JPS62148565A - ポリフエニレンオキサイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ポリフェニレンオキサイド樹脂組成物に関
する。

〔背景技術〕

ポリフェニレンオキサイド樹脂は、耐熱性、機械的性質
など種々の性能に秀でており、近年非常に注目されてい
る樹脂である。しかし、ポリフェニレンオキサイド樹脂
単独では、−Ｓに、加工性および耐衝撃性が十分でなく
、工業的用途においては、ポリスチレンまたはエラスト
マ補強ポリスチレン、さらには、各種エラストマ類をブ
レンドする技術が、たとえば米国特許第３．３８３．４
３５号明細書ほかに示されるように、種々提案されてい
る他方、ポリフェニレンオキサイド樹脂自体十分な難燃
性を有しているとは言い難い上に、上述のように他成分
を配合することにより得られた組成物は自消性を失い、
難燃剤の添加が必要となることも知られている。たとえ
ば、特公昭４６−１１５７２号公報にはポリホスホネー
トよりなる難燃剤が示されており、ポリフェニレンオキ
サイドあるいはその組成物に難燃性を付与するために、
特開昭５２−５７２５５号公報、特開昭６０−８４３４
１号公報、特開昭６０−９０２５６号公報、および、特
開昭６０−１５５２５９号公報などには、ポリフェニレ
ンオキサイドに、芳香族ハロゲン化合物を添加すること
が示されている。

しかしながら、難燃成分を含むポリフェニレンオキサイ
ド樹脂組成物のシート（厚みの厚いものや厚みの薄いフ
ィルムも含むものとする）の作製、および、基材への樹
脂含浸などを、従来よく行われている溶融混合で行うに
は、その樹脂組成物は、その溶融温度が高く、しかも高
温下での熱安定性が悪いので、溶融条件下での成形加工
性が極めて悪かった。

〔発明の目的〕

この発明は、以上のことに鑑みてなされたものであって
、シート（フィルム）の製作および基材への含浸が可能
であり、難燃性を有するポリフェニレンオキサイド樹脂
組成物を提供することを目的とする。

〔発明の開示〕

この発明は、上記の目的を達成するために、ポリフェニ
レンオキサイド、架橋性ポリマおよび／または架橋性モ
ノマ、開始剤、ならびに、難燃剤を含むポリフェニレン
オキサイド樹脂組成物であって、前記難燃剤が、下記の
（１）弐および（■）式であらわされる化合物からなる
群の中から選ばれた少なくとも１種であることを特徴と
するポリフェニレンオキサイド樹脂組成物を要旨として
いる。

（ＩＩ） 以下に、この発明の詳細な説明する。

ここで、ポリフェニレンオキサイド（ポリフェニレンエ
ーテルさもいう。以下、ｒＰＰＯＪと記す）は、たとえ
ば、つぎの一般式 で表されるものであり、その−例としては、ポリ（２・
６−シメチルー１・４−フェニレンオキサイド）が挙げ
られる。

このようなＰＰＯは、たとえば、Ｕ　Ｓ　Ｐ　４０５９
５６８号明細書に開示されている方法で合成することが
できる。たとえば、２，６−キシレノールを、触媒の存
在下で、酸素を含む気体およびメタノールと酸化カンプ
リング反応させて、ポリ　（２・６−シメチルー１・４
−フェニレンオキサイド）を得る方法であるが、この方
法に限らない。ここで、触媒としては、銅（１）化合物
、Ｎ−Ｎ’−ジーｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、
ブチルジメチルアミンおよび臭化水素を含むものである
。メタノールは、これを基準にして２〜１５重量％の水
を反応混合系に加え、メタノールと水の合計が５〜２５
重量％の重合溶媒となるようにして用いる。ＰＰＯは、
特に限定するものではないが、たとえば、重量平均分子
量（ＭＷ）が５０．０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝４
．２　（Ｍｎは数平均分子Ｎ）のポリマが好ましく使用
される。

架橋性ポリマとしては、とくにこれらに限定される訳で
はないが、たとえば、１・２−ポリブタジェン、１・４
−ポリブタジェン、スチレンブタジェンコポリマ、変性
１・２−ポリブタジェン（マレイン変性、アクリル変性
、エポキシ変性）。

ゴム類などが挙げられ、それぞれ、単独でまたは２つ以
上併せて用いられる。ポリマ状態は、エラストマーでも
ラバーでもよいが、成膜性を向上させるということから
特に高分子量のラバー状がよい。

ＰＰＯ樹脂組成物を下記のキャスティング法によりシー
トにする際に、その成膜性を良くするという点からは、
ポリスチレンをこの発明の目的達成を妨げない範囲で用
いるようにするのが好ましい。なお、ポリスチレンは、
高分子量のものが成膜性を向上させるということから望
ましい。

架橋性モノマとしては、たとえば、■エステルアクリレ
ート類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレー
ト類、エーテルアクリレート類。

メラミンアクリレート類、アルキドアクリレート類、シ
リコンアクリレート類などのアクリル酸類、および／ま
たは、エステルメタクリレート類。

エポキシメタクリレート類、ウレタンメタクリレート類
、エーテルメタクリレート類、メラミンメタクリレート
類、アルキドメタクリレート類、シリコンメタクリレー
ト類などのメタクリル酸類、■トリアリルシアヌレート
　トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
トなどの多官能モノマ、■ビニルトルエン、エチルビニ
ルベンゼン、スチレン、バラメチルスチレンなどの単官
能モノマ、■多官能エポキシ類などが挙げられ、それぞ
れ、単独であるいは２つ以上併せて用いられるが、特に
これらに限定される訳ではない架橋性モノマとしては、
トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソ
シアヌレートを用いるのが、ｐｐｏと相溶性が良く、成
膜性、耐折性、耐熱性および誘電特性の面で好ましいの
でよい。

架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマは、架橋（硬
化）させることにより、ＰＰＯの特性を損なわずに耐熱
性などを向上させるなどのために用いられる。これらは
、いずれか一方のみを用いるようにしてもよいし、併用
するようにしてもよいが、併用するほうが、より特性改
善に効果がある。

開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、　ｔｅｒｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイド、２・５−ジメチル−２・５−ジー（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２・５−ジ
メチル−２・５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、α・α′−ビス（ｔａｒ　ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン〔ｌ・４（または１
・３）−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼンともいう〕などの過酸化物１日本油脂０菊
のビスクミルなどがあげられ、それぞれ、単独でまたは
２つ以上併せて用いられるが、これらに限定されない。

難燃剤としては、上記の（Ｉ）式および（■）式であら
わされる化合物（または重合体）からなる群の中から選
ばれた少なくとも１種を用いる、すわなち、それぞれ単
独でまたは２種以上混合して用いる。これらの難燃剤は
ＰＰＯ樹脂組成物およびその固化物（硬化物も含めるも
のとする）に難燃性をもたせる。また、下記のキャステ
ィング法でシートにする場合に不都合をもたらさないも
のである。

上記（ｒ）式、　（■）式において、ハロゲンは臭素が
好ましいが、これに限定されるものではない。

難燃性の点からは、上記（１）式、　（■）式において
、ｍ、　　ｒおよびｑのうち少なくとも１つは０でない
ことが好ましい。

上記（１）式において、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ下記
の（ｉ）式および（ｉｉ）式であらわされる基のいずれ
かであることが好ましいが、それらに限定されない。Ｒ
１とＲ３とは同じ基であってもよく、異なる基であって
もよい。

上記（１）式において、Ｒ２は下記の（ｉｉｉ　）式で
あらわされる基であることが好ましいが、これに限定さ
れない。

直 （ｉｉｉ）ＣＨｚＣＣＨ３ 蒙 上記（Ｉ）式において、Ｒ４は下記の（ｉｖ）式、（Ｖ
）式および（ｖｉ）式のいずれかであられされる基であ
ることが好ましいが、これらに限定されない。

難燃剤として、具体的には、たとえば以下の式であらわ
されるものがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

（商品名　Ｄ−５５３２など） （商品名５Ｒ−４００Ａなど） 前記の難燃剤（ハロゲン化化合物）は単独で使用するこ
ともできるし、あるいは、アンチモン化合物などのよう
な相乗剤と併用することもできる。アンチモン化合物と
しては、特に限定されないが、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモンなどの酸化アンチモンがあげられる。なお
、アンチモンゾルを用いるようにすると、透明性の良い
ＰＰＯ樹脂組成物のシートが得られる。

以上のような原材料を配合してＰＰＯ樹脂組成物とする
。原材料の配合割合は、特に限定されないが、ＰＰ０Ｉ
Ｏ〜９０重量部（より好ましくは２０〜８０重量部）に
対し、架橋性ポリマおよび架橋性モノマの合計量を１〜
５０重量部、開始剤を０．１〜５重量部、難燃剤を０．
１〜３５重量部とするのが好ましい。また、特に限定さ
れないが、架橋性ポリマと架橋性モノマの重量比が架橋
１生モノマ の割合で用いるのが好ましい。

このほか、この発明のＰＰＯ樹脂組成物には、無機充填
材、顔料などを適宜の割合で配合することもできる。無
機充填材は、たとえば、寸法安定性、耐熱性、耐溶剤性
などを改善したり、ｐｐ。

樹脂組成物の誘電率を適宜の値に調節するなどのために
配合される。

前記の原材料を溶媒混合で溶解または均一分散させたの
ち、溶媒を除去することにより、ＰＰＯ樹脂組成物が得
られる。このようにすれば樹脂を溶融させる必要がなく
、比較的低温でＰＰＯ樹脂組成物が得られる。

この発明のＰＰＯ樹脂組成物または前記の原材料は、溶
媒混合で溶解または均一分散させ、普通、シート（厚み
の厚いものや厚みの薄いフィルムも含むものとする）の
製作、基材への含浸等に用いる。

前記溶媒（溶剤）としては、トリクロロエチレン、トリ
クロロエタン、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ヘンイン。トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素、アセトンなどのケト
ン類、四塩化炭素などがあり、特にトリクロロエチレン
が好ましく、これらをそれぞれ単独でまたは２つ以上混
合して用いることができるが、これらに限定されない。

なお、混合は他の方法によってもよい。

前記シートは、たとえば、キャスティング法によりつく
ることができる。この発明のＰＰＯ樹脂組成物は成膜性
を有するからである。このキャスティング法によれば、
樹脂を溶融させる必要がなく、コストがかかるカレンダ
ー法によらず、しかも低温でＰＰＯ樹脂組成物の固化物
をつくることができるのである。通常、このようなキャ
スティング法では、固化物はシー１−　（フィルム）と
なるが、固化物はシートに限定されない。なお、固化物
は、硬化物も含めることにする。シートは、押出法など
上記のキャスティング法以外の方法によってつくっても
よい。

前記キャスティング法について詳しく述べれば、上記Ｐ
ＰＯ樹脂組成物またはその原材料を上記の溶媒に溶かし
て混合した溶液を、鏡面処理した鉄板またはキャスティ
ング用キャリアーフィルムなどの上に薄層にし、たとえ
ば、５〜７００（好ましくは、５〜５００）μｍの厚み
に流延（または、塗布）し、十分に乾燥させて溶媒を除
去することによりシートを得るというものである。なお
、ここでシートとは、フィルム、膜、テープなどといわ
れているものを含み、厚み方向に直交する面の広がり、
長さについては特に限定はなく、厚みについても用途な
どに応じて種々設定することが可能である。上記キャス
ティング用キャリアーフィルムとしては、特に限定する
わけではないが、ポリエチレンテレフタレート（以下、
ｒＰＥＴ」と略す）フィルム、ポリエチレンフィルム、
ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
イミドフィルムなど上記溶媒に不溶のものが好ましく、
かつ、離型処理されているものか好ましい。キャスティ
ング用キャリアーフィルムに流延（または、塗布）され
たＰＰＯ樹脂組成物溶液は、風乾および／または熱風に
よる乾燥などで溶媒を除去される。乾燥時の設定温度は
、その上限が溶媒の沸点よりも低いか、または、キャス
ティング用キャリアーフィルムの耐熱温度よりも低いこ
と（キャスティング用キャリアーフィルム上で乾燥を行
う場合）が好ましく、その下限が乾燥時間や処理性など
によって決められ、たとえば、トリクロロエチレンを？
各課とし、ＰＥＴフィルムをキャスティング用キャリア
ーフィルムとして用いる場合には、室温から８０℃まで
の範囲が好ましく、この範囲内で温度を高くすれば乾燥
時間の短縮が可能となる。

このようにして製作されたＰＰＯ樹脂組成物のシートは
、ＰＰＯの特性が損なわれず、電気特性、耐熱性、耐薬
品性、耐折性、引張強度等が優れ、難燃性を有するもの
となるのである。

なお、このようにして作製されたＰＰＯ樹脂組成物のシ
ートは、ラジカル開始剤を用いた熱架橋、光架橋、放射
線を利用した架橋などを行うことによって、さらに、引
張り強さ、衝撃強さ、破裂強さ、耐熱性などを高めるこ
とができる。

この発明のＰＰＯ樹脂組成物からなるシートは、プリン
ト配線用基板のほか接着用シートなど種々の用途に用い
られる。たとえば、プリント配線用基板などに用いられ
る場合、そのＰＰＯ樹脂組成物からなるシートおよび／
またはそのＰＰＯ樹脂組成物を基材に含浸して固化した
もの（以下、「プリプレグ」と記す）があれば取扱性が
よくて、所望の厚みの積層板を形成しやすくなる。

前記プリプレグは、どのような方法でつくっても良いが
、−Ｓ的に以下のような方法でつ（ることができる。

すなわちＰＰＯ樹脂組成物またはその原材料を、上記の
溶媒に、たとえば、５〜５０重量％の割合で完全溶解さ
せ、この溶液中に基材を浸漬（ディッピング）するなど
して、基材にこれらのＰＰＯ樹脂組成物を含浸させ付着
させる。この場合、乾燥久どにより溶媒を除去するだけ
であってもよいし、半硬化させていわゆるＢステージに
してもよい。こうしてつくるプリプレグの樹脂含有量は
、特に限定しないが、２０〜７０重量％とするのが好ま
しい。基材は、ガラスクロス、アラミツドクロス、ポリ
エステルクロス、ナイロンクロスなど樹脂含浸可能なり
ロス状物、それらの材質からなるマント状物および／ま
たは不織布などの繊維状物、クラフト紙、リンター紙な
どの紙などが用いられるが、これらに限定されない。こ
のようにして、プリプレグを作製すれば、樹脂を溶融さ
せなくてもよいので、比較的低温でより容易に行える。

この発明のＰＰＯ樹脂組成物、これからなるシートを用
いた積層ｊＦｊ、　（両面金属箔なし２片面または両面
金属箔張り）は、たとえば、以下のようにして作製され
るが、これに限定されない。この発明のＰＰＯ樹脂組成
物からなるシートが上記のようにして作製されたキャス
ティングシートであれば、配合されている開始剤の分解
温度よりも低く、用いた）各課の沸点よりも高い温度で
充分に乾燥させ、残留溶媒をなくす。このようにして作
製したシートおよび／または上記のようにして作製した
プリプレグを所定の設計厚みとなるように所定枚組み合
わせ、必要に応じて金属箔も組み合わせて積層し、加熱
圧締する等して樹脂を溶融させて、シート同士、シート
とプリプレグ、プリプレグ同士、シートと金属箔、プリ
プレグと金属箔を互いに接着させて積層体を得る。この
融着のみにより強固な接着が得られるが、このときの加
熱でラジカル開始剤による架橋反応が行われれば、いっ
そう強固な接着が得られるようになる。架橋反応は紫外
線照射などにより行われてもよい。熱架橋、光架橋が行
われないときには、放射線照射による架橋を行えばよい
。また、熱架橋、光架橋が行われたあとに放射線照射に
よる架橋を行ってもよい。したがって、シート同士、プ
リプレグ同士。

シートとプリプレグ、シートと金属箔、プリプレグと金
属箔との間で耐熱性の優れた接着が実現できるのである
。

ここで、シートとプリプレグの組み合わせであるが、特
に限定しないが、上下対称の組合せが成形後、二次加工
（エツチング等）　ｉ’Ｊｔのそり防止という点から好
ましい。また、金属箔との接着界面にはシートがくるよ
うに組み合わせたほうが接着力という点では好ましい。

金属箔とシートの接着はシートの熱融着性を利用できる
ので、積層圧締温度はシートのガラス転移点以上で、だ
いたい１６０〜３００℃ぐらいの範囲が好ましい。ＰＰ
Ｏ樹脂組成物の固化物では硬化前に若干樹脂が流れるの
で金属に対して良好な融着性を示す。ただし、接着剤を
併用しても構わない。

金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔等が用いられる
。

圧締は、シート同士、シートとプリプレグ、プリプレグ
同士、金属箔とシートおよび金属箔とプリプレグの接合
、積層板の厚み調整のために行うので、圧締条件は必要
に応じて選択される。また、加熱により架橋を行う場合
、架橋反応は、使用する開始剤の反応温度等に依存する
ので、開始剤の種類に応じて加熱温度を選ふとよい。加
熱時間も開始剤等の種類に応じて選ぶとよい。たとえば
、温度１５０〜３００℃１時間１０〜６０分間程度であ
る。圧締の圧力は５０ｋｇ／ｃｎｌ程度が好ましい。あ
らかじめ、シートおよび／またはプリプレグを所定枚加
熱積層成形しておき、これの片面あるいは両面に金属箔
を重ねて合わせて、再び加熱圧締するようであっても良
い。

このようにして得られた積層板は、ＰＰＯの特性が損な
われず、誘電特性等の高周波特性および耐熱性が優れた
ものとなり、しかも、寸法安定性、耐薬品性、耐溶剤性
、剛性（強度）も優れたものとなるのである。反りも小
さくなる。また、難燃性が良い。製造操作も、前記のよ
うに筒車である。

以下に、実施例および比較例を示す。

（実施例１） ＰＰＯ単体８０重量部（以下、「重量部」は単に「部」
と記す）、スチレンブタジェンブロックコポリマ（以下
、ｒＳＢＳＪと記す）（旭化成工業−のツルプレンＴ−
４０６）５部、トリアリルイソシアヌレート（以下、ｒ
ＴＡ　Ｉ　ＣＪと記す）（日本化成■製）１０部、２・
５−ジメチル−２・５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３（日本油脂０１製有機過酸化物パー
ヘキシン２５Ｂ）２部、および、難燃剤（第一工業製薬
側のＤ−５５３２）５部を脱泡装置付反応器でトリクレ
ン（東亜合成化学工業側型トリクロロエチレン）に溶解
させ、均一溶液になるまで充分攪拌したのち、五酸化ア
ンチモンゾル（日産化学工業（）勾製五酸化アンチモン
のトリクレン２０重量％ゾル）を固型重量相当で２部加
えてさらに充分攪拌したのち、脱泡を行い、ＰＰＯ樹脂
組成物の２０重小筒濃度の溶液とした。

得られた？８液ブレンド物を、塗工機を用いてＰＥＴフ
ィルム上に厚み５００μｍとなるように塗布した。これ
を風乾させた後、乾燥器で５０°ｃ、　　１０分間乾燥
させ、生成したＰＰＯ樹脂組成物のシートをＰＥＴフィ
ルムから離型し、さらに１２０℃で２０分間、２３０°
Ｃにして１５分間乾燥させて、厚み約１００μｍのｐｐ
ｏ樹脂組成物のシートを得た。

（実施例２） 五酸化アンチモンゾルのかわりに三酸化アンチモンを固
型物のまま混合したほかは、実施例１と同様にして、第
１表に示されている配合から厚み約１００μｍのシート
を得た。

（実施例３〜５） 実施例４で相乗剤を用いなかったほかは、実施例１と同
様にして第１表に示されている配合から厚み１１００Ｊ
１のシートを得た。

（実施例６） 架橋性ポリマを用いなかったほかは、実施例１と同様に
して第１表に示されている配合から厚み１００Ｉ！ｍの
シートを得た。

（実施例７） 架橋性モノマを用いなかったほかは、実施例１と同様に
して第１表に示されている配合から厚み１００μｍのシ
ートを得た。

（比較例１，２） 難燃剤および相乗剤を用いなかったほかは、実施例１と
同様にして第１表に示されている配合から厚み約１００
μｍのシートを得た。

（比較例３，４） 実施例１と同様にして第１表に示されている配合から厚
み約１００μｍのシートを得た。

実施例１〜７および比較例１〜４の各シートの物性を第
１表に示した。平均燃焼時間は１０本の試験物について
得られる燃焼時間の平均値を示した。燃焼性ランクは、
厚み約１００μｍのシートを使用し、ＵＬ−９４ＶＴＭ
垂直燃焼性試験を行って求めた。引張強度はＪＩＳ　Ｃ
２３１８にＹ＄拠して求めた。

第１表の難燃剤（Ａ）〜（Ｅ）はそれぞれ次式％式％） であられされる物質を意味する。

第１表で、相乗剤αは五酸化アンチモンゾルで固型重量
、βは三酸化アンチモンをそれぞれ意味する。

（実施例８） 実施例１と同様にして、第２表に示されている配合から
ＰＰＯ樹脂組成物の１５重量％濃度のトリクレン（東亜
合成化学工業住１製トリクロロエチレン）／８液を調製
した。得られた溶液ブレンド物を、塗工機を用いてＰＥ
Ｔフィルム上に厚み４００μｍとなるように塗布した。

これを風乾させたのち、乾燥器で５０°Ｃ２１０分間乾
燥させ、生成したＰＰＯ樹脂組成物のシートをＰＥＴフ
ィルムから離型し、さらに１２０°Ｃで２０分間乾燥さ
せて厚み約６０μｍのＰＰＯ樹脂組成物のシートを得た
。また、前記の溶液ブレンド物を、ガラスクロス（日東
紡績ＦＩ調製電気絶縁クロス）にレジン含浸量（乾燥状
態換算）が３０重量％となるようにして含浸させたのち
、５０℃で２分間乾燥させ、さらに１５０°Ｃで６分間
乾燥させて厚み約１１０ＩＩｒｒｌのプリプレグを得た
。前記のようにして製作したシートおよびプリプレグを
用い、銅箔（厚み３５μｍ）　　１枚、シート２枚、プ
リプレグ５枚、シート２枚、銅箔（厚み３５μｍ）　　
１枚の順で積層し、２４０°Ｃ，５０ｋｇ／ｃｎ＋の条
件で３０分間圧締して金属箔張積層板を得た。

（実施例９．１０） 相乗剤を用いなかったほかは、実施例８と同様にして、
第２表に示されている配合から金属箔張積層板を得た。

（比較例５，６） 難燃剤および相乗剤を用いなかったほかは、実施例８と
同様にして第２表に示されている配合から厚み約０．８
鶴の金属箔張積層板を得た。

実施例８〜１０および比較例５，６の各積層板の物性を
第２表に示した。平均燃焼時間は１０本の試験物につい
て得られる燃焼時間の平均値を示した。燃焼性ランクは
、厚み約０．８鶴の積層板を使用し、ＵＬ−９４垂直燃
焼性試験を行って求めた。絶縁抵抗および誘電率は、Ｊ
ＩＳ　Ｃ６４８１に準拠して求めた。

第１表にみるように、特定の難燃剤（相乗剤を添加する
場合も含む）を加えた実施例１〜７で得られたｐｐｏ樹
脂組成物のシートは、難燃剤を加えていない比較例１．
２で得られたシート、および、特定の難燃剤以外の難燃
剤を加えた比較例３．４で得られたシートに比べ、引張
強度を損なうことなく平均燃焼時間および燃焼性ランク
の耐燃焼性が優れていることがわかる。

また、第２表にみるように、ＰＰＯ樹脂組成物溶液を基
材に含浸させて乾燥させたプリプレグ、および、ＰＰＯ
樹脂組成物のシートを積層し、加熱圧締して得られた実
施例８〜１００金属箔張積層板は、比較例５．６の金属
箔張積層板に比べ、絶縁抵抗および誘電率が低下するこ
となく、それらよりも、平均燃焼時間および燃焼性ラン
クの耐燃焼性が優れていることがわかる。

〔発明の効果〕

この発明にかかるポリフェニレンオキサイド樹脂組成物
は、ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポリマおよび／
または架橋性モノマ、開始剤、ならびに、特定の’ＫＭ
　ｔ＝剤を含んでいて、溶媒混合で溶解または均一分散
できるので、機械的強度、電気特性等の劣化を伴うこと
なく、シート製作、基材への含浸が容易に行うことがで
きる。もちろん、難燃性も良い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポリマおよび
   ／または架橋性モノマ、開始剤、ならびに、難燃剤を含
   むポリフェニレンオキサイド樹脂組成物であって、前記
   難燃剤が、下記の（ I ）式および（II）式であらわさ
   れる化合物からなる群の中から選ばれた少なくとも１種
   であることを特徴とするポリフェニレンオキサイド樹脂
   組成物。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔（ I ）式および（II）式において、 Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ互いに独立に選
   ばれた炭化水素基、炭化水素オキシ基、ハロゲン化炭化
   水素基、ハロゲン化炭化水素オキシ基、または、水酸基
   であり、 Ｒ＾２は炭化水素基、炭化水素オキシ基、ハロゲン化炭
   化水素基、または、ハロゲン化炭化水素オキシ基であり
   、 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＸ＾５はハロゲ
   ン原子であり、 ｍおよびｒはそれぞれのベンゼン環上に存在するハロゲ
   ン原子の総数をあらわす０〜４の整数であり、 ｑはそのベンゼン環上に存在するハロゲン原子の総数を
   あらわす０〜５の整数であり、 ｎは５〜１００の整数である。〕 （２）ポリフェニレンオキサイド、架橋性ポリマおよび
   ／または架橋性モノマ、開始剤、ならびに、難燃剤を溶
   媒混合で溶解または均一分散して得られたものである特
   許請求の範囲第１項記載のポリフェニレンオキサイド樹
   脂組成物。 （３）架橋性ポリマが、１・２−ポリブタジエン、１・
   ４−ポリブタジエン、スチレンブタジエンコポリマ、変
   性１・２−ポリブタジエン、および、ゴム類からなる群
   の中から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲
   第１項または第２項記載のポリフェニレンオキサイド樹
   脂組成物。 （４）架橋性モノマが、エステルアクリレート類、エス
   テルメタクリレート類、エポキシアクリレート類、エポ
   キシメタクリレート類、ウレタンアクリレート類、ウレ
   タンメタクリレート類、エーテルアクリレート類、エー
   テルメタクリレート類、メラミンアクリレート類、メラ
   ミンメタクリレート類、アルキドアクリレート類、アル
   キドメタクリレート類、シリコンアクリレート類、シリ
   コンメタクリレート類、トリアリルシアヌレート、トリ
   アリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタク
   リレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ビ
   ニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレン、パラ
   メチルスチレン、および、多官能エポキシ類からなる群
   の中から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲
   第１項ないし第３項のいずれかに記載のポリフェニレン
   オキサイド樹脂組成物。 （５）開始剤が、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
   ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
   ーオキサイド、２・５−ジメチル−２・５−ジ−（ｔｅ
   ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２・５−ジメ
   チル−２・５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
   キサン、α・α′−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
   −ｍ−イソプロピル）ベンゼン〔１・４（または１・３
   ）−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
   ベンゼンともいう〕からなる群の中から選ばれた少なく
   とも１種である特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
   ずれかに記載のポリフェニレンオキサイド樹脂組成物。 （６）ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第１項ない
   し第５項のいずれかに記載のポリフェニレンオキサイド
   樹脂組成物。 （７）Ｒ＾１およびＲ＾３がそれぞれ下記の（ｉ）式お
   よび（ｉｉ）式であらわされる基からなる群の中から互
   いに独立に選ばれた１種である特許請求の範囲第１項な
   いし第６項のいずれかに記載のポリフェニレンオキサイ
   ド樹脂組成物。 （ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （８）Ｒ＾２が（ｉｉｉ）式 （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ であらわされる基である特許請求の範囲第１項ないし第
   ７項のいずれかに記載のポリフェニレンオキサイド樹脂
   組成物。 （９）Ｒ＾４が下記の（ｉｖ）式、（ｖ）式および（ｖ
   ｉ）式のいずれかであらわされる基である特許請求の範
   囲第１項ないし第８項のいずれかに記載のポリフェニレ
   ンオキサイド樹脂組成物。 （ｉｖ）−ＯＨ（ｖ）▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （ｖｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （１０）ポリフェニレンオキサイド１０〜９０重量部に
   対して、架橋性ポリマおよび架橋性モノマの合計量を１
   〜５０重量部、開始剤０．１〜５重量部、難燃剤を０．
   １〜３５重量部の各割合でそれぞれ含む特許請求の範囲
   第１項ないし第９項のいずれかに記載のポリフェニレン
   オキサイド樹脂組成物（１１）架橋性ポリマおよび架橋
   性モノマを含んでいて、これら両者の重量比が、 架橋性ポリマ／（架橋性モノマ）≦２０ である特許請求の範囲第１項ないし第１０項のいずれか
   に記載のポリフェニレンオキサイド樹脂組成物。 （１２）難燃剤に対する相乗剤をも含む特許請求の範囲
   第１項ないし第１１項のいずれかに記載のポリフェニレ
   ンオキサイド樹脂組成物。 （１３）相乗剤がアンチモン化合物である特許請求の範
   囲第１２項記載のポリフェニレンオキサイド樹脂組成物
   。 （１４）アンチモン化合物が酸化アンチモンである特許
   請求の範囲第１３項記載のポリフェニレンオキサイド樹
   脂組成物。