JP2604067B2 - 発泡性ポリフェニレンエーテル樹脂／アルケニル芳香族ポリマー組成物およびその製造方法 - Google Patents

発泡性ポリフェニレンエーテル樹脂／アルケニル芳香族ポリマー組成物およびその製造方法

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JP2604067B2 JP2510737A JP51073790A JP2604067B2 JP 2604067 B2 JP2604067 B2 JP 2604067B2 JP 2510737 A JP2510737 A JP 2510737A JP 51073790 A JP51073790 A JP 51073790A JP 2604067 B2 JP2604067 B2 JP 2604067B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野及び背景技術〕 本発明はポリフェニレンエーテルとアルケニル芳香族
ポリマーとの発泡性ブレンド（expandable blend）及び
そのようなブレンドへのある有機臭素の添加に関する。
本発明は組成物と組成物の製造方法とを含む。
ポリフェニレンエーテル樹脂（PPE）とアルケニル芳
香族ポリマー（PS）との発泡性ブレンド（以後PPE/PSブ
レンド又は組成物と称する）は公知である。PPEはアル
ケニル芳香族ポリマー例えばポリスチレンに添加して衝
撃強さ、可燃性等級、引張り強さ及び他の機械的特性を
改良することができる。PSはポリフェニレンエーテル樹
脂に添加して加工性を改善することができる。市販品を
入手可能なPPE/PSを本発明の実施に使用することができ
る。これらのPPE/PSブレンドは熱可塑性樹脂であり、物
品製造において押出し、成形することが可能である。そ
のような押出しと成形の技術と当業者によく知られてい
る。これらのPPE/PSブレンドは発泡剤の使用により発泡
させて30ポンド／立方フィートより低い密度の材料にす
ることとが可能である。
PPE/PSブレンドはペレット、ビーズ又は他の粒子の形
体で製造される。ペレット、ビーズ又は他の粒子は発泡
処理されて発泡ビーズ又は他の発泡粒子を形成する。発
泡剤は一般に発泡を容易にし又は可能にするため使用す
る。そのような発泡技術は当業者によく知られている。
ビーズ又は他の発泡粒子は成形物品の製造に使用するこ
とができる。ビーズ又は他の発泡粒子を型に入れ、選択
された又は所望の温度に加熱することができる。次いで
型の中のPPE/PSブレンドを冷却する。特定のPPE/PSによ
り要求される型冷却時間はブレンドの重要な性質であ
る。
本発明の１つの目的はPPE/PSブレンドの型冷却時間を
減らすことである。
本発明の他の目的は発泡後及び特に成形後のPPE/PSブ
レンドと加えられた残留発泡剤の量を減らすことであ
る。
本発明のこれらの目的と他の目的、利点及び様相を以
下により十分に説明する。
〔発明の開示〕
我々はある有機臭素がPPE/PS組成物の型冷却時間を減
らし得ることを発見した。更にこれらの有機臭素は組成
物の発泡後特に型成形後PPE/PS組成物と関係がある残留
発泡剤の量を減らすことができる。我々の発明の組成物
はPPE/PSブレンド及び次の有機臭素； テトラブロモシクロオクタン、 ヘキサブロモシクロドデカン、 テトラブロモビニルシクロヘキセン及び テトラブロモビスフェノールＡのビス（アリルエーテ
ル） の少なくとも１つからなる。
我々はジクミル・ペルオキシドを有機臭素と組み合わ
せて使用することが更にPPE/PSブレンドの型冷却時間を
改善する（減少させる）ことも発見した。
〔発明の最良の態様の説明〕
本発明の実施に有用な（すなわちアルケニル芳香族ポ
リマーと配合してブレンドを製造することが可能であ
る）ポリフェニレンエーテル樹脂（PPE）は米国特許第
3,306,874号及び第3,306,875号（Hay）及び米国特許第
3,257,357号及び第3,257,358号（Stamatoff）を含む特
許文献に記述されている。これらの特許は参考例として
ここに組み入れる。PPE/PSブレンドに使用するポリフェ
ニレンエーテル樹脂は次の式 （式中Ｑ、Ｑ′、Ｑ″及びＱは水素、ハロゲン、ヒド
ロカーボン、ハロヒドロカーボン、ヒドロカーボンオキ
シ及びハロヒドロカーボンオキシからなる群より独立に
選ばれ；そしてｎはモノマーユニットの全数を表し、そ
して少なくとも約20、より普通には少なくとも約50の整
数である）のユニットを持つホモポリマー又はコポリマ
ーであるのが好ましいが、本発明はそれに限定されるも
のではない。
ポリフェニレンエーテル樹脂は公知の方法例えば上述
のHayとStamatoffの特許に記述されたそれにより 2,6−ジメチルフェノール、 2,6−ジエチルフェノール、 2,6−ジブチルフェノール、 2,6−ジプロピルフェノール、 2,6−ジフェニルフェノール、 ２−メチル−６−トリルフェノール、 ２−メチル−６−メトキシフェノール、 2,3,6−トリメチルフェノール、 2,3,5,6−テトラメチルフェノール及び 2,6−ジエトキシフェノール を含むがそれに限定されないフェノールの反応により製
造することができる。
これらの各々を単独に反応させて相当するホモポリマ
ーを生成させるか、又は対で又は更に別のフェノールと
反応させて相当するコポリマーを生成させることができ
る。ホモポリマーの例は ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）、 ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレンエーテル）、 ポリ（2,6−ジラウリル−1,4−フェニレンエーテル）、 ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンエーテル）、 ポリ（2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−メチル−６−トリル−1,4−フェニレンエー
テル）、 ポリ（２−メチル−６−メトキシ−1,4−フェニレンエ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−ブチル−1,4−フェニレンエー
テル）、 ポリ（2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレンエーテル）、 ポリ（2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（2,3,5,6−テトラメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル）及び ポリ（2,6−ジエトキシ−1,4−フェニレンエーテル） を含む。
コポリマーの例は2,6−ジメチルフェノールと他のフ
ェノール例えばポリ（2,6−ジメチル−コ−2,3,6−トリ
メチル−1,4−フェニレンエーテル）及びポリ（2,6−ジ
メチル−コ−２−メチル−６−ブチル−1,4−フェニレ
ンエーテル）とのコポリマーを含む。
本発明の目的のために特に好ましいポリフェニレンエ
ーテルの群は酸素エーテル原子に対して２つのオルソ位
にアルキル置換基を含むそれ、すなわちＱとＱ′がアル
キルで、最も好ましくは１〜４の炭素原子を持つアルキ
ルである上記式のそれを含む。この種類の化合物の例は ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル、 ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル、 ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル、 ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン）エーテル及
び ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル である。
本発明の目的に最も好ましいポリフェニレンエーテル
はポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルで
ある。
本発明の組成物のポリフェニレンエーテルは単一種類
のポリフェニレンエーテル樹脂又は異なる種類の多数の
ポリフェニレンエーテル樹脂であることができる。例え
ばポリフェニレンエーテルはポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテル及びポリ（2,6−ジプロピル−
1,4−フェニレン）エーテルのようなポリフェニレンエ
ーテル樹脂の混合物であることができる。別記しない限
り又は他の事情の要求がない限り、この開示又は請求の
範囲におけるポリフェニレンエーテルの表示はいずれも
単一のポリフェニレンエーテル樹脂又は多数の異なるポ
リフェニレンエーテル樹脂の混合物を意味し且つ含むも
のとする。
本発明の実施に有用な（すなわちポリフェニレンエー
テルと配合してブレンドを製造することが可能である）
アルケニル芳香族ポリマー（PS）は米国特許第4,727,09
3号（Allen）を含む特許文献に記述されている。この特
許は参考例としてここに組み入れる。ここで使用する用
語「アルケニル芳香族ポリマー」はホモポリマー並びに
ゴム改質耐衝撃性重合体及びアルケニル芳香族化合物の
１つ又は複数の他の材料とのコポリマーとターポリマー
も含めるものてある。好ましくは、アルケニル芳香族ポ
リマーは少なくとも一部分は次の式 （式中R1とR2は１〜６の炭素原子の低級アルキル及びア
ルケニル基及び水素からなる群より選ばれ；R3とR4は塩
素、臭素、水素及び１〜６の炭素原子の低級アルキル及
びアルケニル基からなる群より選ばれ；R5とR6は水素及
び１〜６の炭素原子の低級アルキル及びアルケニル基か
らなる群より選ばれ；又はR5又はR6はヒドロカルビル基
と一緒に結合してナフチル基を形成することができる）
のユニットに基づく。
上の式はスチレン並びにスチレンの同族体とアナログ
を含む。特定の例としてスチレンの外にクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、α−メチルスチレン、パラーメチ
ルスチレン、ビニルスチレン、ジビニルベンゼン及びビ
ニルナフタレンを含む。スチレンが特に好ましい。
例示すると、アルケニル芳香族ポリマー（PS）は天然
又は合成ゴム例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、
EPDMゴム又はシリコンゴムとの混合又は相互作用により
改質されたホモスチレン又は他のアルケニル芳香族ホモ
ポリマーであるか、又はそれはエラストマー又は他の材
料を含むスチレン又は他のアルケニル芳香族化合物のコ
ポリマー又はターポリマー、例えばスチレンとブタジエ
ンのブロックポリマー（例えばAB、ABA、ABAB又はABABA
型）、前記の水素化形態のもの、スチレン、ブタジエン
及びカップリング剤のラジアル・テレブロック・コポリ
マー、その水素化形態のもの、アクリロニトリル、スチ
レン及びブタジエンのターポリマー（ABS）、スチレン
−アクリロニトリルポリマー（SAN）及びスチレンとマ
レイン酸無水物とのコポリマー（SMA）であるか；又は
それはゴム改質アルケニル芳香族コポリマー又はターポ
リマー例えばゴム改質スチレン−マレイン酸無水物コポ
リマーであることができる。これらの多くは後記するCi
zek特許を含む特許文献に記載されている。
本発明の組成物のアルケニル芳香族ポリマーは単一種
類のアルケニル芳香族ポリマー又は異なる種類の多数の
アルケニル芳香族ポリマーであることができる。例えば
アルケニル芳香族ポリマーは種々のアルケニル芳香族ポ
リマー例えばポリスチレンホモポリマー及びエチレンと
ブタジエンのブロック共重合体の混合物であることがで
きる。別記しない限り又は他の事情の要求がない限り、
この開示又は請求の範囲におけるアルケニル芳香族ポリ
マーの表示はいずれも単一のアルケニル芳香族ポリマー
又は多数の異なるアルケニル芳香族ポリマーの混合物を
意味し且つ含むものとする。
ポリフェニレンエーテルとアルケニル芳香族ポリマー
のブレンド（PPE/PSブレンド）は米国特許第3,383,435
号（Cizek）及び米国特許第4,727,093号（Allen）を含
む特許文献に記述されている。これらの特許は参考例と
してここに組み入れる。
ポリフェニレンエーテル樹脂とアルケニル芳香族ポリ
マーはあらゆる比率で配合することができる。しかしな
がら、本発明の実施に使用するPPE/PSのブレンド又は組
成物はPPEとPSの全重量に基づいて少なくとも２重量％
のPPEを含有すべきものと考えられる。２重量％より少
ないPPEを含むブレンド又は組成物は本来PS組成物とみ
なされるが、PPE/PSブレンドと関係がある有益な性質の
改良は認められない。本発明の実施に使用するPPE/PSの
ブレンド又は組成物はPPEとPSの全重量に基づいて少な
くとも２重量％のPSを含有すべきものと考えられる。２
重量％より少ないPSを含むブレンド又は組成物は本来PP
E組成物とみなされる。すなわちPPE含量は２〜98重量％
及びPS含量は98〜２重量％の範囲にあるべきである。
一般的には、本発明の実施に使用するPPE/PSブレンド
はPPEとPSの全重量に基づいて約10〜約90重量％の範囲
内のPPE重量％により特徴付けられる。好ましくはこの
範囲はPPEとPSの全重量に基づいて約20〜約80重量％で
ある。従ってPSの量は、一般的にはPPEとPSの全重量に
基づいて90重量％〜10重量％好ましくは約80重量％〜約
20重量％の範囲にある。所定のブレンド又は組成物にお
いてPPE重量％とPS重量％の合計は常に100に等しく、な
ぜならこれらの重量％はPPEとPSのみの全重量に基づ
き、ブレンド又は組成物の如何なる他の成分の重量も含
まないからである。
ポリフェニレンエーテル（PPE）とアルケニル芳香族
ポリマー（PS）を配合してPPE/PSブレンドを製造する方
法と手順は当業者に公知である。例えば、PPE（一般に
粉末又はペレット形体）をPS（一般にペレット形体）と
ブレンダー中でドライブレンディングにより混合してPP
EとPSの比較的均一な混合物を製造することができる。
次いで混合物を通常の熱可塑性樹脂押出機（例えば１軸
又は２軸スクリュー型）で十分な温度で混合し、そして
剪断して均一なPPE/PSブレンドを作り、押し出すことが
できる。
ストランド状の押出物は冷却水で冷却することができ
る。冷却したストランド状物を慣用的なペレタイザーで
ペレット化することができる。PPE/PSペレットが便利な
形体であるが、他の粒子（すなわち他の形体）も使用す
ることができる。
上述のブレンド工程で所望により添加物をPPE/PSブレ
ンドに混合することができる。そのような添加物はゴム
系耐衝撃成改良剤、難燃剤、熱及び色安定用安定剤、抗
酸化剤、加工助材及び可塑剤、補強及び増量用充填剤、
顔料などであるが、これに限定されるものではない。添
加物の選択と量は最終のPPE/PS組成物における所望の性
質と特徴に基づく。
本発明の組成物においてPPE/PSペレット（又は他のPP
E/PS粒子）の発泡を容易にするか又は可能にするため発
泡剤を使用することができる。発泡剤とその目的、機能
及び用途は米国特許第4,727,093号（Allen）及び「ポリ
マー科学及び技術の辞典（Encyclopedia of Polymer Sc
ience and Technology）」、第２版、２巻、434〜446ペ
ージに特定され説明されており、この両者を参考例とし
てここに組み入れる。
発泡剤は物理的発泡剤又は化学的発泡剤である。適当
な発泡剤は慣用的な炭化水素又はフルオロカーボン物理
的発泡剤を含む。好ましい炭化水素発泡剤は脂肪族炭化
水素、特に４〜７の炭素原子を持つそれである。公知の
物理的発泡剤は ペンタン類、 ｎ−ペンタン、 ２−メチルブタン、 2,2−ジメチルプロパン、 １−ペンテン、 シクロペンタン ヘキサン類、 ｎ−ヘキサン、 ２−メチルペンタン、 ３−メチルペンタン 2,3−ジメチルブタン、 2,2−ジメチルブタン、 １−ヘキセン、 シクロヘキサン、 ヘプタン類、 ｎ−ヘプタン、 ２−メチルヘキサン、 2,2−ジメチルペンタン、 2,3−ジメチルペンタン、 2,4−ジメチルペンタン、 3,3−ジメチルペンタン、 ３−エチルペンタン、 2,2,3−トリメチルブタン、 １−ヘプテン、 ベンゼン、 トルエン、 ジクロロメタン、 トリクロロメタン、 トリクロロエチレン テトラクロロメタン、 1,2−ジクロロエタン、 1,1,2−トリクロロトリフルオロエタン、 メタノール、 エタノール、 ２−プロパノール、 エチルエーテル、 イソプロピルエーテル、 アセトン、及び メチルエチルケトン を含む。
フルオロカーボン物理的発泡剤はCCl3F、CCl2F2、CHC
lF2及びCClF2‐CClF2を含む。これらはFREON 11、FREON
12、FREON 22及びFREON 114として市販品を入手するこ
とができる。他のハロゲン化炭化水素物理的発泡剤は塩
化メチレン、クロロホルム、CCl4などを含むことがあ
る。
圧縮ガス（例えば二酸化炭素及び窒素）を物理的発泡
剤として使用することができる。
本発明のPPE/PS組成物に関連して使用することができ
る化学的発泡剤は 重炭酸ナトリウム、 ジニトロソペンタメチレンテトラミン、 ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、 4,4′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、 アゾジカルボンアミド（1,1′−アゾビスホルムアミ
ド）、 ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、 ５−フェニルテトラゾール、 ５−フェニルテトラゾール同族体、 ジイソプロピルヒドラゾジカルボキシレート、及び ５−フェニル−3,6−ジヒドロ−1,3,4−オキサジアジン
−２−オン を含む。
熱硬化性ポリエステル発泡剤も本発明の実施に使用す
ることができる。
本発明の組成物に使用する発泡剤の量は組成物の発泡
を遂行する任意の十分な量とすることができる。発泡は
組成物を発泡条件（例えば下記実施例に記述のように蒸
気加熱）において遂行される。一般的に発泡剤はPPE、P
S及び発泡剤の全重量に基づいて約２〜約15重量％の範
囲内の量を存在させる。
本発明のPPE/PS組成物は次の群； （ｉ）テトラブロモシクロオクタン、 （ii）テトラブロモビニルシクロヘキセン、 （iii）ヘキサブロモシクロドデカン、 （iv）テトラブロモビスフェノールＡのビス（アリルエ
ーテル）及び （ｖ）それらの任意の混合物（すなわち組合せ）（すな
わち（ｉ）、（ii）、（iii）及び（iv）の２つ又はそ
れより多く） から選ばれる有機臭素を含む。
場合によりこれら有機臭素を１つより多くPPE/PS組成
物に使用することができる。PPE/PS組成物において「有
効量」をもたらす任意の量の有機臭素を使用することが
できる。有効量は型冷却時間を減らす点及び／又は残留
発泡剤を減らす点で有機臭素を使用しない同一組成物に
比較して有効であることを意味する。本発明は一般に次
の制限；すなわち（ｉ）少なくとも約0.1重量％の有機
臭素及び（ii）約６重量より多くない有機臭素の範囲内
で実施されるべきであると考えられる。より典型的に
は、有機臭素の濃度は少なくとも約0.2重量％で、約３
重量％より少なくあるべきである。好ましくは有機臭素
は少なくとも約0.5重量％で、約２重量％より少なくあ
るべきである。上記重量百分率は組成物のPPEとPSの全
重量に基づいてPPE/PS組成物中の有機臭素の量を表す。
本発明の組成物はPPE/PSブレンドを有機臭素で処理し
て作ることができる。そのような処理はPPE/PSブレンド
に有機臭素を含浸させるか、又は有機臭素をPPE/PSブレ
ンドに混合するか、又はPPE/PSブレンドを有機臭素と接
触させるか又は配合することにより達成することができ
る。
上述の群から選択される有機臭素の外に、ジクミル・
ペルオキシドをPPE/PS組成物に含有させることができ
る。PPE/PS組成物中のジクミル・ペルオキシドの量はジ
クミル・ペルオキシドのない同一組成物と比較して組成
物の型冷却時間を減らし、及び／又は残留発泡剤を減ら
す任意の有効量であることができる。一般にジクミル・
ペルオキシドの量は少なくとも約0.02重量％で、約２重
量％より少なくあるべきである。より典型的にはジクミ
ル・ペルオキシドの濃度は少なくとも約0.05重量％で、
約１重量％より少なくあるべきである。上記重量百分率
は組成物中のPPEとPSの全重量に基づいてPPE/PS組成物
中のジクミル・ペルオキシドの量を表す。
ジクミル・ペルオキシドをPPE/PS組成物に使用する場
合好ましい有機臭素の濃度は約0.5〜約１重量％であ
る。ジクミル・ペルオキシドをPPE/PS組成物に使用しな
い場合好ましい有機臭素の濃度は約１〜約２重量％であ
る。
PPE/PSブレンドをジクミル・ペルオキシドで処理する
ことができる。そのような処理はPPE/PSブレンドにジク
ミル・ペルオキシドを含浸させるか、又はジクミル・ペ
ルオキシドをPPE/PSブレンドに混合するか、又はPPE/PS
ブレンドをジクミル・ペルオキシドと接触させるか又は
配合することにより達成することができる。
〔実施例〕
以下に示す実施例はPPE/PSブレンドの有機臭素による
処理を記述する。下の表１、２及び３は13のPPE/PS組成
物に対応する実験データ（すなわち型冷却時間及び残留
発泡剤）を要約している。組成物を文字Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ及びＭで表す。こ
の組成物はGeneral Electric Companyが製造したPPE/PS
ペレットから作った。このPPE/PSペレットは20重量％の
ポリフェニレンエーテル樹脂と80重量％のポリスチレン
のブレンドであった。ポリフェニレンエーテルは42,000
の重量平均分子量を持つポリ（2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレン）エーテルであった。ポリスチレンは185,000
の重量平均分子量を持つポリスチレンホモポリマーであ
った。実験組成物は対照組成物ＡとＪ（有機臭素も相乗
剤も含まない）及び組成物ＦとＪ（相乗剤を含むが有機
臭素を含まない）及び組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｈ、Ｉ、
Ｋ、Ｌ及びＭ（有機臭素を含む）を含んでいた。
表１と２においてプレパフ（prepuff）密度をポンド
／立方フィートで示す。表１と２においてプレパフ中の
残留ペンタン（発泡剤）をプレパフ（発泡剤と添加物を
含む）中のPPEとPSのみの全重量に基づいて重量百分率
で示す。プレパフは発泡後但し成形前のPPE/PS組成物で
ある。
表３においてPPE/PS組成物の成形し状態調節したブロ
ックの密度をポンド／立方フィートで示す。ブロックは
それらを研究室の周囲条件に24時間置いて状態調節し
た。表３においてPPE/PS組成物の成形し状態調節したブ
ロック中の残留ペンタン（発泡剤）をそのようなブロッ
クの全重量に基づいて重量百分率で示す。
組成物Ｃの製造と試験を最初に説明する。組成物Ｃを
製造するため下記に特定する成分を１ガロンのジャケッ
ト付き、ステンレス鋼製、撹拌機付きパー反応装置に室
温（約72°Ｆ）で別々に加えてバッチを形成させた。PP
E/PSペレットと脱塩水を最初に次のように加えた。すな
わち1,986ml（グラム）の脱塩水を1,109.5グラムのPPE/
PSペレットと混合した。バッチは重量で約64％の水と約
36％のペレットであった。バッチを３枚羽根撹拌機で絶
えず撹拌し、その間に他の成分を添加した。8.0mlの２
％リン酸を添加してpHを約5.7〜3.0に下げた。リン酸は
ペレットの重量に基づいてバッチの.014％又は水の重量
に基づいて.008％含まれていた。次に選択した有機臭素
として7.76グラムのテトラブロモシクロオクタンをバッ
チに添加した。テトラブロモシクロオクタンの量はPPE/
PSの重量に基づいて約.7重量％に等しかった。1.39グラ
ムのジクミル・ペルオキシドを相乗剤として添加した。
ジクミル・ペルオキシドの量はPPE/PSの重量に基づいて
約.125重量％に等しかった。60.0mlの５％ポリビニルア
ルコール（PVA）（Kurary Poval 420）を懸濁剤として
組成物に溶解した。PVAは水の重量に基づいて組成物の
約.15％に等しかった。最後に97.656グラムのノルマル
・ペンタン（PPE/PSペレットの重量に基づいて8.8％）
を発泡剤としてブレンドに添加した。
ミクリコン・コンピューター（Micricon computer）
（Research, Inc.から入手）を使用して予め選択した時
間間隔にわたってバッチ工程の時間／温度分布を制御
し、その間に成分を上述のように反応装置に加えた。コ
ンピューターは８つの間隔又はセグメントで進行するよ
うにプログラムされた。開始に当り、反応装置を上に特
定したバッチ成分を加える２分前に71°Ｆに加温した。
バッチを全含浸の間撹拌した。反応装置を72°Ｆに約30
分間保ち、その間にバッチ成分を上節に記述したように
反応装置に別々に加えた。ついで反応装置を密封した。
蒸気／水の閉回路循環システムを使用してバッチの温度
を制御した。バッチを90.0°Ｆで５分間加熱した。次い
でバッチを280.0°Ｆで82分間加熱した。次いでバッチ
を284.0°Ｆの最高温度で6.0分間加熱した。バッチを28
4.0°Ｆに300分間保った。その後バッチを84°Ｆに冷却
し、そして組成物をビーカーに投入し、水道水で５分間
洗浄した。
上述の含浸工程の条件下にあるペレットはほぼ球状形
体（すなわちビーズ）であると仮定した。次に含浸させ
たビーズを２部分に分割した。一つの部分を流動床乾燥
機に入れ、入口で35℃の空気で35分間乾燥した。他の部
分を流動床乾燥機に入れ、ここで入口で室温の空気で含
浸させたビーズを35分間乾燥した。下の表１、２及び３
は流動床乾燥機中で入口35℃の空気を使用して乾燥した
部分の結果とデータを示す。500gのビーズを.05％HiSi1
223非晶質ケイ素粉末で減摩した。減摩したビーズをU.
S.No.12メッシュのふるい通過、U.S.No.25メッシュのふ
るい残留で篩別した。次いでビーズを密封したガラスジ
ャーに６〜10日間蓄えた。次いでビーズをバッチエキス
パンダーに入れた。約25〜50gの含浸ビーズを改良圧力
がまに注入した。圧力がまの内部に撹拌機が取り付けら
れていた。2psigで212°Ｆの水蒸気を撹拌機の孔を経て
加圧がまに注入した。原料ビーズを400秒間撹拌し、水
蒸気を通じて発泡させた（すなわちビーズを発泡条件に
当てた）。発泡したビーズをバッチエキスパンダーから
除き、12〜24時間静置した。
次いで発泡したビーズを直径約5 3/4インチで長さ2 3
/8インチの円筒状の型に入れた。密封した型を改良圧力
がまの中に置き、水蒸気を圧力がまに20秒間注入した。
次いで水蒸気の出口を閉じ、水蒸気を更に20秒間導入し
た。次いで水蒸気を停止し、水蒸気出口を開けて型と型
の中のPPE/PS組成物を冷却させた。
型とPPE/PSを冷却させると型の圧力（すなわちビレッ
ト圧）が減少した。すなわち型の中の組成物（ビレット
形体）の温度は成形圧の関数であった。時間の関数とし
てのビレット圧を変換器を使用してストリップチャート
記録計に記録し、型の底表面のひずみを測定した。圧力
の減少の時間を測定した。組成物Ｃの成形圧は14.0分で
5.2psigに減少した。プレパフ（すなわち発泡後但し成
形前のPPE/PS組成物）中の残留ペンタン（発泡剤）はプ
レパフの全重量に基づいて3.14重量％であった。
上の組成物Ｃの記述は下記及び／又は表１、２及び３
に示す変化を除いて他の組成物に適用することができ
る。有機臭素とジクミル・ペルオキシドについて下に示
す重量百分率はPPEとPSのみの全重量に基づく。
組成物Ａは有機臭素又は相乗剤を含まず、工程の相当
する有機臭素と相乗剤の段階を除いた。組成物Ａの型冷
却時間（5.2psigまで）は60分より大きかった（表１参
照）。組成物Ｂは0.2重量％のテトラブロモシクロオク
タンと0.125重量％のジクミル・ペルオキシドを含んで
いた。組成物Ｂの型冷却時間（5.2psigまで）は60分よ
り大きかった（表１参照）。組成物ＡとＢは7.4psigま
での冷却時間を記録した表２でも比較される。有機臭素
を含む組成物Ｂは8.8分で7.4psigまで冷却した。有機臭
素を含まない組成物Ａは44.5分で7.4psigまで冷却し
た。
組成物Ｄは増加した量の有機臭素（２重量％のテトラ
ブロモシクロオクタン）を含んでいた。型冷却時間（5.
2psigまで）はわずかに4.3分であった。この水準の有機
臭素濃度においてはPPE/PS組成物のビーズの収縮と外観
への影響が認められ、そのような特徴により影響される
ことはこの濃度の適用をより望ましくないものにしてい
る。
組成物Ｅは有機臭素を含む（0.7重量％のテトラブロ
モシクロオクタン）が相乗剤（すなわちジクミル・ペル
オキシド）を含まなかった。型冷却時間（5.2psigま
で）は33.0分であり、これは対照（組成物Ａ）より実質
的な改良であるが、ジクミル・ペルオキシドを含む組成
物Ｃにより達成される改良ほどではなかった。
組成物ＦとＧは有機臭素を除いた相乗剤（ジクミル・
ペルオキシド）の使用を説明している。これらの組成物
の型冷却時間（5.2psigまで）は60分より大きかった。
組成物Ｈは別の有機臭素（.7重量％のテトラビスフェ
ノールＡのビス（アリルエーテル））を含み、対照組成
物Ａと比較して改良され24.3分の型冷却時間（5.2psig
まで）を達成した。
組成物Ｉは２つの有機臭素（.7重量％のテトラブロモ
シクロオクタンと.125重量％のテトラビスフェノールＡ
のビス（アリルエーテル））を含み、対照組成物Ａと比
較して改良された26.0分の型冷却時間（5.2psigまで）
を達成した。
組成物Ｊは有機臭素と相乗剤を含まない対照組成物で
あった。型冷却時間（16.4psigまで）は90分より大きか
った。
組成物Ｋは別の有機臭素（.7重量％のテトラブロモビ
ニルシクロヘキサン）と相乗剤（.125％のジクミル・ペ
ルオキシド）を含んでいた。型冷却時間（16.4psigま
で）は10.7分と対照組成物Ｊと比較して著しく減少し
た。
組成物Ｌは別の有機臭素（.7重量％のテトラブロモシ
クロオクタン）と相乗剤（.125％のジクミル・ペルオキ
シド）を含んでいた。型冷却時間（16.4psigまで）は3.
2分と対照組成物Ｊと比較して著しく減少した。
組成物Ｍは別の有機臭素（.7重量％のテトラブロモシ
クロドデカン）と相乗剤（.125％のジクミル・ペルオキ
シド）を含んでいた。型冷却時間（16.4psigまで）は5.
6分と対照組成物Ｊと比較して著しく減少した。
組成物Ｋ、Ｌ及びＭの成形し状態調節したブロック中
の残留ペンタン（0.1重量％より少ない）は対照組成物
Ｊの成形し状態調節したブロック中の残留ペンタン（1.
4重量％）により十分に少なかった。従って有機臭素は
特に成形した組成物中の残留発泡剤含有量に影響し減少
させることが認められる。
表１、２及び３は本発明により製造されたPPE/PS組成
物が型冷却時間を減らしたことを証明している。少量の
有機臭素でさえ激烈に組成物の型冷却時間を減らすこと
ができる。有機臭素と組み合わせたジクミル・ペルオキ
シドの使用は更に型冷却時間の改良（すなわち減少）を
達成する。試験は組成物の密度が有機臭素又は相乗剤の
添加によりほとんど変わらないことを示している。プレ
パフ状態中の残留ペンタンの量はほとんど影響を受けな
いが、ある場合改善を示している。表３は成形し状態調
節したブロック（すなわち成形したPPE/PS組成物）中の
残留ペンタンが有機臭素を使用する場合著しく減ること
を示している。
これらの実施例に使用した有機臭素は下表に示すよう
に融点範囲と平均臭素％により特徴を表した。
本発明の有機臭素は上記特徴に限定されない。
先の本発明の記述は本発明の一般的性質を十分に表し
ており、当業者は今の知識を適用することにより包括的
思想から逸脱することなく容易にそのような記述を変更
し、及び／又はそれを種々の適用のため適応させること
ができ、従ってそのような適応と変更は我々の発明とみ
なす主題を限定する以下の請求の範囲の同等物の意味と
範囲の中に包含されるべきであり、又包含させようとす
るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＤ Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＤ 71/12 ＬＱＭ 71/12 ＬＱＭ ＬＱＰ ＬＱＰ // Ｃ０８Ｌ 25:00 71:12 (56)参考文献 特開 昭63−113036（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−170440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−148565（ＪＰ，Ａ)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）（ｉ）ポリフェニレンエーテルと
    （ii）アルケニル芳香族ポリマーとからなるポリマーブ
    レンド、及び （ｂ）（ｉ）テトラブロモシクロオクタン、（ii）ヘキ
    サンブロモシクロドデカン、（iii）テトラブロモビニ
    ルシクロヘキサン、（iv）テトラブロモビスフェノール
    Ａのビス（アリルエーテル）及び（ｖ）それらの任意の
    組合せより選ばれる有機臭素からなり、 ポリフェニレンエーテルの量が２重量％〜98重量％の範
    囲内にありアルケニル芳香族ポリマーの量が98重量％〜
    ２重量％の範囲内にありそして前記有機臭素の量が0.1
    重量％〜６重量％の範囲内にあり但し上記重量％はポリ
    マーブレンド（ａ）の重量に基づく、発泡性PPE/PS組成
    物。
  2. 【請求項２】有機臭素（ｂ）がテトラブロモシクロオク
    タンである請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】ポリフェニレンエーテルが次の式 （式中Ｑ、Ｑ′、Ｑ″及びＱはそれぞれ水素、ハロゲ
    ン、ヒドロカーボン、ハロヒドロカーボン、ヒドロカー
    ボンオキシ及びハイヒドロカーボンオキシからなる群よ
    り選ばれそしてｎはモノマーユニットの全数を表し、そ
    して少なくとも20の整数である）のユニットを有する請
    求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】ＱとＱ′がアルキルでありそして各々１〜
    ４の炭素原子を有する請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】ポリフェニレンエーテルがポリ（2,6−ジ
    メチル−1,4−フェニレン）エーテルである請求項３記
    載の組成物。
  6. 【請求項６】アルケニル芳香族ポリマーは少なくとも一
    部分が次の式 （式中R1とR2は１〜６の炭素原子の低級アルキル及びア
    ルケニル基及び水素より選ばれ、R3とR4は塩素、臭素、
    水素及び１〜６の炭素原子の低級アルキル及びアルケニ
    ル基より選ばれ、R5とR6は水素及び１〜６の炭素原子の
    低級アルキル及びアルケニル基より選ばれるかあるいは
    R5とR6はヒドロカルビル基と一緒に結合してナフチル基
    を形成することができる）のユニットに基づく請求項１
    記載の組成物。
  7. 【請求項７】アルケニル芳香族ポリマーがポリスチレン
    ホモポリマーである請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】ジクミル・ペルオキシドをポリマーブレン
    ド（ａ）の重量に基づいて0.02〜２重量％の量でさらに
    含む請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】有機臭素の量が0.5〜２重量％である請求
    項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】発泡剤をポリマーブレンド（ａ）及び発
    泡剤の全重量に基づいて２〜15重量％の範囲内の量でさ
    らに含む請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】ポリフェニレンエーテルの量が20〜80重
    量％の範囲内にありそしてアルケニル芳香族ポリマーの
    量が80〜20重量％の範囲内にある請求項１記載の組成
    物。
  12. 【請求項１２】請求項１に記載のPPE/PSブレンドを請求
    項１に記載の有機臭素及び場合により発泡剤で処理する
    ことからなる、発泡性PPE/PS組成物の製造方法。
  13. 【請求項１３】PPE/PSポリマーブレンドがペレット、ビ
    ーズ又は他の粒子であり、ブレンドを反応装置に導入
    し、水を反応装置に導入し、有機臭素を反応装置に導入
    し、発泡剤を反応装置に導入し、成分がバッチを形成
    し、バッチを撹拌し、バッチを加熱して有機臭素と発泡
    剤を前記PPE/PSポリマーブレンド中に含浸又は混合させ
    る請求項12記載の方法。
  14. 【請求項１４】ジクミル・ペルオキシドも反応装置に導
    入しそして撹拌と加熱を行なう請求項12又は13に記載の
    方法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5095041A (en) * 1989-12-27 1992-03-10 General Electric Company Simple process for imbibing blowing agents in thermoplastic resin granules
US5792552A (en) * 1996-04-12 1998-08-11 Providence Industries, L.L.C. Reusable concrete form panel sheeting

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1256888B (de) * 1966-01-15 1967-12-21 Basf Ag Verminderung der Mindestformverweilzeit bei der Herstellung von Zellkoerpern aus Styrolpolymerisaten
US4263409A (en) * 1974-08-02 1981-04-21 General Electric Company Process for the production of a foamed thermoplastic composition
JPS52140560A (en) * 1976-05-18 1977-11-24 Gen Electric Fire retardant compositions
US4197370A (en) * 1976-12-27 1980-04-08 General Electric Company Foamable polyphenylene oxide composition with thermally unstable copolymer as foaming agent
DE2734926A1 (de) * 1977-08-03 1979-02-22 Basf Ag Flammfeste, thermoplastische formmassen
JPS5721527A (en) * 1980-07-08 1982-02-04 Toray Industries Split type composite multifilament yarn
US4389495A (en) * 1982-09-24 1983-06-21 Cosden Technology, Inc. Foamable polymeric styrene particles
JPS60170667A (ja) * 1984-02-16 1985-09-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 耐熱着色性に優れた難燃性樹脂組成物
DE3424147A1 (de) * 1984-06-30 1986-01-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metalloxide auf organischem halogenhaltigem traeger als flammschutzmittel
JPS62148565A (ja) * 1985-12-23 1987-07-02 Matsushita Electric Works Ltd ポリフエニレンオキサイド樹脂組成物
US4695594A (en) * 1986-08-27 1987-09-22 General Electric Company Modified flame retardant polyphenylene ether resins having improved foamability and molded articles made therefrom
JPH0816182B2 (ja) * 1987-01-08 1996-02-21 三共有機合成株式会社 スチレン系樹脂組成物の安定化法
DE3907761A1 (de) * 1988-09-06 1990-03-15 Huels Chemische Werke Ag Schaeumbares polymerisat auf der basis von polyphenylenoxid und einer vinylaromatischen verbindung, verfahren zu dessen herstellung und verwendung derselben
US4927858A (en) * 1989-07-10 1990-05-22 Huntsman Chemical Corporation Polyphenylene ether-alkenyl aromatic polymer blends having organobromine additives

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DE69023670D1 (de) 1995-12-21
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DE69023670T3 (de) 2000-10-26
AU631911B2 (en) 1992-12-10
AU6076990A (en) 1991-02-06
BR9007522A (pt) 1992-07-21

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