JPH0395272A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は難燃性熱可塑性樹脂組或物に関する．詳しくは
熱可塑性樹脂および／またはゴム状物質を、架橋剤とし
て添加されたジヒドロ芳香族系化合物またはその重合体
、エーテル系化合物、テトラヒドロ芳香族系化合物、シ
クロペンタン系化合物から選ばれた少なくとも一種の化
合物および多官能性モノマーの存在下で、動的に熱処理
して得られる部分的に架橋された組或物を含む熱可塑性
樹脂１００：ｊｉ量部と、難燃剤５〜２００重量部とか
らなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組或物に関
する． ［従来の技術］ 従来より、有機高分子化合物は、有機化合物であるが故
、燃え易いという欠点があり、なおかつ燃焼時のエネル
ギーが莫大で、火災ａ％の危惧がななされている．そこ
で、難燃化するための方法が従来から提案されている． その最も一般的な方法は、有機高分子化合物にハロゲン
またはリン等を含有する難燃剤を添加することにより難
燃化させることである．しかしながら、これらの有１１
１ｔｌ燃剤は燃焼時に有毒ガスを生じるという大きな欠
点を有する．従来、難燃性組戒物は防災上の見地から、
より高度に難燃化することが要求されている。

そこで、有機系難燃剤のように燃焼時に有毒ガスの発生
がなく、低煙性で無公害型の難燃剤として水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤がそのニ
ーズに合致し、急速に需要を高めつつある．（例えば特
開昭６０−１　３８３２号公報などがある）。

その難燃化の度合は添加する難燃剤の添加量とともに増
加する． Ｉ一かしながら、添加量の増加は、一方ではＲ械的強度
、加工性等の低下をもたらすばかりでなく、可撓性、耐
寒性等を著しく損なう欠点を有している． またポリヱチレンに代表される汎用合戒樹脂においては
、無機系難燃剤の受容性が悪く、充填量に制限があり、
高度に難燃化するには限度がある。

また、充填量を高めると、機械的強度や可撓性、加工性
等が低下し、実用に供しないという欠点を有している．
そこで、受容性の高い極性基を持った高分子化合物や、
可撓性保持のため軟質物質の添加、あるいはマトリック
ス自体に軟質物質を用いるなどの工夫がなされている． しかしながら、一方で組成物の耐熱性が悪化する欠点が
生じる．そのため組成物の耐熱性を向上させるために、
樹脂組成物に架橋を施す手段がとられている． 通常、ポリオレフィン系樹脂の架橋剤として、有機過酸
化物が使用されている． しかし、ボリプロビレンのような過酸化物崩壊型の樹脂
に有機過酸化物を用いた場合、流動性のよい組成物が得
られるが、その反面有機過酸化物の熱分解が急激に生じ
る結果、分子切断反応が避けられず、曲げ弾性率、引張
降伏強度などの機械的特性の低下が起こる． またポリエチレンのような過酸化物架橋型の樹脂を用い
た場合には、極端な架橋反応が進行し、流動性の著しい
低下が生じるため戊形性が悪化し、成形が困難になり、
良好な成形性を維持するためには、極＠量を添加しなけ
ればならず取扱いが雉しい． このように、従来の有機過酸化物を用いて架橋を施す手
法では、機械的特性と加工性のバランスが良好な組成物
を得ることは難しく、いずれの方法も実用上十分に満足
できるものではなく、より優れた組或物の改良が望まれ
ている． ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記の点に鑑み、比燃剤の高充填性から導かれ
る高難燃性はもちろんのこと、機械的強度、可撓性およ
び加工性に優れた難燃性熱可塑性＃Ｍ脂組戒物を提供す
ることを目的とする．これらの組戒囮は、特に電気的特
性に優れることがら、電線、ケーブル等の絶縁・外被な
どの電気材料として供される池、パッキング、シール材
、ホース類、フィルム等の押出成形品、射出成形品等の
成形用途向けや、マスターバッチ等として利用されるも
のである． ［問題を解決するための手殴］ 本発明者らは上記の目的に沿って鋭意検討した結果、本
発明に至ったものである．すなわち、（Ａ）熱可塑性樹
脂 および／または （Ｂ）ゴム状物質を、 （Ｃ）ジヒドロ芳香族系化合物もしくは、その重合体、 （Ｄ）エーテル系化合物、 （Ｅ）テトラヒドロ芳香族系化合物および（Ｆ）シクロ
ペンタン系化合物 から選ばれた少なくとも一種の架橋剤０．０１〜７重量
部（Ａおよび／よたはＢｔｏｏｆｆｉ量部に対して）お
よび （Ｇ）多官能性モノマー０．０１〜７重量部（Ａおよび
／またはＢ１００重量部に対して）と共に動的に熱処理
して得られる部分的に架橋された組或物を含む熱可塑性
樹脂組戒物１００重量部と、 （トＩ）難燃剤　　　　　５〜２００重量部とからなる
ことを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物である． 本発明に用いる（Ａ）熱可塑性樹脂とは、炭素数２から
１０のα−オレフィン（共）重合体、例えば高中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、超低密度ポリエチレン、ボリプロビレン、ポリ
−１−ブテン、ボリー４−メチル−１−ベンテンあるい
はエチレン、プロピレン、ブテンー１、ヘキセン−１、
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフインの相互
共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合
体、エチレン・カルボン酸不飽和エステル共重合体等の
エチレンと極性モノマーとの共重合体などのポリオレフ
ィン系樹脂、ボリスチレン系樹脂、ポリアクリルニトリ
ル系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアセタール
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などで
あり、これらは単独でも混合物でもよい， 例えばボリプロビレンの場合には、低密度ポリエチレン
、直鎖状低密度ポリエチレンあるいは超低密度ポリエチ
レンと組み合わせることによって、物性のバランスを良
くすることから、少なくともこれら２種以上を併用する
ことが好ましい。

上記の配合比は、９５〜５／５〜９５、好ましくは、９
０〜１０．／１０〜９０の範囲で併用されることにより
、後述のゴム状物質との物性と相まって、広範囲の要求
物性を満足することができる．本発明に用いる＜８＞ゴ
ム状物質は、エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴ
ム等のエチレン・α−オレフイン共重合体ゴム、１．２
一ポリプタジエン、スチレン・ブタジエン・スチレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレン
ブロック共重合体ゴム、天然ゴム、二トリルゴム、イン
ブチレンゴムなどがであり、これらは単独でも混合物で
もよい．中でも特にエチレン・グロビレンランダム共重
合体ゴム、エチレン・プロピレン．ジエンランダム共重
合体ゴムが好ましい。

この二つのゴムは、他のゴム状！！’ｋ質に比べて熱可
塑性にすぐれ、溶融混練による分散が容易であり、ＳＢ
Ｒ、インプレンゴム、ニトリルゴムあるいはブタジエン
ゴム等と比較すると独特の臭気を有しない点、あるいは
ベレット状で入手できるために、配合する際の計量や取
扱いが容易であり、かつ組成物製造装置の形式について
も選択の自由度が大きいことなど、操作上の利点を有す
ることが挙げられる。

上記エチレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴ
ムのジエン成分については、エチリデンノルボルネン、
１．４−へキサジエン、ジシクロペンタジエンなど従来
公知のものいずれも使用できる。

上記（Ａ）或分および（Ｂ）戒分の配合割合は（Ａ）／
ＣＢ＞＝１００　〜Ｏ／１０（１）範囲であるが、好ま
しくは、９５〜５／５〜９５、さらに好ましくは９０〜
１０／１０〜９ｏの範囲で選択することが望ましい。

本発明において（Ｃ）架橋剤として用いられるジヒトロ
芳香族系化合物とは、１個以上の芳香環を含む化合物で
あって少なくとも１つの芳香環がジヒドロ化されたもの
をいう．なおここでいう芳香環とは、芳香族性の定義（
たとえばｆ＆藤俊夫訳「有機化学の基礎」１０５〜１０
６頁、一東京化学同人（　１　９　７　６　）　　［Ｒ
ｉｃｈａｅｄ　Ｓ．　Ｗｏｎ−ｓｏｎ　＆　Ｊｏｈｎ　
Ｃ，Ｓｈｅｌｔｏｎ：Ｆｕｎｄａｎｅｎｔａｌｓ　ｏｆ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｌｉｓｔｒｙ．ｔ４ａｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｔｎｃ．　　（　１　９　７　４　）
　］に示されるπ一電子の数が４ｎ＋２（ｎは整数）個
である環槽造を指し、たとえばビリジン、キノリンなど
も含まれる．したがって本発明で用いるシヒドロ芳香族
化合物はキノリンのジしドロ誘導体ら含む．また本発明
で用いるジヒド口芳香族化合物には置換基があってもよ
く、アルキル基による置換体その他各種の元素、官能基
による置換誘導体が使用される． このようなジヒドロ芳香族化合物は公知の化学反応を応
用することにより任意に合或しうるが、現在入手しうる
ものを例示すれば、１，２−ジしドロベンゼン、ＣＩＳ
−１．２−ジヒドロ力テコール、１．２−ジヒドロナフ
タレン、９．１０−ジヒドロフエナントレン等の他、６
−デシルー２．２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン、６−エトキシ−２．２．４−トリメチル−１
．２−ジヒドロキノリン、２，２．４−トリメチルー１
，２−ジヒドロキノリン等の１．２−ジヒドロキノリン
系化合物が挙げられる．　これらの化合物の重合体であ
ってもよい． 本発明のジヒドロ芳香系族化合物の中には、従来、老化
防止剤として知られているものがあるが（例えば特公昭
５５−４６６６１号公報）、これらは架橋剤としてでは
なく、イオウ系化合物、有機過酸化物、フェノール系化
合物、キノンジオキシム系化合物等の通例の架橋剤と共
に併用され、あくまでも老化防止剤として使用するもの
である，したがって、これらの先行技術は、本発明、す
なわちジヒドロ芳香族系化合物及びその重合体が架橋反
応性を示すという認識あるいは該ジしドロ芳香族化合物
と多官能性モノマーを併用することにより、温和な架橋
反応を進行させるという効果を認識するに至っていない
． 本発明において架橋剤として使用されるエーテル系化合
物（Ｄ）は直鎖状のものでも環状のものでもよく、さら
にこれらに置換基があってもよい．具体例としては１，
３−ジオキソラン、１　４ージオキサン等の環状エーテ
ル類、エチルエーテル、イソプロビルエーテル等の直鎖
状エーテル類、３４−ジヒドロ−２−ビラン、４Ｈ−ク
ロメンに代表される非芳香族系環状ビニルエーテル、フ
ルフリルアルコール、フルフリルアルデヒド、ベンゾフ
ラン、酢酸フルフリルに代表されるフラン誘導体、ｎ−
オクタデシルビニルエーテル、エチルビニルエーテルに
代表される直鎖状ビニルエーテル系化合物、ケテンアセ
タール、酢酸イソプロペニル、酢酸ビニル、１−アミノ
ー１−メｌ〜キシエチチレンに代表されるケトン、エス
テル、ラクトン、アルデヒド、アミド、ラクタム等のカ
ルボニル化合物のエノールエーテル、エノールエステル
である．これらには置換基があってもよく、アルキル基
による置換体その他各種の元素、官能基による置換誘導
体が使用される．またこれらは単独でも混合物でもよい
、好ましくはビニルまたはアルヶニルエーテルである． 本発明において架橋剤として使用されるテトラヒドロ芳
香族系化合物（Ｅ）は、少なくと＃Ｊ１つの芳香族環が
テトラヒドロ化されたものをいう．なおここでいう芳香
族環とは、前述の通りで、たとえばフラン、ベンゼン、
ナフタレンなどが含まれる、またピランなとは除外され
る．したがって本発明で用いるテ１・ラヒドロ芳香族化
合物はナフタレンのテトラヒドロ誘導体ら含む．また本
発明で用いるテトラヒドロ芳香族化合物には置換基があ
ってもよく、アルキル基による置換体その他各種の元素
、官能基による置換誘導体が使用される．このようなテ
トラヒド口芳香族化合物は公知の化学反応を応用するこ
とにより任意に合或しうるが、現在入手しうるちのを例
示すれば、！，２，３．４−テトラヒドロナフタレン、
テトラヒド口ベンゼン、テトラヒドロフランが挙げられ
る．またこれらの化合物の重合体であってもよい．本発
明の架橋剤として使用されるシクロペンタン系化合物（
Ｆ）は、少なくとも一つ以上のシクロペンタン、シクロ
ベンテンあるいはシクロベンタジエン骨格を含む化合物
、すなわち炭素原子のみから環が構築されている５員環
化合物である．具体的にはシクロペンタン、シクロベン
タジェン、ジシクロベンタジェン、インデン、インダン
、フルオレンなどがこれに含まれる．これらにはもちろ
ん置換基があってもよく、アルキル基による置換体その
他各種の元素、官能基による置換誘導体が使用される．
これらは単独でも混合物でもよい。

本発明においては上記の架橋剤威分（Ｃ）、＜Ｄ＞、（
Ｅ）、（Ｆ）と多官能性モノマーＣＧ）を併用すること
が肝要である． 該多官能性モノマー（Ｇ）の具体例としては１・リメチ
ロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレートに代表されるメタクリル酸の高級エ
ステル類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレ
ート、ジアリルフタレートに代表される多官能性ビニル
モノマー類、Ｎ．Ｎ’−ｍ−フエニレンビスマレイミド
、Ｎ，Ｎ’一エチレンビスマレイミドに代表されるビス
マレイミド類などが挙げられる．これら併用する多官能
性モノマーとしては、少なくとも二官能性以上であるこ
とが後述の動的熟処理の効果を高める点で好ましい．多
官能性モノマーの中でもビスマレイミド類が反応性が高
く、またさらに極性基が付加することで、難燃剤の分散
性および受容性の向上につながる点で特に好ましい．こ
れらのは２種以上組み合わせて併用してもよい。

なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよいが
、また溶融混練する間に反応により合或されるような方
法を用いてもよい．これに用いる反応は任意に選択しう
るが、触媒等の添加を避けるため熱によって容易に反応
する化合物から出発するのが好ましく、とくにＤｉｅｔ
ｓ−ＡＩ＋ｊｅｒ反応で生或するようにするのが望まし
い． 本発明における（Ｈ）１１燃剤としては、ハロゲン系難
燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等の添加型難燃剤η
和いられる． ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノー
ルＡ　（ＴＢＡ）　、ヘキサブロモベンゼン、デカブロ
モジフエニルエーテル、テトラブ口モエタン（ＴＢＥ）
、テトラブロモブタン（’Ｉ’ＢＢ）、ヘキサブロモシ
クロデカン（　Ｈ　Ｂ　Ｃ　Ｄ　）等の臭素系難燃削、
塩素系バラフィン、塩素化ポリフエニル、塩素化ポリヱ
チレン、塩素化ジフエニル、パーク口口ペンタシクロデ
カン、塙素化ナフタレン等の塩素系難燃剤、ハロゲン化
ジフエニルスルフィド類等の一般的なハロゲン系難燃剤
、臭素化ボリスチレン、臭素化ポリーα−メチルスチレ
ン等のハロゲン化ポリスチレンまたはその誘専体、臭素
化ポリカーボネート等のハロゲン化ポリカーボネート、
ポリアルキレンテ１・ラブ口モテレフタレート、臭素化
テレフタル酸系ボリヱステル等のハロゲン化ポリエステ
ル、ハロゲン化ビスフェノール系エボキシ樹脂等のハロ
ゲン化エポキシ化合物、ポリ（ジブロモフェニレンオキ
シド）等のハロゲン化ポリフエニレンオキサイド化合物
、ハロゲン｛ヒビスフェニール類のシアヌルａｘ．ステ
ル化合物等の高分子型ハロゲン含有重合体からなる難燃
剤が挙げられる．これらは、難燃助剤である三酸化アン
チモン等と併用することによって、より効果を発揮する
． また、リン系難燃剤としては、トリクレジルホスフエー
ト、１〜リ（β−夕ロロエチル）ホスフエート、トリ（
ジブロモフロビル）ホスフエート、２　　３−シ１口モ
プロビル−２，３−クロロプロビルホスフェート等のリ
ン酸エステルもしくはハロゲン化リン酸エステル等が主
に挙げられる．さらに、無機系難燃剤としては、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハイ
ドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸化ス
ズの水和物等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鈴、
メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鈴、炭酸
マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、酸化マグネシウム、駿化モリブデン、酸化ジ
ルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙
げられる．これらは、１種でも２種以上を併用してもよ
い．この中で特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
からなる群から選ばれたものが難燃効果が良く、経済的
にも有利である。またこれら難燃剤の粒径は種類によっ
て異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等においては平均粒系２０μｍ以下が好ましい．上記難
燃剤の量は、樹脂１００重量部に対して５〜２００重量
部、好ましくは、７〜１５０重量部の範囲である． 特に有８１８燃剤のみを使用する場合においては、５〜
２０重量部を使用し、無ｔｉ難燃剤のみを使用する場合
には４０〜２００重量部の範囲で使用される． 上記難燃剤の量が５重量部未満においては雑燃効果が小
さく、２００重量部を超えると機械的強度、伸びが低下
し、可撓性が損なわれ、脆くなり、かつ低温特性も悪化
する。

本発明においては、上記添加型難燃剤の少なくとも１　
＊Ｊが用いられ、特にハロゲン系難燃剤を用いる場合に
おいては二酸化アンチモンと併用することが好ましい． 本発明における部分架橋組或物は、前記熱可塑性樹脂、
ゴム状物質、架橋剤及び多官能性モノマーとを予め混合
するかまたは熱処理時に混合し、該混合物を動的に熱処
理して得られるものである．上記動的に熱処理して得ら
れる部分架嬌された組成物とは、該混合物を溶融混練し
て得られた組成物中における沸騰キシレン不溶分を混練
前の値に比べて増加させることをいう． 本発明の効果の判定の１つとして、この熱処理によって
達成される沸ｙｊ６キシレン不溶分の増加が挙げられる
． 一般に沸ＩＩ！キシレン不溶分が増大するほど耐街撃性
、引張強度の改善などをはじめとするゴム状物質の添加
効果の向上が大きい。

このような沸騰キシレン不溶分を増加させる主因子は上
記架橋剤および多官能性モノマーの添加量であるが、こ
れらの添加量は、すなわち架橋剤・多官能性モノマーの
種類または溶融混棟の装置・条件により異なるが、実際
的な添加量は、架橋剤および多官能性モノマーのいずれ
ら熱可塑性樹脂および／またゴム状物質の総重量部に対
して０．０１〜７重量部好ましくは０．０５〜４重量部
である。

該添加量が０．０１未満では架橋効果が低く、７重量部
を超えた場合には、多官能性モノマーの場合には表面へ
のブリード、帯色、コスＩ・上昇の原因になり、架橋剤
の場合には、帯色、コスト上昇の原因になるので好まし
くない。

前記の動的熱処理の温度は、熟可塑性樹脂および／また
はゴム状物質の融点または軟化点以上、かつ分解点以下
の温度範囲内とし、具体的には、温度１２０〜３５０℃
の範囲で、かつ熱処理時間２０秒〜２０分の範囲で行わ
れることが好ましい．また溶融混練に当たっては高ぜん
断速度を与える混合機を用いて、混合物中にラジカルが
発生しやすくすることが好ましい． 上記動的熱処理を行う溶融混練装置としては、１ｍ放型
のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、
押出機、二−ダー、二軸押出機など従来公知のものを使
用することができる．本発明の（Ｈ）難燃剤の配合は、
上記熱処理時および／または熱処理後に全量または適宜
分割して添加しても良いが、好ましくは熱処理時に他の
戒分と同時に溶融混練されることが、組成物と龍燃剤の
相溶性を高めるために好ましい．また本発明の組成物は
、前記部分架橋物を含んでいれば相溶性向上の効果を有
するが、樹脂分中に少なくとも１０重量％以上、好まし
くは２０重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上含
有することが物性上望まｌ，い， 更に必要によっては、熱処理時および／または熱処理後
に軟化剤を配合してもよい． 該軟化剤としては、ゴムの加工の際に加工性の改善、増
量効果あるいは充てん剤の分散性の改善などを主目的と
し゛ζ使用されている通称エキステンダー油と同じもの
が用いられる． これらは高沸点石油或分であって、バラフィン系、ナフ
テン系及び芳香族系に分類されている。

本発明ではこれらの石油留分に限らず、液状ポリイソブ
テンのような合成油も使用できる．なお部分架橋物に配
合する樹脂は、前述の（Ａ＞成分および／または（Ｂ）
戒分のいずれでも良く、本発明の性質を逸脱しない範囲
であるならば特に樹脂の限定はない． また本発明の組成物に必要に応じて安定剤、欣化防止剤
、紫外線吸収剤、滑剤、発泡剤、＠電防止剤、可塑剤、
染料、顔料などを適宜配合することができる． ［発明の効果］ 本発明によって得られた組戒物は、熱可塑性樹脂および
／またはゴム上物質を特殊な架橋剤と多官能性モノマー
とを併用して架橋を施すことによって、樹脂自身の可撓
性や加工性を損なうことなく、耐熟性や機械的強度を向
上させ、難燃剤の高充填性を可能にさせることができる
． また難燃剤として無機金属化合物の水和物、例えば水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等をｉ５ｔ！用す
ることにより、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性
で無公害型のｎ燃性樹脂組或物となり、結果的に高度の
Ｈ燃化を達成した全く新しい雅燃性熱可塑性樹脂組戒物
である。

また、該難燃性熱可塑性樹脂組我物は電気的特性に潰れ
るため、電線、ケーブル等の電気絶縁材、外被材等の電
気材料として用いることかできる．例えば、各種プラン
ト用ケーブル、耐火電線や一般家庭内配線等の高度の難
燃性を要求される場所で好適に使用される．さらに、フ
イルム、シート、パイプ等の押出成形品あるいは射出戒
形品等の成形用途向けや、マスターバッチ等として使用
され、′ｍ帷、電気、電子、自動車、船舶、航空機、建
築、土木等の様々な分野でパネル、包装資材、家具、家
庭用品等として活用される． ［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない．組成物の
製造方法、試験方法は以下の通りである。

致炙艷△盟盈１羞 熱可塑性樹脂および／またはゴム状物質、架橋材、多官
能性モノマーおよび難燃剤を表１に示すような配合割合
に調合し、ヘンシェルミキサーで混合した． 上記で得られた混合物を二軸連続混練押出機（３０間φ
、プラスチック工学研究所■製）を用いて、樹脂温度１
８０〜２６０℃、回転数２００ｒｏｎで溶融混練した．
得られた組成物をブレス或形機で所望の厚さの試料を作
威し、引預強度、加熱変形率等の物性を測定した． 裏迎二皿皇去韮 １．引領強度 厚さ１１１１のシートから３号ダンベルを打ち抜いた試
料片で、テンシロンを用い、引張強度２００ｍ／分の速
度で測定した。

２．耐熱性（加熱変形率） 厚さ６間、直径１０間の円柱を１００℃のオイルバス中
で、荷重２．６ｋｇで加圧し、３０分後の変形率を求め
た。

３．Ｂ燃性 ＵＬ−９４規格に基づく． ４．酸素指数 （０．ｔ）・・Ｄ．２８６３−Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ酸素流量 ０，τ二　　　　　　　　　　Ｘ１００酸素流量＋窒素
流量 試料の燃焼時間が３分以上ｍ続して燃焼するか、燃焼長
さが５０ｍ＋以上燃え続けるのに必要な最低の酸素濃度
． ５．アイゾット衝撃値（ノッチ付き） ＪＩＳ　　Ｋ７１１０に準じ２５℃下で測定．６，′ａ
騰キシレン不溶分 ２０（財）×５０間Ｘ０．２ｎｍのフイルムをプレス或
形し、１２０メッシュの金網に入れて沸Ｒキシレン中に
５ｈｒ浸漬し、た。浸漬前後の重量を測定し、以下の式
から沸騰キシレン不溶分を求めた。

沸騰キシレン不溶分（％）＝ 沸ＷＡキシレン浸漬後のフィルム重量（ｇ）Ｘ１００沸
Ｓキシレン浸漬前のフィルム重量（ｇ）１〜８および　
　　１〜８ 熱可塑性樹脂、ゴム状物質、架橋剤、多官能性モノマー
、難燃剤として次のものを使用した．（Ａ）熱可塑性樹
脂； Ａ１：ボリプロピレン （１品名：日石ボリブロＪ４２０Ｇ、 ＭＦＲ＝１．５　　日本石油化学＠製）Ａ２：エチレン
ーブテンー１共重合体 （Ｍ　Ｉ　＝１，Ｏ　ｇ／１０分、密度＝０．９０５　
ｇ／ａｍ３）Ａ３：低密度ポリエチレン （商品名二日石レクスンロンＷ２０００，ＭＩ＝１．０
　　日本石油化学＠製） Ａ４：直鎖状低密度ポリエチレン （商品名：日石リニレックスＡＭ１７２０、Ｍ１＝０．
８　　密度＝　０．　９３５　ｔ　／　ａｎ　３日本石
油化学■製） （Ｂ）ゴム状物質； Ｂ１：エチレンープロピレンージエン ランダム共重合体 （商品名：　ＥＰ５７Ｐ、　日本合成コム■製、ヨウ素
価１５） Ｂ２：エチレンープロピレンランダム共重合体（商品名
：ＥＰＯ７Ｐ、日本合成ゴム■製）（Ｃ）架橋剤； Ｃ１：ボリ（２　　２．４−トリメチル−１．２−ジヒ
ドロキノリン） （商品名二ノクラック２２４、 大内新興化学■製） Ｃ２：９，１０−ジヒドロフエナントレン東京化戒■較 （Ｄ＞架橋剤；エーテル系化合物 ＤＩ．ジヒドロビラン 東京化或■製 Ｄ２，酢酸イソプロベニル 東京化成■製 （Ｅ）架橋剤：テトラヒドロ芳香族系化合物Ｅｌ．１．
２．３．４−テトラヒド口ナフタレン　東京化成［ｍｆ
Ｍ Ｅ２．テトラヒド口ベンゼン 東京化成■製 Ｅ３．テトラヒド口フラン 東京化成■製 （Ｆ）架橋剤：シクロペンタン系化合物Ｆｌ．インデン （Ｇ）多官能性モノマー Ｇｌ．Ｎ．Ｎ′−ｍ−フエニレンビスマレイミＦ”バル
ノックＰＭ　　大内新興化学■製 Ｇ２．エチレングリコールジメタクリレ−１〜東京化成
■製 （　Ｈ　）　難燃剤； トＩ１．水酸化マグネシウム （商品名：キスマ５Ｂ，協和化学（（３）製）１−１　
２　．ハロゲン系難燃剤 テトラブロムビスフェノールＡ　ＨＡ　’４体（商品名
：ファイヤーガード３０００、帝人化成■Ｉ！）三酸化
アンチモンと併用＜１）架橋剤：有機過酸化物 １１．α．α′−ビス−（ｔ−プチルオキシ）−ｍ−ジ
イソプ口ビルベンゼン バーブチルＰ　日本油＠＠製 表２にその結果を示す． ９〜１０および　　　９〜１０ 新たに熱可塑性樹脂としてポリエステル系樹脂を用い、
実施例１〜８と同様に物性を評価した．（Ａ＞熱可塑性
ｖＩＡ脂； Ａ５：ポリエチレンテレフタレート （固有粘度２．２ｄｌ／ピ） Ａ６：ポリブチレンテレフタレート （固有粘度１．９ｄｌ／ピ） （　Ｈ　）　ＩＩ燃剤； ト■３：臭素化ボリスチレン （商品名：バイ口チェック６８ＰＢ、 日産フエ口有機ｉｔＩ製） 一７３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）熱可塑性樹脂 および／または （Ｂ）ゴム状物質を （Ｃ）ジヒドロ芳香族系化合物もしくはそ の重合体、 （Ｄ）エーテル系化合物 （Ｅ）テトラヒドロ芳香族系化合物および （Ｆ）シクロペンタン系化合物 から選ばれた少なくとも１種の架橋剤０．０１〜７重量
   部（Ａおよび／またはＢ１００重量部に対して）および （Ｇ）多官能性モノマーを０．０１〜７重量部（Ａおよ
   び／またはＢ１００重量部に対して）と共に動的に熱処
   理して得られる部分的に架橋された組成物を含む熱可塑
   性樹脂組成物１００重量部と、 （Ｈ）難燃剤５〜２００重量部 とからなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物
   。