤を発泡さ
せて組成物をセル状構造体に膨張させる。このセル状発
泡体は次いで８０〜１１５℃の大気圧水蒸気または熱風
にさらして発泡体を更に低密度に膨張させる。混合物を
低圧および水蒸気もしくは熱風にさらすことが初期の膨
張後の熟成期間の後にひきつづいて起ることが好ましい
。然しこの方法はオン・ライン操作において実質的に同
時に起って押し出し発泡体は直ちに水蒸気または熱風に
さらされる。

本特明の膨張性組成物の別の製造方法において、非常に
低密度の発泡体は膨張助剤をブレンドした粒状アルケニ
ル芳香族ポリマーに揮発性発泡剤を含浸させることによ
って製造される。発泡剤を含浸させたポリマーを次いで
加熱して発泡剤を発泡させて組成物を膨張させる。水蒸
気または熱風を使用してこの初期膨張のための熱を与え
ることができる。好ましくは組成物を８０〜１１５℃の
温度の水蒸気または熱風の存在下で１回またはそれ以上
の膨張サイクルにかけて２．、Ｏ〜１６．　ＯＫｑ／ｍ
”の範囲の最終密度をもつ非常に低密度の発泡体を製造
する。

従って本発明の１つの目的は膨張性アルケニル芳香族ポ
リマー組成物および該組成物を迅速に膨張させて非常に
低密度のものにする方法を提供することにある。本発明
のこの目的およびその他の目的は以下の具体的記述から
更に明らかになるであろう。

く使用する原料についての説明〉 本発明の膨張性ポリマー組成物は少なくとも５０重量％
のアルケニル芳香族ポリマー樹脂を含むが、この樹脂は
好ましくは１００，０００〜３００．０００の重量平均
分子量をもつ。このような分子量はたとえば、ゲル透過
クロマトグラフ（ｃｐｃ）によって測定することができ
る。

「アルケニル芳香族ポリマー」樹脂なる用語は１穐また
はそれ以上の重合性アルケニル芳香族化合物と任意成分
としての少なくとも１程の共重合性モノマーとの固体ポ
リマーを意味する。このポリマーまたはコポリマーは、
重合した形体で、少なくとも７０重量％の下記の一般式
金もつ少なくとも１ａ［のアルケニル芳香族モノマーか
ら誘導されるポリマ一単位を含む。

Ａｒ−Ｃ＝ＣＨ雪 式中、Ａｒはベンゼン系の芳香族炭化水素基または芳香
族ハロ炭化水素基を表わし、Ｒは水素またはメチル基も
しくけエチル基である。このよりなアルケニル芳香族ポ
リマーの例ハスチレン、α−メチルスチレン、０−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、芳香核結合ブロモスチレン、ビニルトルエンの固体ホ
モポリマー；または１種またはそれ以上のこのよりなア
ルケニル芳香族化合物と他の共重合性コモノマーたとえ
ばアクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、アクリル酸もしくはメタクリル酸との固体コポリマー
；ゴム（天然または合成）補強スチレンポリマーなどで
ある。

本発明の実施に有用な発泡剤は周知であり、押し出し温
度においてガス状生成物に分解（揮発）する固体または
液体から成ることができる。好ましい１類の発泡剤とし
て１〜５個の炭素原子をもつハロゲン化炭化水素化合物
、１〜５個の炭素原子をもつ炭化水素化合物、低分子量
アルコール、およびそれらの混合物があけられる。この
ような化合物を発泡剤として使用するとき、流動性ゲル
もしくは混合物中にアルケニル芳香族ポリマー樹脂１０
０７当り０．０１３〜０．５０グラム・モル好ましくは
０．０４〜０．３０グラム・モルのこのような発泡剤を
存在させることができる。特に好ましい発泡剤としてジ
クロロジフロロメタン（デュポンからＦＣ−１２なる商
品名で入手しうる）、トリクロロモノフロロメタン（デ
ュポンからＦＣ−１１なる商品名で入手シラる）、ｎ−
ペンタン、インペンタン、およびそれらの混合物があげ
られる。

本発明の実施に使用する膨張助剤として、膨張性組成物
の重量を基準にして０．０６〜１５．０重量％、更に好
ましくは０．０９〜６．０重量％、最も好ましくは０．
１５〜１．５重量％のポリフェニレンエーテルを含むも
のがこのような膨張助剤である。

本発明の実施に使用するポリフェニレンエーテルとして
次式のくシかえし構造単位をもつものがあけられる。

式中、１単位のエーテル酸素原子は次の接続単位のベン
ゼンゼン核に結合しており、ｎは１００またはそれ以上
の値をもつ正の整数であり、そしてそれぞれのＲは水素
、ノ・ロゲン、第３級α−炭素原子を含まない炭化水素
基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２つ
の炭素原子をもち、そして第３級α−炭素原子を含まな
いハロ炭化水素基、およびハロゲン原子とフェニル核と
の間に少なくとも２つの炭素原子をもちそして第３級α
−炭素原子を含まないハロ炭化水素オキシ基である。最
も好ましいのはポリ（２，６−ジメチル−１−１．４−
）ユニレンオキサイド）である。またアルケニル芳香族
樹脂とポリフェニレンエーテルとのグラフトコポリマー
を使用することもできる。このようなグラフトコポリマ
ーの例はイザワらの米国特許第３．９２９，９３１号に
記載されている。すなわち本発明で使用する「ポリフェ
ニレンエーテル」なる用語はこのようなグラフトコポリ
マーも包含する。

ポリフェニレンエーテル膨張助剤はアルケニル芳香族ポ
リマー樹脂に容易にブレンドすることができ、これと相
容性があり、混和しうるものである。好ましくは、ポリ
フェニレンエーテル膨張助剤は押し出し機に直接に供給
され、追加の混合装置を必要とすることなしにアルケニ
ル芳香族ポリマーと共に溶融処理される。

本発明の好ましい具体例において、膨張助剤はまたゴム
含有ポリスチレン組成物たとえば高衝撃ポリスチレン（
以下これをＨＩＰＳと呼ぶことがある）および芳香族ホ
スフェートたとえばトリフェニルホスフェート（以下こ
れをＴＰＰと呼ぶことがある）をも含む。好適なゴム含
有ポリスチレンはポリブタジェンを基材とする通常の高
衝撃ポリスチレンのみならずカンバーの米国特許第３，
６３９，５０８号に記載されているようなスチレン・ブ
タジエンブロソクコボリマーをも包含する０またクーパ
ーらの米国特許第３．９４３，１９１号に記載されてい
るようないわゆるＥＰＤＭゴムで変性されたポリスチレ
ンも包含する。他の好適な芳香族ホスフェートたとえば
トリメチルホスフェートはクーパーらの米国特許第３．
８８３．６１３号に記載されている０ゴム含有ポリスチ
レン組成物は０．１１〜２７．５重量％、更に好ましく
は０．１７〜１１．０重量邊、最も好ましくは０．２８
〜２．７５重量％の量で存在させる。芳香族ホスフェー
トは０．０３〜７．５重量％、更に好ましくは０．０８
〜０．７５重量Ｓの量で存在させる。ポリフェニレンエ
ーテル、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）および／また
はトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）のブレンドはジ
ェネラル・エレクトリック・カンパニーからＮ０ＲＹＬ
なる商品名で　及びボーク・ウオーナ−・ケミカル・イ
ンコーホレーテッドからＰＲＥＶＥＸなる商品名で市販
されているような種々の樹脂で商業的に容易に入手しう
る。

ポリフェニレンエーテル／ＨＩ　Ｐ　ｓ／ＴＰ　Ｐの好
ｔ　ｔ、イ比は０．３０１０．５５１０．１５である。

好ましい範囲のポリフェニレンエーテル、ＨＩＰＳおよ
びＴＰＰ’ｉもつ商業用樹脂の例はジェネラル・エレク
トリック・カンパニーから市販されているＮ０ＲＹＬ　
ＦＮ−２１５である。好ましくはこの樹脂はアルケニル
芳香族ポリマー成分を基準にして０．２〜５０重量％、
更に好ましくは０．３〜２０．０重量％、そして最も好
壕しくに０．５〜５．０重量涜の量で使用する。

ポリフェニレンエーテル膨張助剤は、アルケニル芳香族
樹脂のガラス転移点近くでそれ自身の硬いポリマー鎖に
よリアルケニル芳香族ポリマー溶融性の伸長を安定化す
ると信じられる。このような安定化は本発明の実施に使
用する比較的低分子量の樹脂にとって特に望ましい。

膨張助剤中の任意成分としてのゴム含有ポリスチレン組
成物および芳香族ホスフェート添加物はアルケニル芳香
族樹脂に可塑化効果をもち、従って該樹脂のガラス転移
点を処理にとって最適な８０〜１１５℃の範囲に有効に
低下させる。膨張助剤の個々の成分の効果の組合せはポ
リマー溶融物のガラス転移点を幅広くし、それによって
膨張用の操作温度の窓を広げると信じられる。

本発明の膨張性組成物は水蒸気中で又は熱風にさらすと
き迅速に膨張して約２〜２００　Ｋｔｉ／ｍ”の密度お
よび約５〜６００膨張比をもつ非常に低密度の発泡体を
生じる。これは割れもしくは亀裂なしにはこのような低
密度または高膨張比に膨張させることのできない代表的
なポリスチレン発泡体とは対照的であるというべきでお
る。

その上、本発明の膨張性組成物は発泡体膨張の際に交差
結合剤を使用するものよりも有利である。本発明の組成
物は交差結合剤の使用によって生じる過度の交差結合の
ような操作上の困難を避けて再処理の可能な発泡体を作
るので、スフシップ−リサイクルによる原料コストの節
約を実現することができる。

通常行なわれるように、微粉砕材料たとえばタルク、ケ
イ酸カルシウム、ステアリン酸バリウムまたはステアリ
ン酸亜鉛などをポリマーゲルに有利に配合してから押し
出し全行なうことができる。このようなう粉砕材料はセ
ルの寸法を制御するのを助け、ポリマーの５重ａチまで
の量で使用することができる。商業技術において知られ
ている充てん剤、顔料、滑剤、湿潤剤なども所望ｒ応じ
て配合することができる。

〈実施例〉 本発明が更に容易に理解されるように、下記の実施例に
より本発明全頁に具体的に説明する。これらの実施例ハ
本発明を例示するものであって本発明の範囲を限定する
ものと解すべきではない。

実施例　１ この実施例に使用した装置は供給、溶融および計量の通
常の連続する帯域の端部に混合および冷却の２つの追加
帯域をもつ１−インチのスクリュー型押し出し機である
。計量帯域と混合帯域との間の押し出し機胴体に発泡剤
注入用の開口が備えである。冷却帯域の端部に長方形の
開口をもつダイ・オリフィスが取付けである。この開口
の高さく以下ダイ間隙と呼ぶ）は調節自在であり、その
幅は６．３５ｓａ＋に固定されている。

約２００，０００の重量平均分子量をもつ顆粒ポリスチ
レンを所定量の膨張助剤と乾式混合した。この膨張助剤
はジェネラル・エレクトリック・カンノ（ニー製の顆粒
Ｎ０ＲＹＬＦＮ−２１５樹脂から成るものであった。少
量（それぞれｏ、ｏ　ｓ　ｐｐｈ　）のステアリン酸バ
リウムとタルク全少−１（０，１ｐｐｈ　）の潤滑剤を
使用して上記ポリブー顆粒中で混合した。

湿潤剤はサクロース・アセテートブチレートとジオクチ
ルアジペートとの５０１５０重量比況合物であった。見
られた混合物を毎時４．５４に９　（１０ホント）の実
質的に均一な割合で押し出し機に供給した。ジクロロジ
フロロメタンＦＣ−１２とトリクロロモノフロロメタン
Ｆ−１１との７０／３０重量比況合物を毎時０．６９に
９（１，５２ボンド）の意図する割合で押し出し機に導
入した。押し出し機の各帯域を供給、溶融と計量、およ
び混合の各帯域についてそれぞれ１８０℃、２００℃お
よび１９５℃に保持した。冷却帯域の温度はゲルが約１
４２℃の均一な温度に冷却するように調節した。ダイの
圧力、発泡体の断面寸法および発泡体の外観に及ぼすダ
イ開口の効果を検討し、これらのデータを記録した。発
泡体の密度、セルの寸法および開放セル含量を後で測定
した。水蒸気による及び空気による２次膨張を行ない、
発泡体をそれぞれ１週問および６ケ月間熟成させた。

水蒸気中での２次膨張および空気中での２次膨張には共
にストランドから薄く切った約０．６４ｃｔｎの厚さの
発泡体の小片を使用し、室温で１日熟成を行なった。そ
れぞれの発泡体試料の重量と容量を２次膨張の前に測定
した。発泡体試料を約１００℃の大気圧水蒸気に１０秒
〜２時間の種々の長さにわたってさらし、膨張の割合と
程度を測定した。

約７０チより多い膨張比を受けた発泡体は水蒸気から取
出したとき収縮したが、約２日たって最終の定常状態の
容量を回復した。熱風膨張試験においては、発泡体試料
を所定温度の熱風に約１時間さらした。発泡体試料を室
温に冷却した後に最終の発泡体容量を測定した０第１Ａ
表は本発明の組成物の押し出し発泡性を示す。膨張助剤
の添加はダイ圧力を僅かに上昇させ、すぐれた品質の発
泡体を生ずる。セルの寸法と発泡体の断面寸法は大きく
なる。高濃度（すなわち２０％までの濃度）の膨張助剤
において、発泡体押し出し処理特性の同様の改良がえら
れる。与えられた発泡剤の種類と濃度について、予備発
泡の閾値ダイ圧力は約４０　Ｋ４／ｒｌＰである。５０
チの膨張助剤濃度において、発泡体ストランドは全く不
安定になり、ダイ間隙は膨張助剤の過度の配合が発泡体
の押し出しに有害な効果をもつことを示している。この
実施例の各試験中に製造したすべての発泡体は開放セル
をごく僅かしか含まない実質的に密閉のセル構造体をも
つものであった。

膨張助剤のもつと顕著な効果は第１Ｂ表および第１図に
示す２次膨張データから理解される。第１図に示す発泡
体は膨張の前に約１週間熟成させたものであった。２％
の膨張助剤を含む配合物ＦｉＩＯ分以内に２００以上の
膨張比に膨張し、究極的には１時間たって２４３の最大
膨張比に到達した。

このポリスチレン発泡体組成物は６ケ月熟成後でさえ熱
風中で同様の迅速かつ大きな膨張を示す。２次膨張に及
ばず膨張助剤の効果は２％濃度においてピークになると
思われ、以後徐々に減少する。５０％濃度においては水
蒸気膨張試験において効果がほとんど消滅する。これら
の試験の結果は少量のポリフェニレンエーテル含有膨張
助剤が押し出した発泡体の押し出しおよび２次の膨張を
助けていることを明示するものである。

実施例　２ この実施例で使用した装置と基材ポリスチレンは実施例
１のものと同じでおった。たたし実施例１に使用した間
隙調節性のダイの代りに″Ｓ″型ダイ・オリフィスを押
し出し機の放出端部に取付けた。

顆粒ポリスチレンを顆粒Ｎ０ＲＹＬ　　ＦＮ−２１５か
ら成る膨張助剤と予め定めた比率で乾式混合し、押し出
し機に毎時４．５４に４（ＩＱポンド）の均一な割合で
供給した。トリクロロモノフロロメタンとｎ−ペンタン
との８０／２０の重量比の混合物を押し出し機に毎時０
．５９に？　（１，３ポンド）の実質的に均一な割合で
供給した。押し出し機の各帯域を、供給帯域、溶融およ
び計量帯域、および混合帯域についてそれぞれ１８０℃
、２００℃および１８０℃に保った。冷却帯域の温度を
調節して押し出し物ストランドが冷却水中での急冷の際
に実質的に空隙がなくなるようにした。

ダイに存在するゲルの温度は１３６℃±２℃の範囲に２
ｊ）つた。固体のストランドを約０．６４ｃｍの長さの
顆粒に切断した。この顆粒は幅が約０．７９ｍ、厚さが
０．２４ｃ１ｎのものであった。

３日後に、この押し出した膨張性顆粒を６０℃の水中で
３５分間アンニーリングし、１日熟成してから水蒸気膨
張にかけた。この膨張性ポリスチレン材料を大気圧水蒸
気に３分間および５分間さらして膨張させ、次いで１日
おいてから第２回の膨張にかけた。すべての材料につい
て第２回の水蒸気膨張を３分間続け、そして第３回の膨
張を２分間続けた。第３回の膨張は第２回の膨張を行な
った材料を１日熟成したものについて行なった。発泡体
をそれぞれの膨張後に１日間熟成した後に密度および膨
張比を測定した。

第■表の試験結果は膨張性ポリスチレン材料の水蒸気膨
張に及ぼす膨張助剤の有利な効果を示している。１重量
％、２重量％および３重量％の膨張助剤を含む材料はす
べて高水準の膨張し到達している。膨張助剤の利点は第
１回の通過について長い膨張時間（５分）を使用したと
きに太きい。

ポリフェニレンエーテル含有膨張助剤で変性したこれら
の組成物は膨張スケジュールとは無関係に約１００を越
える膨張を達成した。本発明の組成物は割れや亀裂の少
ない良好な品質の弛い充てん物質に膨張し次。

実施例　３ 実施例１の方法により製造した発泡体の膨張試験をある
温度範囲にわたって熱風中で行なった。この発泡体は約
２００．０００の重量平均分子ｔａ−もつポリスチレン
約９８重景チおよびＮ０ＲＹＬ　　ＦＮ−２１５樹脂（
ジェネラル・エレクトリック・カンパニー製）から成る
膨張助剤約２重量％を含んでいた。この発泡体を筏々の
温度で１時間熱風にさらしてからその初期容積に対する
チを測定した。

これらの発泡体のそれぞれのつぶれ温度ヲ調べた。つぶ
れ温度は発泡体が試験中に容積を失なわない最高温度と
定義される。発泡体の熱変形温度も測定した。熱変形温
度は発泡体が試験中に５％以上の容積変化を受けない最
高温度と定義される。これら２つの温度（つぶれ温度お
よび熱変形温度）の間には発泡体がつぶれなしに膨張を
受ける窓もしくは範囲がある。

第■表および第２図に示すように、本発明の発泡体組成
物のつぶれ温度は１１０〜１１５℃の範囲にあった。熱
変形温度は８０〜８５℃の範囲にあった。従って本発明
の発泡体組成物は３０℃という広がった転移温度範囲を
もち、この温度範囲にわたって組成物を膨張させうる。

実施例　４ この実施例に使用した装置はウニルナ−・プフライダー
・コーポレーション製作のＺＳＫ−３０双子スクリュー
押し出し機を含んでいた。この押し出し機を使用して膨
張助剤とアルケニル芳香族樹脂成分との組成物を混合し
た。これらの成分ｔ２８０℃はどの高温にセットされた
帯域をもつ押し出し機上で混合して適切な混合を確保し
た。混合した成分を次いで実施例１で使用した１１イン
チ上で試験した。

約２００，０００の重量平均分子量をもつ顆粒ポリスチ
レンをＮ０ＲＹＬ　７３１樹脂（ジェネラル・エレクト
リック・カンパニーから入手）から成る膨張助剤と混合
した。

Ｎ０ＲＹＬ　　７３１樹脂は約５０重量−のポリ（２，
６−ジメチル−１，４−７二二レンオキサイド）と５ｏ
ｉｉｓのＨＩＰＳｔ−含むものと分析された。ステアリ
ン酸バリウムおよびメルクのそれぞれ少量（０，０５Ｔ
）Ｐｈ　）を少［１（０，１ｐｐｈ　）の湿潤剤を使用
することによってブレンドの他の成分とに混合した。湿
潤剤はサクロース・アセテート・インブチレートとジオ
クチルアジペートとの５０７５０重量比の混合物であっ
た。ジクロロシフ０ロメタンとトリクロロモノフロロメ
タンとの７０／３０混合物を発泡剤として使用した。

１０％までの膨張助剤を含むブレンドについて合理的に
良好な発泡体が達成した。これらの発泡体を０℃のフＩ
Ｊ−ザー中で１週間貯蔵してから水蒸気膨張試験を行な
った。

水蒸気膨張試験の結果を下記の第■表に示す。

以上のことから理解されるように、ポリマーブレンドに
及ぼす膨張助剤のポリフェニレン・エーテル成分の硬化
効果はライン圧力の増加から明らかである。第■表の試
料屋４で示すようにトリフェニル−ホスフェート（ＴＰ
Ｐ）はブレンドに添加されたとき可塑化効果をもち、低
密度への水蒸気膨張を助ける。

本発明をその好ましい具体例を参照して詳細に説明した
が、特許請求の範囲に規定される発明の範囲から逸脱す
ることなしに種々の変性と変化が可能であることは明ら
かである９０

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１に示すデータにもとづいて、花々の濃
度のポリフェニレンエーテル・膨張助剤を含むポリスチ
レン発泡体について、膨張時間（横軸二単位分）と膨張
比（縦軸）との関係を比較するグラフである。 第２図は実施例３の第■表に示すデータにもとづいて、
発泡体がつぶれなしに膨張をうける温度範囲を決定する
ために作成した。膨張助剤を含むポリスチレン発泡体の
熱風中での膨張を示すグラフである。横軸は熱風（オー
ブン）温度を表わし、縦軸は容積変化（もとの容積に対
する％）を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）少なくとも５０重量％のアルケニル芳香族ポ
   リマー、（ｂ）揮発性発泡剤、および（ｃ）０．０６〜
   １５．０重量％のポリフェニレンエーテル含有膨張助剤
   を含んで成ることを特徴とする膨張性ポリマー組成物。 ２、アルケニル芳香族ポリマーがポリスチレンおよびス
   チレンもしくはビニルトルエンとこれと共重合しうるモ
   ノマーとのコポリマーから成る群からえらばれ；発泡剤
   が１〜５個の炭素原子をもつハロゲン化炭化水素、低分
   子量アルコール、およびそれらの混合物から成る群から
   えらばれ；発泡剤がアルケニル芳香族ポリマー樹脂１０
   ０ｇ当り０．０１３〜０．５０グラム・モルの量で存在
   し；そしてポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジ
   メチル−１，４−フェニレンオキサイド）であつてアル
   ケニル芳香族ポリマーの０．０９〜６．０重量％の量で
   存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、膨張助剤がアルケニル芳香族ポリマーの重量を基準
   にして０．１１〜２７．５重量％のゴム含有ポリスチレ
   ンおよび０．０３〜７．５重量％の芳香族ホスフェート
   を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、膨張助剤が更にアルケニル芳香族ポリマーの重量を
   基準にして０．１７〜１１．０重量％のゴム含有ポリス
   チレンおよび０．０５〜３．０重量％の芳香族ホスフェ
   ートを含む特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ５、少なくとも５０重量％のアルケニル芳香族ポリマー
   および０．０６〜１５．０重量％のポリフェニレンエー
   テル含有膨張助剤を含んで成り、そして２．０〜１６．
   ０Ｋｇ／ｍ＾３の密度をもつことを特徴とする膨張した
   セル状ポリマー組成物。 ６、次の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程から成るこ
   とを特徴とする膨張したポリマー発泡体の製造方法： （ａ）少なくとも５０重量％のアルケニル芳香族ポリマ
   ーならびに揮発性発泡剤および０．０６〜１５．０重量
   ％のポリフェニレンエーテル含有膨張助剤を含む組成物
   を加圧下で溶融処理して流動性混合物を作り； （ｂ）この混合物をダイを通して低圧帯域に押し出し且
   つ発泡剤を発泡させてアルケニル芳香族ポリマーをセル
   状構造体に膨張させ；そして （ｃ）このセル状構造体を８０〜１１５℃の温度の水蒸
   気または熱風にさらしてセル状構造体を低密度の発泡体
   に更に膨張させる。 ７、アルケニル芳香族ポリマーがポリスチレンである特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、膨張助剤が更にアルケニル芳香族ポリマーの重量を
   基準にして０．１１〜２７．５重量％のゴム含有ポリス
   チレンおよび０．０３〜７．５重量％の芳香族ホスフェ
   ートを含む特許請求の範囲第６項記載の方法。 ９、発泡体が２．０〜１６．０Ｋｇ／ｍ＾３の最終密度
   をもつ特許請求の範囲第６項記載の方法。 １０、次の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程から成る
   ことを特徴とする膨張したポリマー発泡体の製造方法； （ａ）少なくとも５０重量％のアルケニル芳香族ポリマ
   ーとアルケニル芳香族ポリマーを基準にして０．０６〜
   １５．０重量％のポリフェニレンエーテル含有の膨張助
   剤をのブレンドに揮発性発泡剤を含浸させ、 （ｂ）この含浸ブレンドを加熱して揮発性発泡剤を発泡
   させて含浸ブレンドをセル状構造体に膨張させ、そして
   （ｃ）このセル状構造体を８０〜１１５℃の温度の水蒸
   気または熱風にさらしてセル状構造体を低密度の発泡体
   に更に膨張させる。 １１、工程（ｂ）と（ｃ）を実質的に同時に生ぜしめ、
   そして水蒸気または熱風が揮発性発泡剤の発泡に必要電
   熱を供給するようになした特許請求の範囲第１０項記載
   の方法。