JPS63150337A - ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の低密度発泡粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂又はポリフェニレ
ンエーテル樹脂とポリ（アルケニル芳香族）樹脂、特に
ポリスチレン樹脂との混合物の低密度粒子組成物及びか
＼る低密度粒子の製造法に関するものである。

従来の技術 発泡低密度ポリフェニレンエーテル樹脂組成物は慣用の
発泡ポリスチレンに比してより優れた熱的性質を示す。

さらに、ポリフェニレンエーテルはスチレン系樹脂によ
っては達成され得なかったような高い固有の耐燃性を与
える。

これらの低密度ポリフェニレンエーテル樹脂組成物はそ
のポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）含量が増加するほ
ど良好な機械的性質を与える。か−る材料はエネルギー
吸収（たとえばひざ当て）、遮音及び熱絶縁を必要とす
る用途のような従来の発泡ポリスチレン（Ｅ　Ｐ　Ｓ）
の用途に使用することができる。

ポリフェニレンニーナル樹脂（ＰＰＥ）はアルケニル芳
香族重合体、特にポリスチレン系重合体（ＰＳ）と組合
わせて高い耐熱性、良好な衝撃強さ及び加水分解安定性
及び良好な寸法安定性をもつ物品に押出し加工及び成形
加工し得る熱可塑性組成物を提供し得るものであること
は既知である。

か＼る組成物はまた難燃型、強化型、めっき適性型又は
発泡型を包含する種々の型に適当な配合物に調製するこ
とができる。

ポリフェニレンエーテル樹脂及びそれらの製造法は米国
特許第３．３０６，８７４号及び同第３゜３０６．８７
５号（ｆｌａｙ　）及び米国特許第３，２５７．３５７
号及び同第３．２５７，３５８号（Ｓｔａｍａｔｏｆ’
ｒ）明細書を包含する特許文献に記載されている。ポリ
フェニレンエーテル樹脂とポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン及びスチレン系共重合体及び三元共重合体を包
含するポリ（アルケニル芳香族）樹脂との混合物は米国
特許第３゜３８３．４３５号明細書（Ｃｉｚｃｋ　）に
記載されている。

数種の発泡性Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ混合物は商業的に人手
可能である。これらは典型的には射、出成形法と同様の
金型及び成形技術を使用して構造用フオーム部材を形成
するために使用される。さらに、こ、れらの構造用フオ
ーム組成物は化学的に発泡されそして通、１７本発明で
意図する発泡性Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ組成物よりも著しく
大きい密度を示す。慣用的なＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ構造用
フオームは５０ポンド／立方フィート（ｌｂｓ／ｒｔ３
）より大きい密度を示す。か＼る射出成形し得るフオー
ム材料は本発明で意図する低密度Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ組
成物、すなわち２０Ｉｂｓ／ｆｔ’より小さい密度を示
す組成物とは全く別異のものである。

今般、本発明者は２０１ｂｓ／［’ｔ３より小さい密度
をもつＰＰＥ及びＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ材料を製造し得る
方法を見出した。本発明によれば、さらに２１ｂｓ／ｒ
ｔ３よりも小さい密度をもつＰＰＥを主剤とするフオー
ムを提供し得るものである。本発明に従って得られる発
泡低密度ポリフェニレンエーテル樹脂組成物はまた慣用
の発泡ポリスチレン（Ｅ　Ｐ　Ｓ）材料よりも良好な連
続使用温度［Ｃｏｎｔｌｎｕｏｕｓ　ＵｓｅＴｅＩＩｌ
ｐｅｒａｔｕｒｅ（Ｃ，Ｕ、Ｔ、）］性能を付与する。

発明の要旨 本発明に従う低密度ポリフェニレンエーテル樹脂の製造
法はポリフェニレンエーテル樹脂又は該ポリフェニレン
エーテル樹脂との合計重量に基づいて約９８重量％まで
のアルケニル芳香族樹脂を含み得るポリフェニレンエー
テル樹脂組成物に、該樹脂組成物によって吸収され得る
溶剤でありかつ該樹脂組成物のガラス転移点以下の温度
で気化する型の発泡剤を次工程において該樹脂組成物の
発泡を生起せしめるに足る量で配合し；該発泡剤を含む
該樹脂組成物を該樹脂組成物のはＶガラス転移点の温度
に加熱することによって発泡させ；それによって約２０
ポンド／立方フィートより小さい嵩密度をもつポリフェ
ニレンエーテル樹脂組成物を得ることを特徴とするもの
である。

したがって、本発明の方法によればポリフェニレンエー
テル樹脂及びポリスチレン樹脂の混合物の低密度粒子が
提供されるものであり、したがって２０ポンド／立方フ
ィートより小さい密度をもつ生成物を与える発泡性Ｐ　
Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ粒子を提供し得るものである。本明細書
において、用語ポリスチレン及びＰＳはポリスチレンの
１１１独重合体及びより一般的にはアルケニル芳香族又
はビニル芳香族単独重合体あるいは同様に使用し得る共
重合体のいずれをも包含する意味で使用するものである
。

ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン樹脂はす
べての割合で組合わせ得るものであるが、本発明の低密
度組成物はＰＰＥ及びＰＳの合計重量に基づいて少なく
とも２重量％のＰＰＥを含むものとする。２重量％より
少ない量のＰＰＥを含む組成物は実質的にポリスチレン
組成物であると考えられ、か＼る組成物はＰ　Ｐ　Ｅ／
Ｐ　Ｓ混合物の使用に関連する有利な性質の改良を示さ
ない。ポリスチレン組成物へのＰＰＨの添加は衝撃強さ
、燃性等級、引張強さ及びその他の機械的性質の改良を
もたらすことは周知である。逆に、ポリスチレンはたと
えばポリフェニレンエーテル樹脂に配合することにより
多くの熱可塑的加工のためにより良好な加工性を付与す
る。

本発明の実施に有用な典型的なＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ混合
物は両樹脂の合計１ＴＩｆｆｉに基づいて１０〜９０ｆ
ｆｉ二％、好ましくは２０〜８０重量％のＰＩ’Ｅおよ
び９０〜１０重量％のＰＳを含有するであろう。

しかしながら、本発明の方法は１００重量％までのＰＰ
Ｅ樹脂を含む樹脂系に適用して従来人手し得なかったよ
うな低密度ＰＰＥ粒子を提供し得るものである。

ＰＰＥ樹脂又はＰＰＥ及びＰＳ樹脂の混合物は後述する
ごとく慣用の方法で提供される。か＼る樹脂混合物の小
粒子、たとえばペレットはその後に本発明の方法に従っ
て処理される。

Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ混合物の低密度粒子（粒状物又はビ
ーズ）を製造するためには、これらのペレットにまず発
泡剤を配合する。発泡剤は典型的には樹脂混合物のガラ
ス転移温度（Ｔ　ｇ）よりも低い沸点をもつ炭化水素又
はフルオルカーボンである。

発泡剤としてペンタンを使用する場合には、約６〜１０
重量％のペンタンをＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ混合物のペレッ
ト中に吸収せしめ得る。

発泡剤はいくつかの方法によってＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ混
合物中に配合することができる。それらの一方法によれ
ば、ペレットを発泡剤の飽和雰囲気下で発泡剤に暴露せ
しめる。別の一方法では、水中のＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓペ
レットの懸濁物を発泡剤に暴露することができる。これ
らの方法の各々を後記に例示する。

ＰＰＥ及びＰＳの混合物をそれらの粒子の適当な発泡を
行なわせるに足る量の発泡剤に暴露した後、発泡工程を
進行させて本発明の意図する低密度生成物を取得する。

低密度のＰＰＥ及びＰＰＥとＰＳとの混合物を取得する
ためには、ペレットの発泡はペレットを混合物のＴｇに
近い温度に加熱することによって行なわなければならな
いことが認められた。この工程は加圧水蒸気雰囲気で行
なうことが好ましい。

発泡工程は安全上の理由から加圧水蒸気を用いて行なう
ことが好ましいが、その他の方法を利用することもでき
る。加熱油ジャケット付き容器を使用し得る・のと同様
に加熱空気も適当に使用することができる。大部分の発
泡は通常適当な加熱を使用する場合には真空条件下で達
成される。

発明の詳細な開示 本発明は上記した広い開示の範囲内の多数の物質を使用
して実施することができる。しかしながら、典型的な場
合には、後記の特定の範囲の好ましい物質が使用される
。

ポリフェニレンエーテル樹脂は通常は式：（式中、ＱＳ
Ｑ’　、Ｑ’及びＱ′はそれぞれ水素、ハロゲン、炭化
水素基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基及びハロ炭
化水素オキシ基からなる群から選んだ原子又は基であり
；ｎは単量体単位の合計数で、少なくとも約２０、より
１通常は少なくとも５０の整数である）の単位をもつ単
独重合体又は共重合体である。

ポリフェニレンエーテル樹脂は既知の方法、たとえばｈ
ａｙ及びＳｔａｍａｔｏｌ’「の前記した特シ′「明細
書に記載された方法に従ってつぎのフェノール類を包含
する、たゾしそれらに限定されないフェノール、すなわ
ち２，６−シメチルフエノール；２゜６−ダニチルフェ
ノール；２，６−シプチルフエノール；２，６−ジアミ
ルフエノール；２，６−ジプロビルフエノール；２，６
−ジフェニルフェノール；２−メチル−２−トリルフェ
ノール；２−メチル−６−メドキシフエノール：２，３
．６−ドリメチルフエノール、２，３，５．６−チトラ
メチルフエノール及び２．６−ジメチルフェノール、の
反応によって製造するこさができる。

これらのフェノールの各々は単独で反応させて対応する
単独重合体を形成させてもよくあるいはそれらを二種類
ずつ１１合せて又はさらに別のフェノールと組合せて反
応させて対応する共重合体を形成させてもよい。単独重
合体の例はつぎのちのを包含する。

ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル
）； ポリ（２，６−ジニチルー１．４−）ユニレンエーテル
）； ポリ（２，６−シプチルー１，４−フェニレンエーテル
）； ポリ（２，６−ジアミルー１．　４−フェニレンエーテ
ル）； ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−）ユニレンエーテ
ル）； ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−）ユニレンエーテ
ル）； ポリ（２−メチル−６−トリル−１，４−）ユニレンエ
ーテル）； ポリ（２−メチル−６−メドキシー１．４−フェニレン
エーテル）； ポリ（２−メチル−６−プチルー１．４−）ユニレンエ
ーテル）； ポリ（２，６−シメトキシー１，４−フェニレンエーテ
ル）； ポリ（２，３，６−ドリメチルー１．４−フェニレンエ
ーテル）； ポリ（２，３，５，６−チトラメチルー１．４−）ユニ
レンエーテル）；及び ポリ（２，６−ジニトキシー１．４−フェニレンエーテ
ル）。

共ｍ合体の例は特に２．６−シメチルフエノールと他の
フェノールとの共重合体、たとえばポリ（２，６−シメ
チルーコー２．３．６−）ジメチル−１，４−フエニレ
ンエーテル）及びポリ（２゜６−シメチルーコー２−メ
チル−６−プチルー１゜４−フェニレンエーテル）を包
含する。

本発明の目的のために特に好ましいポリフェニレンエー
テルの一群はエーテル型酸素原子に対して二つのオルｊ
・位置にアルキル置換基をもつもの、すなわち上記式中
Ｑ及びＱ′がアルキル基、特に好ましくは炭素数１〜４
個のアルキル基であるものを包含する。この一群のポリ
フェニレンエーテルの代表的な例はつぎのちのを包含す
る。

ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテ
ル； ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレン、）エー
テル； ポリ（２−メチル−６−ニチルー１，４−）ユニレン）
エーテル； ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１，４−）ユニレン
）エーテル； ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−）ユニレン）エー
テル； ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン
）エーテル；等。

本発明の目的にもっとも好ましいポリフェニレンエーテ
ル樹脂はポリ（２，６−シメチルー１゜４−フェニレン
）エーテルである。

本発明の方法で使用する樹脂組成物のスチレン樹脂（Ｐ
Ｓと略称する）はアルケニル芳香族重合体である。用語
“アルケニル芳香族重合体”は、本明細書において使用
する場合、単独重合体、それらのゴム変性高耐衝撃性変
性体及びアルケニル芳香族化合物と一種又はそれ以上の
他の物質との共重合体及び三元共重合体を包含するもの
とする。

アルケニル芳香族重合体は少なくとも部分的には式； （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６個の低級アルキル
又はアルケニル基及び水素からなる群から選んだ基又は
原子であり、Ｒ３及びＲ４は塩素、臭素、水素及び炭素
数１〜６個の低級アルキル基からなるｊ：′＃から選ん
だ原子又は基であり、Ｒ５及びＲ６は水素及び炭素数１
〜６個の低級アルキル又はアルケニル基からなる群から
選んだ原子又は基であるかあるいはＲ５及びＲ６は一緒
にヒドロカルビル基と連結してナフチル基を形成しても
よい）の単位に基づくものであることが好ましい。

上記式のアルケニル芳香族単位に該当する化合物はスチ
レン及びスチレンの同族体及び類似体を包含するであろ
う。か＼る化合物の特定の例はスチレンの他、クロルス
チレン、ブロムスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルスチレン、ジビニルベンゼン及び
ビニルナフタリンを包含する。スチレンが特に好ましい
。

ポリスチレン成分の例としては天然ゴム又は合成ゴム、
たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン、ＥＰＤＭゴ
ム又はシリコーンゴムと混合又は相互反応させることに
よって変性されていてもよいスチレンのｊｌｌ重重合体
は他のアルケニル芳香族化合物の＋１を重重合体；ある
いはスチレン又は他のアルケニル芳香族化合物とエラス
トマー状又はその他の物質との共ｍ合体又は三元共重合
体、たとえばスチレンとブタジェンとのブロック共重合
体（たとえばＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＡＢ又はＡＢＡ’ＢＡ
型）及びそれらの水素添加体、スチレン、ブタジェン及
びカップリング剤のラジアルテレブロック共重合体及び
その水素添加体、アクリロニトリル、スチレン及びブタ
ジェンの三元共重合体（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体（ＳＡＮ）及びスチレン及び無水マレ
イン酸の共重合体（ＳＭＡ）；あるいはまたゴムで変性
されたアルケニル芳香族共重合体又は三元共重合体、た
とえばゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体を挙
げることができる。これらの大多数は前記Ｃｉ　ｚｅｋ
の特許明細書を包含する特許文献に記載されている。

ＰＰＥ及びポリスチレン樹脂は慣用の方法で混合し得る
。ＰＰＥ樹脂は典型的には粉末状″又はペレットの形で
使用されそしてポリスチレン樹脂は典型的にはペレット
の形で使用されるであろう。

これらの樹脂は混合機中で乾式混合によって混合するこ
とができ、その場合これらの樹脂の比較的均一な混合物
が得られる。この混合物は典型的には熱可塑性樹脂用押
出機−通常は一輔又は二輪スクリュー型である−に送ら
れ、そこで混合物の場合樹脂はＰ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓの緊
密混合物を与えるに十分な温度及び剪断条件下で混合さ
れる。

慣用の押出機からの生成物はストランド状の押出体で、
これは冷却用水で急冷され得る。冷却されたストランド
はペレタイザー装置に送られ、そこで本発明での使用に
好都合な形態のＰＰＥ、／ＰＳ樹脂ペレットに形成され
る。

混合工程中に、所望ならば慣用の添加剤を樹脂混合物中
に配合することができる。これらの添加剤はゴム状耐衝
撃性改良剤、難燃化剤、熱安定剤、色相安定剤、酸化防
止剤、加工助剤及び可塑剤、補強用及び増ｍ用充填剤、
顔料等を包含する。これら添加剤の各々は低密度発泡生
成物に９１まれる所要の最終の性質に応じた通口で利用
することができる。発泡ポリスチレンフオームに使用さ
れる慣用の表面活性剤及び成核剤も使用しｉりる。これ
らの例は亜鉛又は錫のステアレート、マレエート、フマ
レート等を包含する。

上述の方法で製造された樹脂ペレットはついモ本発明の
方法に従って発泡剤を配合する第一工程に供し得る。

本発明の実施に利用し得る発泡剤は重合体混合物中に吸
収され得るものでありかつ樹脂マトリックスの７ｇ以下
の温度で気化する揮発性液体又はガスである。ＰＰＥ／
ＰＥＵ合物はＰＥ的には１００℃より高いＴｇを有する
。か＼る混合物のＴｇは樹脂混合物中のＰＰＥ含量が１
０重二％増す毎に約１０’Ｃずつ増大しでＰＰＨのＴｇ
（約２１０℃）に達する。したがって、Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ
　Ｓの３０ニア０混合物は約１２５℃のＴｇをもち、５
０：５０混合物のＴｇは約１４５〜１５５℃である。こ
れらの温度は発泡剤の吸収前の混合物についてのもので
ある点に留意されたい。

発泡剤は慣用の炭化水素又はフルオルカーボン型発泡剤
を包含し得る。好ましい炭化水素型発泡剤は脂肪族炭化
水素、特に炭素数４〜７個のものを包含する。か−る発
泡剤の例はペンタン、イソペンタン、ペンテン、ヘキサ
ン、ヘプタン等を包含する。

フルオルカーボン型発泡剤はＣＣｌ３　Ｆ　。

ＣＣ１ｚ　Ｐ　２　、ＣＩＩＣＪＰ　！、ＣＣｆＰ　２
−Ｃ（ＪＦ　２を包含する。これらはフレオン（Ｆｒｅ
ｏｎ　）　１１、フレオン１２、フレオン２２及びフレ
オン１１４として商業的に入手可能である。他のハロゲ
ン化炭化水素発泡剤は塩化メチレン、クロロホルム、Ｃ
Ｃ２ａ等を包含する。

工程Ｉ：発泡剤の吸収 ペレットを発泡剤の飽和雰囲気にソ露することによって
発泡剤をペレットに吸収せしめ得る第一の方法はつぎの
とおりである。

方法Ｉ： ＰＰＥ／ポリスチレンペレット（たとえば３０ｇ）を金
網篩中に保持しそしてそれを３００ｍ１のオートクレー
ブ中に装入する。これらのペレットを篩支持体中に分散
させて発泡剤蒸気に対し最大表面積を暴露せしめるよう
にする。

オートクレーブを密閉して排気する。オートクレーブを
排気後、直ちに所定量の発泡剤をオートクレープ中に導
入する。発泡剤の装入量は所望の吸収量及び飽和雰囲気
を保持するに必要な発泡剤のごによって決まる。

オートクレーブを９０℃までゆっくり加熱しそしてこの
温度に長時間保持する。温度がこれより高くなるとペレ
ット相互の融着が生ずるであろう。

加熱温度及び時間は発泡剤がペレットによって吸収され
る速度によって決定される。

オートクレーブを室温まで放冷し、開放しそしてペレッ
トを取り出す。

方法■： 発泡剤をペレット中に吸収させる別法は水／ペレット懸
濁物をつぎのごとく発泡剤に暴露することによって達成
される。

ペレット約１２５ｇをポリビニルアルコールの水溶液２
５０ｒ　（約１重口％のＰＶＡ）中に懸濁させる。他の
懸濁剤又は表面活性剤、たとえば燐酸カルシウムを使用
し得る。この懸濁物を５００ｍ１のオートクレーブ中に
装入してこの８二のオートクレーブの容積の７５％を充
填する。

所要量の発泡剤をこのオートクレーブに装入する。

オートクレーブを密閉し、攪拌を開始しそして温度をゆ
っくり上昇させる。攪拌はペレットの塊状化を防ぎかつ
ペレットと発泡剤との接触を改善するために必要である
。これは液相が一つより多い系の場合に特に有用である
。この系を混合物のはＶ７ｇである温度に加熱して所要
の時間熱処理する。？５温の使用は発泡剤がペレット全
体に均等に分散する速度を増大しそして所要の吸収時間
を決定する。

この系を放冷し、残留する圧力を完全に解放させそして
ペレットをオートクレーブから取り出す。

これらのペレットを懸濁溶液から篩を用いて分離し、水
で注ぎ洗いしそして周囲条件で乾燥させる。

工程■：ペレットの発泡 ＰＰＥ／ポリスチレン混合物の低密度粒子又はビーズを
形成する第二工程はペレットの実際の発泡工程である。

か＼る発泡を達成せしめる一方法をつぎに述べる。ペレ
ットが発泡剤を吸収した後−これらのペレットを直ちに
水蒸気オートクレーブ中で混合物のＴｇまで加熱する。

このオートクレーブ中で樹脂のビーズを樹脂のはＶ７ｇ
の温度で飽和水蒸気と緊密に接触させる。このオートク
レーブ中の水蒸気圧力を一定に保持することによって温
度を制御する。加圧水蒸気の使用はＰＰＨによってＰ　
Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓ混合物のＴｇか慣用のポリスチレンのＴ
ｇと比較して高められるので必要である。

好ましい実施態様の開示 つぎの実施例ではＰＰＥ樹脂としてゼネラル・エレクト
リック・カンパニー装の登録商標ＰＰＯ樹脂として知ら
れる、クロロホルム中２５℃で測定して約Ｑ、　　４６
ｄｌ／ｇの固有粘度をもつポリ（２゜６−シメチルー１
．４−フェニレンエーテル）を使用した。使用したポリ
スチレンはアメリカン・ヘキスト社（現在ハンツマン・
ケミカル（ｌｌｕｎｔｓｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）
社）から商業的に入手し得るホスドレン（Ｉｌｏｓｔｒ
ｅｎ　）　５０−　Ｄとして知られるメルトフローイン
デックス４〜６をもつ単独重合体であった。

上記ＰＰＥ樹脂及びポリスチレン樹脂をヘンシェル（Ｈ
ｅｎｓｅｈｅｌ）　ミキサー中で各実施例に示した割合
で緊密に混合し、ついで約２７５℃の融解温度をもつウ
ニルナ−・ブライダーＣ’ｄａｒｎｅｒ　ａｎｄＰｒｌ
ｅｉｄｅｒ）型の３０ｍｍの二軸スクリュー押出機上で
押出した。ついで押出体を冷却しかつペレット製造機に
かけて１０〜３０メツシユ（米国標準篩寸法）の円柱状
ペレットを得た。

実施例 実施例１ 本実施例はペレットを発泡剤飽和雰囲気に暴露する方法
（方法Ｉ）によって炭化水素発泡剤をペレット中に吸収
させついで発泡させる一例を示すものである。

Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓペレット（ＰＰ０　５０重量％）３
０ｇを飽和ペンタン雰囲気に９０℃で４　ｕ、＋７間ソ
露した。約１０％のペンタンを含むこれらのペレッ！・
をついで水蒸気オートクレーブ中で２７０下て発泡させ
た。得られた粒子は２ポンド／立方フィートより小さい
嵩密度及び約２００セル／インチのセル寸法を存してい
た。

実施例２ 本実施例はペレット中への炭化水素発泡剤の吸収を方法
■によって行ない、ついで発泡させる一例を示すもので
ある。

Ｐ　Ｐ　Ｅ／Ｐ　Ｓペレット（ＰＰ０　３０重量％）１
２５ｇをＰＶＡ水溶液２５０ｇ（ＰＶＡ　　１重量％）
中に懸濁させた。この懸濁物にペンタン１３．８ｇを添
加しそして１３０℃（Ｔｇ−１２５℃）で３時間攪拌し
た。得られるペレットは約６重量％のペンタンを含みそ
して水蒸気オートクレーブ中で２５０下で１分間発泡さ
せた。発泡ビーズは１ポンド／立方フィートの嵩密度を
有していた。

実施例３ 本実施例はフルオルカーボン発泡剤を方法Ｈによって吸
収させ、ついで発泡させる一例を示すものである。

ペレット（ＰＰＯ３０重量％）１２５＋ｒをＰＶＡ水溶
液２５０ｇ（ＰＶＣ１重量％）中に懸濁させた。この懸
濁物をＣＣ７３Ｆ（フレオン−１１）１３．８ｇととも
に１３０℃で３時間攪拌した。約５％のフルオルカーボ
ンを含む得られたペレットの一部を２５０下で１分間発
泡させた。発泡したビーズは２０ボンド／立方フィート
より小さい嵩密度（すなわち１０．５ポンド／立方フィ
ート）を有していた。

これらのペレットの残部を１００’Ｃで（大気圧水蒸気
）発泡させようと試みたが、１００℃で１０分後でさえ
もペレットの発泡は認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフェニレンエーテル樹脂又は該ポリフェニレン
   エーテル樹脂との合計重量に基づいて約９８重量％まで
   のアルケニル芳香族樹脂を含み得るポリフェニレンエー
   テル樹脂組成物に、該樹脂組成物によって吸収され得る
   溶剤でありかつ該樹脂組成物のガラス転移点以下の温度
   で気化する型の発泡剤を次工程において該樹脂組成物の
   発泡を生起せしめるに足る量で配合し；該発泡剤を含む
   該樹脂組成物を該樹脂組成物のほゞガラス転移点の温度
   に加熱することによって発泡させ；それによって約２０
   ポンド／立方フィートより小さい嵩密度をもつポリフェ
   ニレンエーテル樹脂組成物を得ることを特徴とする低密
   度ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の製造法。 ２、発泡剤を配合して該樹脂組成物を発泡させるに先立
   って、該ポリフェニレンエーテル樹脂組成物はペレット
   又は粒子の形態にある特許請求の範囲第１項記載の製造
   法。 ３、該ペレット又は粒子は約１０〜３０米国標準メッシ
   ュの大きさである特許請求の範囲第２項記載の製造法。 ４、該ポリフェニレンエーテル樹脂組成物が本質的にポ
   リフェニレンエーテルからなる特許請求の範囲第１項記
   載の製造法。 ５、該ポリフェニレンエーテル樹脂組成物が樹脂の合計
   １００重量部当り約１０〜９０重量部のポリフェニレン
   エーテル樹脂及びそれに対応して約９０〜１０重量部の
   アルケニル芳香族樹脂からなる特許請求の範囲第１項記
   載の製造法。 ６、該ポリフェニレンエーテルが２，６−ジメチルフェ
   ニレンエーテル又は２，３，６−トリメチルフェニレン
   エーテルの単独重合体又は主として２，６−ジメチルフ
   ェニレン単位及び２，３，６−トリメチルフェニレン単
   位からなる共重合体で、クロロホルム中２５℃で測定し
   て約０．１〜０．７ｄｌ／ｇの固有粘度をもつものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ７、該アルケニル芳香族樹脂がスチレン又は置換スチレ
   ンの単独重合体又は主としてスチレン単位及び置換スチ
   レン単位からなる共重合体である特許請求の範囲第１項
   記載の製造法。 ８、該アルケニル芳香族樹脂がポリスチレンである特許
   請求の範囲第７項記載の製造法。 ９、該ポリフェニレンエーテル樹脂組成物がさらにゴム
   状変性剤又は難燃化剤を含有する特許請求の範囲第１項
   記載の製造法。 １０、該発泡剤がポリフェニレンエーテル樹脂組成物の
   重量に基づいて約３〜１５重量％の量で存在する特許請
   求の範囲第１項記載の製造法。 １１、該発泡剤がポリフェニレンエーテル樹脂組成物の
   ガラス転移温度Ｔｇ以下の温度で気化する脂肪族炭化水
   素又はフルオルカーボンである特許請求の範囲第１項記
   載の製造法。 １２、該発泡剤がペンタン、イソペンタン、ペンテン、
   ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルム及び
   四塩化炭素からなる群から選んだ脂肪族炭化水素である
   特許請求の範囲第１１項記載の製造法。 １３、該発泡剤がＣＣｌ＿３Ｆ、ＣＣｌ＿２Ｆ＿２、Ｃ
   ＨＣｌＦ＿２及びＣＣｌＦ＿２−ＣＣｌＦ＿２からなる
   群から選んだフルオルカーボンである特許請求の範囲第
   １１項記載の製造法。 １４、該ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の発泡を該
   樹脂組成物のほゞＴｇの温度において飽和水蒸気を用い
   て達成せしめる特許請求の範囲第１項記載の製造法。 １５、該ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の発泡を約
   １００℃よりも高く約２１０℃よりも低い温度において
   達成せしめる特許請求の範囲第１項記載の製造法。 １６、発泡ポリフェニレンエーテル組成物が２〜１５ポ
   ンド／立方インチの嵩密度を有する特許請求の範囲第１
   項記載の製造法。 １７、発泡ポリフェニレンエーテル組成物が２ポンド／
   立方インチより小さい嵩密度を有する特許請求の範囲第
   １項記載の製造法。 １８、特許請求の範囲第１項記載の方法によって製造さ
   れた発泡ポリフェニレンエーテル樹脂製品。