DE69023670T2

DE69023670T2 - Kunststoffmischungen aus einem Polyphenylenätherund einem Alkenylaromaten mit organischen Bromverbindungen als Zusätze.

Info

Publication number: DE69023670T2
Application number: DE69023670T
Authority: DE
Inventors: James Joyce; Donald Kelley
Original assignee: Huntsman Chemical Corp
Current assignee: Huntsman Chemical Corp
Priority date: 1989-07-10
Filing date: 1990-07-05
Publication date: 1996-05-02
Anticipated expiration: 2010-07-06
Also published as: AU6076990A; FI920061A0; AU631911B2; DE69023670D1; NO920104D0; JPH04506826A; WO1991000889A1; DE69023670T3; US4992482A; NO920104L; EP0542736B1; EP0542736B2; NO305128B1; EP0542736A4; EP0542736A1; JP2604067B2; ATE130333T1; BR9007522A

Description

Technisches Gebiet und Stand der Technik

Die Erfindung betrifft expandierbare Mischungen aus Polyphenylenethern und Polyalkenylaromaten sowie den Zusatz bestimmter organischer Bromverbindungen zu diesen Mischungen. Die Erfindung umfaßt Zusammensetzungen und die Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen.
Expandierbare Mischungen aus Polyphenylenetherharzen ("PPE") und Polyalkenylaromaten ("PS") (nachstehend "PPE/PS"-Mischungen oder -Zusammensetzungen bezeichnet) sind bekannt, z.B. aus EP-A- 0 260 445. PPE kann Polyalkenylaromaten, wie Polystyrol, zur Verbesserung der Schlagfestigkeit, der Entflammbarkeitsbewertung, der Zugfestigkeit und anderer mechanischer Eigenschaften zugesetzt werden. PS kann den Polyphenylenetherharzen zur Verbesserung ihrer Verarbeitbarkeit zugesetzt werden. Gewerblich erhältliche PPE/PS-Mischungen können bei der Ausführung der Erfindung eingesetzt werden. Diese PPE/PS-Mischungen sind Thermoplasten, die extrudierbar sind und zu Massenprodukten verformt werden können. Diese Extrusions- und Formgebungstechnologie ist dem Fachmann bekannt. Die PPE/PS-Mischungen können durch den Einsatz von Treibmitteln zu Materialien mit weniger als 0,481 g/cm³ (weniger als 30 lb/ft³) Dichte expandiert werden.
PPE/PS-Mischungen werden in Form von Pellets, Perlen oder in anderen Teilchenformen hergestellt. Diese Pellets, Perlen oder andere Teilchen werden zur Bildung expandierter Perlen oder anderer expandierter Teilchen der Expansion unterworfen. Gewöhnlich wird ein Treibmittel zur Erleichterung oder Ermöglichung der Expansion eingesetzt. Diese Expansionstechnologie ist dem Fachmann bekannt. Die Perlen oder anderen expandierten Teilchen können zur Herstellung von Formkörpern verwendet werden. Sie werden in eine Form eingebracht und auf eine bestimmte oder gewünschte Temperatur erwärmt. Die PPE/PS-Mischung in der Form wird dann abgekühlt. Die in der Form erforderliche Abkühlzeit für eine bestimmte PPE/PS-Mischung ist eine wichtige Eigenschaft der Mischung.
CH-A-0 471 173 offenbart, daß PS-Polymere mit organischen Bromverbindungen vermischt werden können.
Somit ist ein Ziel der Erfindung, die Abkühlzeit von PPE/PS-Mischungen in der Form zu verkürzen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die mengenmäßige Herabsetzung der Treibmittelreste, die mit den PPE/PS-Mischungen nach der Expansion und insbesondere nach der Formgebung verbunden sind.
Diese und weitere Ziele, Vorteile und Aspekte der Erfindung werden nachstehend ausführlicher beschrieben.

Offenbarung der Erfindung

Es wurde festgestellt, daß bestimmte organische Bromverbindungen die Abkühlzeit von PPE/PS-Zusammensetzungen in der Form verkürzen können. Zusätzlich können diese organischen Bromverbindungen die Menge an Treibmittelresten, die mit den PPE/PS-Mischungen nach der Expansion und insbesondere nach der Formgebung der Zusammensetzung verbunden sind, herabsetzen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfaßt eine PPE/PS-Mischung und zumindest eine der folgenden organischen Bromverbindungen:
Tetrabromcyclooctan, Hexabromcyclododecan, Tetrabromvinylcyclohexen und Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A.
Ferner wurde festgestellt, daß der Einsatz von Dicumylperoxid in Kombination mit der organischen Bromverbindung zusätzlich die Abkühlzeit der PPE/PS-Zusammensetzungen in der Form verbessert bzw. verkürzt.
Somit wird eine expandierbare PPE/PS-Zusammensetzung, enthaltend
(a) eine Mischung mit einem Gehalt an (i) Polyphenylenether und (ii) Polyalkenylaromat sowie
(b) eine organische Bromverbindung, ausgewählt unter (i) Tetrabromcyclooctan, (ii) Hexabromcycldodecan, (iii) Tetrabromvinylcyclohexen, (iv) Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A sowie (v) einer beliebigen Kombination daraus,
bereitgestellt, wobei der Anteil an Polyphenylenether im Bereich von 2 bis 98 Gew.-%, der Anteil an Polyalkenylaromaten im Bereich von 98 bis 2 Gew.-% und der Anteil an organischer Bromverbindung im Bereich von 0,1 bis 6 Gew.-% liegt. Die vorstehenden gewichtsprozentualen Angaben über die Gew.-%e sind auf das Gewicht der Polymermischung (a) bezogen.

Beschreibung der besten Ausführungsform der Erfindung

Erfindungsgemäß einsetzbare (d.h. mit Polyalkenylaromaten zur Herstellung einer Mischung kombinierbare) Polyphenylenetherharze ("PPE") sind in der Patentliteratur, einschließlich US-3 306 874 und US-3 306 875 (Hay) sowie US-3 257 357 und US-3 257 358 (Stamatoff) beschrieben. Ohne die Erfindung dadurch zu beschränken, handelt es sich bei dem in der PPE/PS-Mischung verwendeten Polyphenylenetherharz in seiner bevorzugten Ausführungsform um ein Homo- oder Copolymeres mit Einheiten der folgenden Formel:
worin Q, Q', Q", Q"' unabhängig voneinander unter Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoff, Halogenkohlenwasserstoff, Kohlenwasserstoffoxy, Halogenkohlenwasserstoffoxy ausgewählt sind; und worin n die Gesamtanzahl der Monomer-Einheiten sowie eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 20 und typischerweise von mindestens 50 bedeutet.
Das Polyphenylenetherharz kann nach bekannten Verfahren, wie sie in den vorstehenden Patenten von Hay und Stamatoff beschrieben sind, hergestellt werden, indem man z.B. folgende Phenolverbindungen (ohne Beschränkung hierauf) umsetzt:
2,6-Dimethylphenol, 2,6-Diethylphenol, 2,6-Dibutylphenol, 2,6-Dipropylphenol, 2,6-Diphenylphenol, 2-Methyl-6-tolylphenol, 2-Methyl-6- methoxyphenol, 2,3,6-Trimethylphenol, 2,3,5,6-Tetramethylphenol und 2,6- Diethoxyphenol.
Jede dieser Phenolverbindungen kann zur Herstellung des entsprechenden Homopolymeren allein oder zur Herstellung der entsprechenden Copolymeren paarweise oder mit weiteren Phenolverbindungen zur Umsetzung gebracht werden. Beispiele für Homopolymere sind:
Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-diethyl-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-dibutyl-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-dipropyl- 1,4-phenylenether), Poly-(2,6-diphenyl-1,4-phenylenether), Poly-(2-methyl-6-tolyl-1,4-phenylenether), Poly-(2-methyl-6-methoxy-1,4-phenylenether), Poly-(2-methyl-6-butyl-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-dimethoxy- 1,4-phenylenether), Poly-(2,3,6-trimethyl-1,4-phenylenether), Poly- (2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylenether) und Poly-(2,6-diethoxy-1,4-phenylenether).
Beispiele für ein Copolymeres sind Copolymere von 2,6-Dimethylphenol mit anderen Phenolen, wie Poly-(2,6-dimethyl-co-2,3,6-trimethyl-1,4- phenylenether) und Poly-(2,6-dimethyl-co-2-methyl-6-butyl-1,4-phenylenether).
Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Gruppe von Polyphenylenethern umfaßt Verbindungen, die einen Alkylsubstituenten an den beiden ortho-Positionen zum Sauerstoffatom des Ethers aufweisen, d.h. Verbindungen der vorstehenden Formel, worin Q und Q' Alkylsubstituenten, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeuten. Beispiele für diese Klasse sind:
Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-diethyl-1,4-phenylenether), Poly-(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylenether), Poly-(2-methyl-6- propyl-1,4-phenylenether), Poly-(2,6-dipropyl-1,4-phenylenether) und Poly-(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylenether).
Das erfindungsgemäß am meisten bevorzugte Polyphenylenetherharz ist Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether).
Bei dem Polyphenylenether der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann es sich um ein Polyphenylenetherharz einer einzigen Art oder einer Vielzahl von Polyphenylenetherharzen verschiedener Arten handeln. Z.B. kann es sich bei dem Polyphenylenether um eine Mischung aus Poly-phenylenetherharzen handeln, wie die Mischung aus Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) und Poly-(2,6-dipropyl-1,4-phenylenether). Soweit nichts Abweichendes festgestellt wird oder soweit sich nichts Anderes zwingend aus dem Text ergibt, soll jeder Bezug auf Polyphenylenether in der vorliegenden Beschreibung oder in den Ansprüchen ein einziges Polyphenylenetherharz oder eine Mischung aus mehreren verschiedenen Polyphenylenetherharzen bedeuten und umfassen.
Erfindungsgemäß einsetzbare (d.h. zur Herstellung einer Mischung mit Polyphenylenether kombinierbare) Polyalkenylaromaten (PS) sind in der Patentliteratur beschrieben, einschließlich US-4 727 093 (Allen). Der erfindungsgemäß verwendete Ausdruck "Polyalkenylaromat" soll Homopolymere, modifizierten Kautschuk mit hoher Schlagfestigkeit, sowie Co- und Terpolymere aus Polyalkenylaromaten mit einem oder mehreren anderen Materialien umfassen. Vorzugsweise liegen dem Polyalkenylaromaten zumindest zum Teil Einheiten der folgenden Formel zugrunde:
worin R¹ und R² unter niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Wasserstoff, R³ und R&sup4; unter Chlor, Brom, Wasserstoff und niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R&sup5; und R&sup6; unter Wasserstoff und niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind oder R&sup5; und R&sup6; über Kohlenwasserstoffguppen zu einer Naphthylgruppe verbunden sein können.
Die vorstehende Formel umfaßt Styrol sowie Styrol-Homologe und Styrol-Analoge. Spezifische Beispiele umfassen neben Styrol auch Chlorstyrol, Bromstyrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Vinylstyrol, Divinylbenzol und Vinylnaphthalin. Styrol ist besonders bevorzugt.
Z.B. kann es sich bei Polyalkenylaromaten (PS) um ein Homopolystyrol oder einen anderen Homopolyalkenylaromaten handeln, der durch Zugabe oder Interreaktion mit natürlichem oder synthetischem Kautschuk, z.B. Polybutadien, Polyisopren, EPDM-Kautschuk oder Silikonkautschuk, modifiziert worden ist. Ferner kann es sich um ein Copolymeres oder Terpolymeres handeln, bestehend aus Styrol oder einer anderen alkenylaromatischen Verbindung mit einem elastomeren oder anderen Material, wie einem Blockcopolymeren aus Styrol und Butadien (z.B. vom AB-, ABA-, ABAB- oder ABABA-Typ), einschließlich der hydrierten Formen der vorgenannten Verbindungen, ferner um ein radiales Teleblock-Copolymeres aus Styrol, Butadien und einem Kupplungsmittel, einschließlich seiner hydrierten Formen, sowie um Terpolymere aus Acrylnitril, Styrol und Butadien (ABS), Styrol-Acrylonitril-Copolymere (SAN) und ein Copolymeres aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (SMA); oder es handelt sich um einen Co- oder Terpolyalkenylaromaten, der mit Kautschuk modifiziert worden ist, z.B. um ein mit Kautschuk modifiziertes Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres. Viele dieser Verbindungen sind in der Patentliteratur beschrieben, einschließlich des nachstehenden Cizek-Patents.
Bei dem Polyalkenylaromaten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann es sich um einen Polyalkenylaromaten einer einzigen Art oder um eine Vielzahl von Polyalkenylaromaten verschiedener Arten handeln. Z.B. kann der Polyalkenylaromat aus einer Mischung verschiedener Polyalkenylaromaten, z. B. aus einem Polystyrol-Homopolymeren und einem Blockcopolymeren aus Styrol und Butadien, bestehen. Soweit nichts Abweichendes festgestellt wird oder soweit sich nichts Anderes aus dem Text zwingend ergibt, soll jede Bezugnahme auf einen Polyalkenylaromaten in der Beschreibung oder in den Ansprüchen einen einzelnen Polyalkenylaromaten oder eine Mischung aus mehreren verschiedenen Polyalkenylaromaten bedeuten und umfassen.
Mischungen aus Polyphenylenethern und Polyalkenylaromaten ("PPE/PS"-Mischungen) werden in der Patentliteratur beschrieben, einschließlich US-3 383 435 (Cizek) und US-4 727 093 (Allen) sowie EP-A-0 260 445.
Polyphenylenetherharze und Polyalkenylaromaten sind in jedem beliebigen Verhältnis kombinierbar. Es kommt jedoch in Betracht, daß die PPE/PS-Mischungen oder -Zusammensetzungen in der erfindungsgemäßen Praxis mindestens 2 Gew.-% PPE, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS, enthalten. Mischungen oder Zusammensetzungen mit weniger als 2 Gew.-% werden vorwiegend als PS-Zusammensetzungen betrachtet. Sie zeigen nicht die günstigen Verbesserungen von Eigenschaften, die die PPE/PS-Mischungen aufweisen. Ferner kommt es in Betracht, daß PPE/PS-Mischungen oder -Zusammensetzungen in der erfindungsgemäßen Praxis mindestens 2 Gew.-% PS, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS, enthalten. Mischungen oder Zuammensetzungen mit weniger als 2 Gew.-% werden vorwiegend als PPE- Zusammensetzungen betrachtet. Somit bewegt sich der Anteil an PPE von 2 und 98 Gew.-% und der Anteil an PS von 98 und 2 Gew.-%.
Typischerweise sind erfindungsgemäß einsetzbare PPE/PS-Mischungen dadurch charakterisiert, daß der Anteil an PPE 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS, beträgt. Vorzugsweise beträgt dieser Bereich 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS. Der Anteil an PS beträgt dementsprechend typischerweise 90 bis 10 Gew.-% und insbesondere 80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS. In einer vorgegebenen Mischung oder Zusammensetzung beträgt die Summe der gewichtsprozentualen Anteile von PPE und PS stets 100, da diese Prozentangaben nur auf das Gesamtgewicht von PPE und PS bezogen sind und nicht das Gewicht weiterer Komponenten in der Mischung oder Zusammensetzung umfassen.
Methoden und Verfahren für die Kombination von Polyphenylenethern (PPE) und Polyalkenylaromaten (PS) zur Herstellung einer PPE/PS-Mischung sind dem Fachmann bekannt. Z.B. kann PPE (typischerweise in Form eines Pulvers oder als Pellet) mit PS (typischerweise als Pellet) durch trockenes Mischen in einem Mischer zur Herstellung einer relativ einheitlichen Mischung von PPE und PS kombiniert werden. Die Mischung kann dann mittels eines herkömmlichen Thermoplasten-Extruders (z.B. Ein- oder Doppelschneckenextruder), der die Mischung bei ausreichender Temperatur kompoundiert und einer Scherwirkung aussetzt, extrudiert werden. Ziel ist hierbei die Herstellung eines innigen PPE/PS-Gemisches.
Das Extrudat in Strangform kann mit Kühlwasser abgeschreckt werden. Die gekühlten Stränge werden mittels einer herkömmlichen Tablettiervorrichtung in Pelletform gebracht. Die PPE/PS-Pellets sind eine zweckmäßige Form, verwendbar sind aber auch andere Teilchenformen.
Im Verlauf des vorstehend beschriebenen Mischungsschrittes können gegebenenfalls Additive in die PPE/PS-Mischung eingearbeitet werden. Diese Additive umfassen (ohne Beschränkung hierauf) kautschukartige Schlagfestigkeitsmodifikatoren, flammhemmende Mittel, thermische Stabilisatoren und Farbstabilisatoren, Antioxidantien, Verfahrenshilfsstoffe und Weichmacher, Füllstoffe zum Verstärken und Füllen, Pigmente und dergl. Die Auswahl und Menge der Additive richtet sich nach den gewünschten Eigenschaften und charakteristischen Merkmalen der endgültigen PPE/PS-Zusammensetzung.
Treibmittel können in den erfindungsgemäßen Zuammensetzungen zur Erleichterung oder Ermöglichung der Expansion der PPE/PS-Pellets (oder anderer PPE/PS-Teilchenformen) eingesetzt werden. Die Treibmittel und ihre Aufgabe, Funktion und Verwendung sind in US-4 727 093 (Allen) und in der Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 2. Auflage, Bd. 2, S. 434-446, dargestellt und beschrieben.
Bei den Treibmitteln handelt es sich um physikalische oder chemische Treibmittel. Zu geeigneten Treibmitteln gehören herkömmliche physikalische Treibmittel auf der Basis von Kohlenwasserstoffen oder Fluorkohlenwasserstoffen. Bevorzugte Treibmittel vom Kohlenwasserstofftyp sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen. Zu bekannten physikalischen Treibmitteln gehören folgende Verbindungen:
Pentane, n-Pentan, 2-Methylbutan, 2,2-Dimethylpropan, 1-Penten, Cyclopentan, Hexane, n-Hexan, 2-Methylpentan, 3-Methylpentan, 2,3-Dimethylbutan, 2,2-Dimethylbutan, 1-Hexen, Cyclohexan, Heptane, n-Heptan, 2- Methylhexan, 2,2-Dimethylpentan, 2,3-Dimethylpentan, 2,4-Dimethylpentan, 3,3-Dimethylpentan, 3-Ethylpentan, 2,2,3-Trimethylbutan, 1-Hepten, Benzol, Toluol, Dichlormethan, Trichlormethan, Trichlorethylen, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlortrifluorethan, Methanol, Ethanol, 2-Propanol, Ethylether, Isopropylether, Aceton und Methylethylketon.
Physikalische Treibmittel vom Fluorkohlenwasserstofftyp umfassen CCl&sub3;F, CCl&sub2;F&sub2;, CHClF&sub2; und CClF&sub2;-CClF&sub2;. Diese Treibmittel sind gewerblich als Freon 11, Freon 12, Freon 22 und Freon 114 erhältlich. Andere halogenierte physikalische Treibmittel vom Kohlenwasserstofftyp umfassen Methylenchlorid, Chloroform, CCl&sub4; und dergl.
Komprimierte Gase (z.B. Kohlendioxid oder Stickstoff) können als physikalische Treibmittel eingesetzt werden.
Chemische Treibmittel, die in Verbindung mit der erfindungsgemäßen PPE/PS-Zusammensetzung verwendbar sind, umfassen folgende Verbindungen:
Natriumbicarbonat, Dinitrosopentamethylentetramin, p-Toluolsulfonylhydrazid, 4,4'-Oxybis-(benzolsulfonylhydrazid), Azodicarbonamid-(1,1'- azobisformamid), p-Toluolsulfonylsemicarbazid, 5-Phenyltetrazol, 5-Phenyltetrazol-Analoge, Diisopropylhydrazodicarboxylat und 5-Phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-on.
Ferner können Treibmittel für hitzehärtbare Polyester erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Der Treibmittelgehalt in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann jeden Betrag annehmen, der ausreicht, die Expansion der Zusammensetzung zu bewirken. Die Expansion wird dann bewirkt, wenn die Zusammensetzung den Expansionsbedingungen unterworfen wird (z.B. Dampfbeheizung gemäß den nachstehenden Beispielen). Typischerweise beträgt der vorhandene Treibmittelgehalt 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE, PS und Treibmittel.
Die erfindungsgemäßen PPE/PS-Zusammensetzungen enthalten eine organische Bromverbindung ausgewählt unter
(i) Tetrabromcyclooctan,
(ii) Tetrabromvinylcyclohexen,
(iii) Hexabromcyclododecan,
(iv) Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A und
(v) jede beliebige Mischung (d.h.Kombination) davon (d.h. jede Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen der Verbindungen (i), (ii), (iii) und (iv).
Gegebenenfalls kann mehr als eine dieser organischen Bromverbindungen in der PPE/PS-Zusammensetzung eingesetzt werden. Die Menge der in der PPE/PS-Zusammensetzung einsetzbaren organischen Bromverbindung beträgt mindestens 0,1 Gew.-% und nicht mehr als 6 Gew.-% an organischer Bromverbindung. Typischerweise liegt die Konzentration der organischen Bromverbindung bei mindestens 0,2 Gew.-% und bei nicht mehr als 3 Gew.-%, vorzugsweise bei 0,5 Gew.-% und nicht mehr als 2 Gew.-%. Die vorstehenden Prozentangaben geben die Menge an organischer Bromverbindung in der PPE/PS-Zusammensetzung, bezogen auf das Gesamtgewicht an PPE und PS in der Zusammensetzung, an.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann durch Behandlung einer PPE/PS-Mischung mit der organischen Bromverbindung hergestellt werden. Die Behandlung wird durch Imprägnieren der PPE/PS-Mischung mit der organischen Bromverbindung oder durch Einverleiben der organischen Bromverbindung in die PPE/PS-Mischung oder durch Inkontaktbringen oder Kombinieren der PPE/PS-Mischung mit der organischen Bromverbindung bewirkt.
Zusätzlich zur vorstehenden Auswahl aus der Gruppe der organischen Bromverbindungen kann Dicumylperoxid in der PPE/PS-Zusammensetzung enthalten sein. Die Menge an Dicumylperoxid in der PPE/PS-Zusammensetzung kann jeden beliebigen Betrag annehmen, der die Herabsetzung der Abkühlzeit der Zusammensetzung in der Form und/oder die Verringerung des restlichen Treibmittels im Vergleich zu derselben Zusammensetzung ohne Dicumylperoxid bewirkt. Im allgemeinen liegt die Menge an Dicumylperoxid mindestens bei 0,02 Gew.-% und bei nicht mehr als 2 Gew.-%. Insbesondere liegt die Konzentration an Dicumylperoxid bei mindestens 0,05 Gew.-% und bei nicht mehr als 1 Gew.-%. Die vorstehenden Prozentangaben beschreiben die Menge an Dicumylperoxid in der PPE/PS-Zusammensetzung, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS in der Zusammensetzung.
Falls Dicumylperoxid in der PPE/PS-Zusammensetzung eingesetzt wird, liegt die bevorzugte Konzentration der organischen Bromverbindung bei 0,5 bis 1 Gew.-%. Soweit Dicumylperoxid in der PPE/PS-Zusammensetzung nicht eingesetzt wird, liegt die bevorzugte Konzentration der organischen Bromverbindung bei 1 bis 2 Gew.-%.
Die PPE/PS-Mischung kann mit Dicumylperoxid behandelt werden. Die Behandlung wird durch Imprägnieren der PPE/PS-Mischung mit Dicumylperoxid oder durch Einverleiben des Dicumylperoxids in die PPE/PS-Mischung oder durch Inkontaktbringen oder Kombinieren der PPE/PS-Mischung mit Dicumylperoxid bewirkt.
Vorzugsweise liegt die PPE/PS-Mischung in Form von Pellets, Perlen oder in anderen Teilchenformen vor; wobei die PPE/PS-Mischung in einen Reaktor eingebracht wird, Wasser, die organische Bromverbindung und das Treibmittel in den Reaktor eingebracht werden; die Komponenten einen Ansatz bilden; der Ansatz gerührt und zwecks Imprägnieren oder Einverleiben der organischen Bromverbindung und des Treibmittels in die PPE/PS-Mischung erwärmt wird.
Vorzugsweise wird auch Dicumylperoxid in den vorstehenden Reaktor eingebracht und, wie vorstehend, unter Rühren erwärmt.
Die Zusammensetzungen finden Verwendung zur Herstellung von Formkörpern.

Beispiele

Die nachstehend aufgeführten Beispiele beschreiben die Behandlung von PPE/PS-Mischungen mit einer organischen Bromverbindung. Die nachstehenden Tabellen 1, 2 und 3 fassen die entsprechenden experimentellen Daten (d.h. Abkühlzeit in der Form und Resttreibmittel) von 13 PPE/PS-Zusammensetzungen zusammen. Die Zusammensetzungen werden mit den Buchstaben A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, L und M bezeichnet. Die Zusammensetzungen wurden aus PPE/PS-Pellets (ein Produkt der General Electric Company) hergestellt. Die PPE/PS-Pellets bestanden aus einer Mischung von 20 Gew.- % Polyphenylenetherharz und 80 Gew.-% Polystyrol. Bei dem Polyphenylenether handelte es sich um Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 42 000. Bei dem Polystyrol handelte es sich um ein Polystyrol-Homopolymeres mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 185 000. Zu den experimentellen Zusammensetzungen gehörten die Kontrollzusammensetzungen A und J (ohne eine organische Bromverbindung oder einen Synergisten) und die Zusammensetzungen F und G (mit dem Synergisten, aber ohne organische Bromverbindung) sowie die Zusammensetzungen B, C, D, E, H, I, K, L und M (mit organischer Bromverbindung).
In den Tabellen 1 und 2 wird die Dichte der vorgeblähten Mischung in g/ml (lb/ft³) angegeben. Die Tabellen 1 und 2 geben den Restpentangehalt (Treibmittel) in der vorgeblähten Mischung in Gew.-% an, bezogen auf das Gesamtgewicht von PPE und PS in der vorgeblähten Mischung (einschließlich Treibmittel und Zusatzstoffe). Bei der vorgeblähten Zusammensetzung handelt es sich um die PPE/PS-Zusammensetzung nach der Expansion, aber vor der Formgebung.
Tabelle 3 zeigt die Dichte der geformten konditionierten Blöcke der PPE/PS-Zusammensetzung in g/ml (lb/ft³). Die Blöcke wurden konditioniert, indem man sie 24 Stunden lang unter Laborbedingungen ruhen ließ. Tabelle 3 zeigt den Restpentangehalt (Treibmittel) in den geformten konditionierten Blöcken der PPE/PS-Zusammensetzung in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Blöcke.
Zunächst werden die Herstellung und das Testverfahren von Zusammensetzung C beschrieben. Zur Herstellung von Zusammensetzung C werden die nachstehenden Komponenten bei Raumtemperatur (etwa 22ºC (etwa 72ºF)) getrennt in einen 3,8 l (1 Gallone) fassenden ummantelten und gerührten Parr-Reaktor aus Stahl gegeben, um einen Ansatz zu bilden. PPE/PS-Pellets und entmineralisiertes Wasser wurden, wie nachstehend beschrieben, zuerst eingebracht: 1986 ml (g) entmineralisiertes Wasser wurden mit 1109,5 g PPE/PS-Pellets vermischt. Der Ansatz enthielt etwa 64 Gew.-% Wasser und etwa 36 Gew.-% Pellets. Der Ansatz wurde konstant mit einem Dreiblattrührer gerührt, während die anderen Komponenten hinzugefügt wurden. 8,0 ml 2%-ige Phosphorsäure wurde zur Herabsetzung des pH-Werts von etwa 5,7 auf 3,0 zugegeben. Der Phosphorsäureanteil betrug 0,014 % des Ansatzes, bezogen auf des Gewicht der Pellets, oder 0,008 %, bezogen auf das Gewicht an Wasser. Dann wurden 7,76 g Tetrabromcyclooctan als ausgewählte organische Bromverbindung zum Ansatz gegeben. Der Gehalt an Tetrabromcyclooctan betrug etwa 0,7 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von PPE/PS. Als Synergist wurden 1,39 g Dicumylperoxid zugegeben. Der Gehalt an Dicumylperoxid betrug etwa 0,125 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von PPE/PS. 60,0 ml 5%iger Polyvinylalkohol (PVA) (Kurary Poval 420) wurde als Suspendiermittel in der Zusammensetzung gelöst. Der PVA-Gehalt betrug etwa 0,15 % der Zusammensetzung, bezogen auf das Gewicht an Wasser. Schließlich wurden der Mischung 97,656 g n-Pentan (8,8 %, bezogen auf das Gewicht der PPE/PS-Pellets) als Treibmittel zugesetzt.
Ein Micricon-Computer (ein Produkt der Fa. Research, Inc.) wurde zur Steuerung des Zeit/Temperaturprofils des absatzweisen Verfahrens über vorbestimmte Zeitintervalle hinweg, während derer die Komponenten in den vorstehend beschriebenen Reaktor eingebracht wurden, verwendet. Der Computer wurde in acht Zeitintervallen oder Segmenten programmiert. Zu Beginn wurde der Reaktor 2 Minuten lang auf 21,5ºC (71ºF) erwärmt, bevor die vorstehenden Komponenten des Ansatzes eingebracht wurden. Der Ansatz wurde während des gesamten Imprägnierens gerührt. Die Reaktortemperatur wurde etwa 30 Minuten lang bei 22ºC (72ºF) gehalten. In dieser Zeit wurden die Komponenten des Ansatzes getrennt in den vorstehend beschriebenen Reaktor eingebracht. Der Reaktor wurde dann verschlossen. Ein geschlossenes Schlangensystem aus zirkulierendem Dampf und Wassser wurde zur Kontrolle der Ansatztemperatur eingesetzt. Der Ansatz wurde fünf Minuten lang auf 90ºF und dann 82 Minuten lang auf 138ºC (280,0ºF) erwärmt. Der Reaktor wurde dann 6 Minuten lang auf die Maximaltemperatur von 140ºC (284,0ºF) aufgeheizt. Der Ansatz wurde 300 Minuten bei 140ºC (284,0ºF) gehalten und dann auf 29ºC (84ºF) abgekühlt. Die Zusammensetzung wurde in ein Becherglas gekippt und mit Leitungswasser fünf Mal gespült.
Die unter den Bedingungen des vorstehend beschriebenen Imprägnierungsverfahrens erhaltenen Pellets hatten eine fast kugelähnliche Form (d.h. Perlen). Die imprägnierten Perlen wurden dann in zwei Portionen geteilt Eine Portion wurde in einen Wirbelschichttrockner mit einströmender Luft von 35ºC gegeben, um die imprägnierten Perlen 35 Minuten lang zu trocknen. Die andere Portion wurde in einen Wirbelschichtrockner einströmender Luft von Raumtemperatur gegeben, um die imprägnierten Perlen 35 Minuten lang zu trocknen. Die nachstehenden Tabellen 1, 2, und 3 zeigen die Ergebnisse und Daten für die Portion, die mit 35ºC warmer Luft im Wirbelschichtrockner getrocknet worden war. 500 g der Perlen wurden mit 0,05 % Hi Sil 223, einem amorphen Siliciumdioxidpulver, als Gleitmittel versetzt. Die mit Gleitmittel versetzten Perlen wurden durch ein 1,68 mm- Sieb (US-Siebnummer 12) auf ein 0,71 mm-Sieb gesiebt (US-Siebnummer 25). Die Perlen wurden dann in einem verschlossenen Glasgefäß 6 bis 10 Tage lang gelagert und danach in eine Expandiervorrichtung für den Ansatz gegeben. Etwa 25-50 g der imprägnierten Perlen wurden in einen modifizierten Druckkochtopf gegeben. Der Druckkochtopf hatte einen innen angebrachten Rührer. Es wurde Dampf von 115 kPa und 100ºC (2 psig und 212ºF) durch Öffnungen im Rührer in den Druckkochtopf eingeleitet. Die rohen Perlen wurden gerührt und 400 Sekunden lang bedampft, um die Expansion zu bewirken (d.h. die Perlen wurden den Expansionsbedingungen unterworfen). Die expandierten Perlen wurden aus der Expandiervorrichtung für den Ansatz entnommen und man ließ sie 12 bis 24 h lang ruhen.
Dann wurden die expandierten Perlen in eine zylindrische Form von etwa 14,6 cm (etwa 5 3/4 Zoll) Durchmesser und 6 cm (2 3/8 Zoll) Länge gegeben. Die verschlossene Form wurde in einen modifizierten Druckkochtopf eingebracht, und 20 Sekunden lang wurde Dampf in den Druckkochtopf eingeleitet. Der Dampfauslaß wurde dann geschlossen, und es wurde nochmals 20 Sekunden lang Dampf eingeleitet. Dann wurde der Dampf abgestellt und der Dampfauslaß zur Abkühlung der Form sowie der darin befindlichen PPE/PS-Zusammensetzung geöffnet.
Mit der Abkühlung der Form und der PPE/PS-Zusammensetzung sank auch der Druck in der Form (d.h. der Rohling-Druck (billet pressure)). Somit war die Temperatur der Zusammensetzung (in Rohlingform) in der Form eine Funktion des Drucks in der Form. Der Rohlingruck wurde als Funktion der Zeit auf einen Bandschreiber aufgezeichnet, wobei ein Transducer verwendet wurde, um die Verformung der Bodenoberfläche in der Form zu messen. Der Druckabfall wurde zeitlich erfaßt. Der Verformungsdruck für Zusammensetzung C fiel in 14 Minuten auf 137 kPa (5,2 psig). Der Restgehalt Pentan (Treibmittel) in der vorgeblähten Mischung (d.h. die PPE/PS-Zusammensetzung nach der Expansion, aber vor der Verformung) betrug 3,14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorgeblähten Mischung.
Die vorstehende Beschreibung für Zusammensetzung C ist auf die anderen Zusammensetzungen übertragbar mit Ausnahme der nachstehenden und/oder der in den Tabellen 1, 2 und 3 aufgeführten Abwandlungen. Die nachstehenden gewichtsprozentualen Angaben für die organischen Bromverbindungen und das Dicumylperoxid basieren allein auf dem Gesamtgewicht von PPE und PS.
Zusammensetzung A enthielt keine organische Bromverbindung oder einen Synergisten, und die entsprechenden Verfahrensschritte, die die organische Bromverbindung und den Synergisten betrafen, wurden weggelassen. Die Abkühlzeit für die Zusammensetzung A in der Form betrug bei 137 kPa (5,2 psig) mehr als 60 Minuten (vergl. Tabelle 1). Zusammensetzung B enthielt 0,2 Gew.-% Tetrabromcyclooctan und 0,125 Gew.-% Dicumylperoxid. Die Abkühlzeit in der Form betrug bei 137 kPa (5,2 psig) mehr als 60 Minuten (vergl. Tabelle 1). Die Zusammensetzungen A und B werden auch in Tabelle 2 verglichen, in der die Abkühlzeiten in der Form bei 152 kPa (7,4 psig) angegeben sind. Die Abkühlzeit von Zusammensetzung B mit der organischen Bromverbindung betrug bei 152 kPa (7,4 psig) 8,8 Minuten. Die Abkühlzeit von Zusammensetzung A ohne die organische Bromverbindung betrug bei 152 kPa 44,5 Minuten.
Zusammensetzung D enthielt eine erhöhte Menge der organischen Bromverbindung (2 Gew.-% Tetrabromcyclooctan). Die Abkühlzeit in der Form betrug bei 137 kPa (5,2 psig) nur 4,3 Minuten. Bei dieser Konzentration der organischen Bromverbindung wurden Schrumpfungen der Perlen und Auswirkungen auf das äußere Aussehen der PPE/PS-Zusammensetzung beobachtet, die diese Konzentration für Verwendungen, die von solchen Charakteristika negativ beeinflußt werden, weniger wünschenswert machen.
Zuammensetzung E enthielt die organische Bromverbindung (0,7 Gew.-% Tetrabromcyclooctan), aber ohne den Synergisten (d.h. Dicumylperoxid). Die Abkühlzeit in der Form betrug bei 137 kPa (5,2 psig) 33,0 Minuten, was eine beträchtliche Verbesserung gegenüber der Kontrollzusammensetzung (Zusammensetzung A) bedeutete; sie war aber nicht so umfangreich wie die Verbesserung, die durch die Zusammensetzung C mit Dicumylperoxid erreicht wurde.
Die Zusammensetzungen F und G zeigen den Einsatz des Synergisten (Dicumylperoxid) ohne die organische Bromverbindung. Die Abkühlzeit in der Form betrug für diese Zusammensetzungen bei 137 kPa (5,2 psig) mehr als 60 Minuten.
Zusammensetzung H enthielt eine andere organische Bromverbindung (0,7 Gew.-% Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A), die eine verbesserte Abkühlzeit in der Form von 24,3 Minuten bei 137 kPa (5,2 psig) gegenüber der Kontrollzusammensetung A bewirkte.
Zusammensetzung I enthielt zwei organische Bromverbindungen (0,7 Gew.-% Tetrabromcyclooctan und 0,125 Gew.-% Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A), die eine verbesserte Abkühlzeit in der Form von 26 Minuten bei 137 kPa (5,2 psig) gegenüber der Kontrollzuammensetzung A bewirkte.
Zusammensetzung J war eine Kontrollzusammensetzung ohne organische Bromverbindung und ohne einen Synergisten. Die Abkühlzeit in der Form bei 214 kPa (16,4 psig) betrug mehr als 90 Minuten.
Zusammensetzung K enthielt eine weitere organische Bromverbindung (0,7 Gew.-% Tetrabromvinylcyclohexen) und einen Synergisten (0,125 Gew.-% Dicumylperoxid). Die Abkühlzeit in der Form bei 214 kPa (16,4 psig) war gegenüber der Kontrollzusammensetzung J signifikant auf 10,7 Minuten verkürzt.
Zusammensetzung L enthielt eine organische Bromverbindung (0,7 Gew.-% Tetrabromcyclooctan) und einen Synergisten (0,125 Gew.-% Dicumylperoxid). Die Abkühlzeit in der Form bei 214 kPa (16,4 psig) war gegenüber der Kontrollzusammensetzung J signifikant auf 3,2 Minuten verkürzt.
Zusammensetzung M enthielt eine andere organische Bromverbindung (0,7 Gew.-% Hexabromcyclododecan) und einen Synergisten (0,125 Gew.-% Dicumylperoxid). Die Abkühlzeit in der Form bei 214 kPa (16,4 psig) war gegenüber der Kontrollzusammensetzung J signifikant auf 5,6 Minuten verkürzt.
Der Restpentangehalt in den konditionierten Formblöcken der Zusammensetzungen K, L und M (weniger als 0,1 Gew.-%) war wesentlich geringer als der Restgehalt Pentan (1,4 Gew.-%) in dem konditionierten Formblock der Kontrollzusammensetzung J. Somit kann festgestellt werden, daß insbesondere die organische Bromverbindung den Restgehalt an Treibmittel in der geformten Zusammensetzung beeinflußt und reduziert.
Die Tabellen 1, 2 und 3 zeigen, daß die erfindungsgemäß hergestellten PPE/PS-Zusammensetzungen verkürzte Abkühlzeiten in der Form aufweisen. Sogar geringe Mengen der organischen Bromverbindung können die Abkühlzeit der Zusammensetzung in der Form drastisch verringern. Der Einsatz von Dicumylperoxid in Verbindung mit der organischen Bromverbindung bewirkt eine weitere Verbesserung (d.h. Verkürzung) der Abkühlzeit in der Form. Versuche zeigen, daß sich die Dichte der Zusammensetzung durch den Zusatz der organischen Bromverbindung oder des Synergisten nicht wesentlich verändert. Der Pentangehalt im vorgeblähten Stadium wird nicht wesentlich beeinträchtigt, zeigt aber in manchen Fällen eine Verbesserung. Tabelle 3 zeigt, daß der Restgehalt Pentan in den konditionierten Formblöcken (d.h. in der geformten PPE/PS-Zusammensetzung) bei Einsatz der organischen Bromverbindung signifikant herabgesetzt ist.
Die in diesen Beispielen verwendeten organischen Bromverbindungen werden nachstehend durch den Schmelzbereich und den durchschnittlichen Prozentgehalt an Brom charakterisiert: Organische Bromverbindung durchschnittlicher Schmelzbereich Prozent Brom Tetrabromcyclooctan Tetrabromvinylcyclohexen Hexabromcyclododecan Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A
Die erfindungsgemäßen organischen Bromverbindungen sind nicht auf die vorstehenden Eigenschaften beschränkt. Tabelle 1 Verformungsdaten für expandierbare Polyphenylenether-Polystyrol-Mischungen Additive Vergleichs-Zusammensetzung Vorbläh-Dichte, g/ml (lb/ft³) maximaler - Rohling-Druck, 10&sup5; Pa (bar) Formabkühlzeit auf 137 kPa (5,2 psig), Druck, Minuten organische Bromverbindung, Gew.-% Synergist, Gew.-% TBCO Tetrabromcyclooctan DCP Dicumylperoxid TBPA Bis-(allylether)-tetrabrombisphenol A Tabelle 2 Verformungsdaten für expandierbare Polyphenylenether-Polystyrol-Mischungen Additive Vergleichs-Zusammensetzung Vorbläh-Dichte, g/ml (lb/ft³) maximaler - Rohling-Druck, 10&sup5; Pa (bar) Formabkühlzeit auf 152 kPa (7,4 psig), Druck, Minuten organische Bromverbindung, Gew.-% Synergist, Gew.-% Tabelle 3 Verformungsdaten für expandierbare Polyphenylenether-Polystyrol-Mischungen Additive Verformte konditionierte Blöcke Vergleichs-Zusammensetzung organische Bromverbindung, Gew.-% Synergist, Gew.-% Dichte, g/ml (lb/ft³) Restpentan, Gew.-% Formabkühlzeit auf 214 kPa (16,4 psig), Rohling-Druck, Minuten TBCO Tetrabromcyclooctan TBVCH Tetrabromvinylcyclohexen HBCD Hexabromcyclododecan

Claims

1. Expandierbare PPE/PS-Zusammensetzung, enthaltend:

a) eine Mischung mit einem Gehalt an (i) Polyphenylenether und (ii) Polyalkenylaromat und

b) eine organische Bromverbindung, ausgewählt unter: (i) Tetrabromcyclooctan, (ii) Hexabromcyclododecan, (iii) Tetrabromvinylcyclohexen, (iv) Bis-(allylether) von Tetrabrombisphenol A, und (v) jeder beliebigen Kombination davon;

wobei der Anteil an Polyphenylenether 2 bis 98 Gew.-% beträgt, der Anteil an Polyalkenylaromat 98 bis 2 Gew.-% beträgt und der Anteil der organischen Bromverbindung 0,1 bis 6 Gew.-% beträgt, wobei die vorstehenden gewichtsprozentualen Angaben auf das Gewicht der Polymermischung (a) bezogen sind.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei es sich bei der organischen Bromverbindung um Tetrabromcycclooctan handelt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei es sich bei der organischen Bromverbindung um Hexabromcyclododecan handelt.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei es sich bei der organischen Bromverbindung um Tetrabromvinylcyclohexen handelt.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei es sich bei der organischen Bromverbindung um Bis-(allyether) von Tetrabrombisphenol A handelt.

6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Polyphenylenether Einheiten der folgenden Formel aufweist:

worin Q, Q', Q" und Q"' unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoff, Halogenkohlenwasserstoff, Kohlenwasserstoffoxy und Halogenkohlenwasserstoffoxy; und n die Gesamtzahl der Monomer-Einheiten bedeutet und eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 20 darstellt.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei Q und Q' Alkyl bedeuten und jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen.

8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei es sich beim Polyphenylenether um einen Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) handelt.

9. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Polyalkenylaromat zumindest teilweise auf Einheiten der folgenden Formel beruht:

worin (i) R¹ und R² unter niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Wasserstoff ausgewählt sind; (ii) R³ und R&sup4; unter Chlor, Brom, Wasserstoff und niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind; (iii) R&sup5; und R&sup6; unter Wasserstoff und niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind; wobei R&sup5; und R&sup6; auch miteinander über Hydrocarbylgruppen unter Bildung einer Naphthylgruppe verbunden sein können.

10. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche wobei es sich beim Polyalkenylaromat um ein Styrolpolymeres oder ein Polystyrol-Homopolymeres handelt.

11. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, zusätzlich enthaltend Dicumylperoxid in einem Anteil von 0,02 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung (a).

12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei der Anteil an Dicumylperoxid 0,05 bis 1 Gew.-% beträgt.

13. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Anteil der organischen Bromverbindung 0,2 bis 3 Gew.-% beträgt, wobei die genannten gewichtsprozentualen Angaben auf das Gesamtgewicht der Polymermischung (a) bezogen sind.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei der Anteil der organischen Bromverbindung 0,5 bis 2 Gew.-% beträgt.

15. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, die zusätzlich ein Treibmittel in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung (a) und des Treibmittels.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, wobei es sich beim Treibmittel um ein physikalisches Treibmittel handelt.

17. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Anteil an Polyphenylenether 10 bis 90 Gew.-% und der Anteil an Polyalkenylaromat 90 bis 10 Gew.-% beträgt; wobei sich die vorstehenden gewichtsprozentualen Angaben auf das Gewicht der Polymermischung (a) beziehen.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 17, wobei der Anteil des Polyphenylenethers 20 bis 80 Gew.-% beträgt und der Anteil des Polyalkenylaromaten 80 bis 20 Gew.-% beträgt.

19. Verfahren zur Herstellung einer expandierbaren PPE/PS-Zusammensetzung umfassend: Behandlung einer PPE/PS-Mischung mit einer organischen Bromverbindung und gegebenenfalls mit einem Treibmittel, wobei die PPE/PS-Mischungen, die organische Bromverbindung und das Treibmittel der Definition in einem der vorstehenden Ansprüche entsprechen.

20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei die PPE/PS-Mischung in der Form von Pellets, Perlen oder anderen Teilchen vorliegt, wobei die PPE/PS-Mischung in einen Reaktor eingebracht wird, wobei Wasser in den Reaktor eingebracht wird, wobei die organische Bromverbindung in den Reaktor eingebracht wird, wobei ein Treibmittel in den Reaktor eingebracht wird, wobei die Komponenten einen Ansatz bilden, wobei der Ansatz gerührt wird und wobei der Ansatz zur Imprägnierung oder Einverleibung der organischen Bromverbindung und des Treibmittels in die PPE/PS-Mischung erwärmt wird.

21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, wobei ferner Dicumylperoxid in den Reaktor eingebracht wird und der Bewegung und Erwärmung unterworfen wird.

22. Expandierbare PPE/PS-Zusammensetzung erhältlich nach dem Verfahren einer der Ansprüche 19 bis 21.

23. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur Herstellung von Formkörpern.