JPS62292846A

JPS62292846A - 難燃性組成物

Info

Publication number: JPS62292846A
Application number: JP13645986A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Kanemitsuya; 和彦金光谷; Hiroshi Kato; 寛加藤; Masanori Ishida; 石田　正典
Original assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date: 1986-06-12
Filing date: 1986-06-12
Publication date: 1987-12-19
Anticipated expiration: 2011-09-18
Also published as: JP2534474B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明は、可撓性並びに機械的特性の優れた低公害性の
難燃性組成物に関する。

〔従来の技術〕

パーソナルコンピュータ、電子楽器、電子レンジなどの
電子機器の内部に配線されるＴＬ線、車両用電線、ある
いは船舶用電線などの絶縁被覆材としては、過酷な条件
下での配線作業や通常の稼動に耐えるように可撓性並び
に機械的特性に優れていること、および難燃性であるこ
とが要求されている。

〔解決を要すべき問題点〕

ところで、従来のｊｔ燃性組成物の多くは、ハロゲン系
の難燃剤を配合して難燃化されているために、燃焼によ
って有害なハロゲン含有ガスを多量に発生する問題を有
することから、最近では、ハロゲンフリーの、換言すれ
ば、低公害性の難燃性組成物が強く要求されている。

したがって、上記の理由から、可撓性並びに機械的特性
に優れていること、および低公害性の難燃性組成物が要
求されているのであるが、従来のａ燃性組成物は、上記
の要求からみて必ずしも充分な性能を有するものである
とは言い難い。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記の要求を満足する新規な難燃性組成物を
提供することを目的とするものである。

即ち、本発明は、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、およびエ
チレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選ばれた少
なくとも１種、ゴム、非ハロゲン系難燃剤、並びに架橋
助剤とからなることを特徴とする難燃性組成物に関する
。

〔作用〕

上記のエチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１
種の有機高分子は、架橋助剤の存在下で架橋することに
より、大量の後記する非ハロゲン系難燃剤の共存下であ
っても高度に架橋し、またその高度架橋状態において優
れた耐摩耗性と難燃性とを有する。また、上記の有機高
分子にゴムを併用することにより良好な可撓性をも示す
。しかも本発明の組成物は、ｔｌ燃剤として非ハロゲン
系のものを採用するのでハロゲンを含有する他の薬剤を
配合しない限りハロゲンフリーであり、したがって、燃
焼することがあってもハロゲン含有ガスを実質的に発生
せず無公害である。

本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては
、メルトインデックスが１．５以下、酢酸ビニルの含有
量が２０重量％以下、さらに、メルトインデックスと酢
酸ビニル含有量との積が４〜２０であるものが好ましい
。メルトインデックスが１．５より大のものは、大量の
非ハロゲン系難燃剤を混合すると機械的強度や伸びが大
きく低下する傾向があり、酢酸ビニルの含有量が２０重
重量より多いものは、たとえ高度に架橋しても耐摩耗性
が不充分であり、またメルトインデックスと酢酸ビニル
含有量との積が上記の範囲外であるものは、機械的特性
または耐摩耗性のいずれか一方が不充分である。

従って、本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体
として特に好ましいものは、メルトインデックス力月、
０以下、酢酸ビニルの含有量が１５重量％以下、且つメ
ルトインデックスと酢酸ビニル含有量との積が４〜１５
のものである。

本発明で用いるエチレン−エチルアクリレート共重合体
としては、メルトインデックスが１．０以下、エチルア
クリレートの含有量が２０重量％以下、さらにメルトイ
ンデックスとエチルアクリレート含有量との積が４〜１
５であるものが用いられる。メルトインデックスが１．
０より大のものは、大量の非ハロゲン系難燃剤を混合す
ると機械的強度、伸びおよび耐摩耗性が低下する（順向
があり、エチルアクリレートの含有量が２０重世％より
多いものは、たとえ高度に架橋しても耐摩耗性が不充分
であり、またメルトインデックスとエチルアクリレート
含有量との積が上記の範囲外であるものは、機械的特性
または耐摩耗性のいずれか一方が不充分である。

従って、本発明で用いるエチレンーエチルアクリレート
共重合体として好ましいものは、メルトインデックスが
０．８以下、エチルアクリレートの含有量が１６重重景
以下、且つメルトインデックスとエチルアクリレート含
有量との積が４〜１２のものである。

本発明で用いるエチレン−メチルアクリレート共重合体
としては、メルトインデックスが１８以下、メチルアク
リレート含有量が２２重重景以下、且つメルトインデッ
クスとメチルアクリレート含有量との積が４〜３５０の
ものである。

メルトインデックスが１８以下のものは、大量の非ハロ
ゲン系難燃剤を混合しても機械的強度や伸びが大きく、
メチルアクリレート含有量が２２重量％以下のものは、
特に高度に架橋し得て耐摩耗性が一層良好であり、また
メルトインデックスとメチルアクリレート含ｆｉｔとの
積が上記の範囲内であるものは、機械的特性並びに耐摩
耗性の双方において一層優れている。

従って、本発明で用いるエチレン−メチルアクリレート
共重合体として好ましいものは、メルトインデックスが
１５以下、メチルアクリレート含有量が２０重逍％以下
、且つメルトインデックスとメチルアクリレート含有量
との積が４〜３００のものである。

上記したエチレン−メチルアクリレート共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、およびエチレン−
酢酸ビニル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも
１種とともに本発明におい用いられるゴムとしては、非
ハロゲン系のものであれば特に制限なく用いることがで
き、たとえば天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、スチレン−ブタ
ジェン−ゴム、アクリロニトリルゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−ゴム、ウレタンゴム、シリコンゴムな
どが例示される。

非ハロゲン系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類などの金属酸
化物の水和物類、二酸化アンチモン、五酸化アンチモン
、二酸化チタン、はう酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウムなどの金属酸化物類、または酸化亜鉛、炭
酸マグネシウムなどのその他の無機難燃剤、あるいは、
有機リン酸エステル、赤リン等のリン系有機難燃剤など
である。赤リンとしては、従来から市販されているもの
を広く使用することができ、たとえば赤リン分が８０重
量％以上であって、乾燥Ｍｌが０．８重量％以下且つ７
４メツシュ篩残分が７重量％以下であるものが好ましい
。また、上記の赤リンの表面がフェノール−ホルマリン
樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆されたものも好ましい。そ
の具体例としては、ノーバレント＃１２０、ノーバレン
ト＃１２０ＬＪＦ（いずれも燐化学工業社製）などを挙
げることができる。

次に本発明における上記各成分の配合比率について説明
する。

エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、およびエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種また
は２種以上の合計（以下において、共重合体の少なくと
も１種または２種以上の合計を総合的に本共重合体と略
称する。）とゴムとの使用割合（重量比）については、
本共重合体：ゴムが９５＝５〜５０　：　５０である。

本共重合体とゴムとの合計使用量１００重量部に対して
は、非ハロゲン系難燃剤は５０〜２００重量部である。

本共重合体とゴムとの使用割合（重量比）において、ゴ
ムの使用割合が５より少ないと可撓性の改善効果が乏し
く、一方ゴムの使用割合が５０より多いと組成物の機械
的特性が低下する問題がある。非ハロゲン系難燃剤の配
合ｌが５０重量部より少ないと、良好な難燃性を有する
組成物が得られず、一方非ハロゲン系難燃剤の配合量が
２００重量部より多いと組成物の機械的特性や加工性が
悪くなる。従って、本共重合体とゴムとの使用割合（重
量比）については、本共重合体：ゴムは好ましくは９０
：１’Ｏ〜６０　：　４０である。本共重合体とゴムと
の合計使用ｆｆ１ｌｏＯ重量部に対して、非ハロゲン系
難燃剤は好ましくは５０〜１８０重置部、特に８０〜１
５０重量部である。

本発明の組成物は、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、Ｌ３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ−イソプロビル）ベンゼンなどの有機過
酸化物架橋剤を用いる架橋方法、照射架橋方法などによ
り架橋することができる。その場合、発明において用い
る架橋助剤としては、上記の架橋方法において通常用い
られている架橋助剤を併用すると良い。

好ましい架橋助剤としては、脂肪族や芳香族の多官能性
化合物類、脂肪族多官能性環状化合物類、含窒素多官能
性環状化合物類、含金属多官能性化合物類、就中含窒素
多官能性環状化合物類特にトリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）、ｌ−リメタアリルイソシアヌレート　（
ＴＭＡ　ｒ　Ｃ）　、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ
）　、トリアクロイルへキサヒドロ−１，３，５−トリ
アジン（ＴＡＦ）などである。

架橋助剤の使用量は、木共重合体１００重量部あたり０
．１〜５重量部、特に０．５〜２重量部である。

本発明においては、また固形の潤滑剤を少量配合すると
、架橋成形品の滑り性が良好となって見掛は上の耐摩耗
性が向上する。固形潤滑剤としては、分子量１０００〜
３０００程度のポリエチレンワックス、センクンロウ形
エステルワックスなど本発明において用いる共重合体類
と相溶性の良いワックス類が好ましいが、二硫化モリブ
デンのような無機潤滑剤であっても良い。固形潤滑剤の
配合量は、本共重合体１００重量部あたり０．１〜１０
重量部、特に０．５〜５重量部である。

さらに、固形潤滑剤を配合した、またはしていない本発
明の組成物から得た架橋成形品の表面にシリコン油など
を薄く塗布して見掛は上の耐摩耗性を向上させるも良い
。

本発明の組成物には、さらに無機充填剤、酸化防止剤、
カップリング剤、加工助剤、顔料などを配合してもさし
つかえない。

無機充填剤としては、クレー、タルク、炭酸カルシウム
、カーボンブランクなどが用いられる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、チオプ
ロピオネート系、あるいはアミン系などが好ましく、そ
の使用量は、本共重合体１００重量部あたり０，１〜１
０重量部である。

カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤など挙げられ、その使用量は、非ハロ
ゲン系難燃剤１００重量部あたり０．５〜５重量部であ
る。

〔効果〕

パーソナルコンピュータ、電子楽器、電子レンジなどの
電子機器の内部に配線される電線、車両用電線、あるい
は船舶用電線などは、狭隘でしかも迷路のような機器内
部位に配線されたり使用されるとき強度のしごきを受け
る場合が多く、また配線後は、加熱状態におかれ火災の
危険性を孕んでいる。これに対して本発明の組成物は、
良好な可撓性、機械的特性並びに難燃性とをあわせ有す
るので機器内配線、車両用電線、あるいは船舶用電線な
どの電線の被覆材として頗る有用である。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例により本発明を一層詳細に説明
する。

第１表および第２表に示す各種実施例、比較例の組成物
（組成比は重量部）を２本ロールにて混練し、ついで１
８０℃、３０分のプレスキュアにより厚さ１龍または３
箇１の架橋シートに加工し、各架橋シートにつき、次の
試験を行った。

訊燃塁・・・ＪＩＳ　　Ｋ７２０１に規定された方法に
より、酸素指数を測定。

乱至几判・・テーバ式摩耗試験機を用い、摩耗輪：Ｈ−
１８、荷重：１ｋｇ、回転数：　１１０００ｒｐの条件
にて測定。

以上の試験結果を各表に示した。

なお、第１表、第２表に示す注の内容は、下記の通りで
ある。

注１−・メルトインデックス（Ｍｌ）：０．６０、酢酸
ビニル（ＶＡ）含有量＝９重重量、ＭｌとＶＡＡ有量と
の積：５．４のエチレン−酢酸ビニル共重合体注２−Ｍ　Ｉ　：　０．３５、ＶＡＡ有量：１２重重量
、ＭｌとＶＡＡ有量との積：４．２のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体注３−Ｍ　Ｉ　：　０．５０．　ＶＡＡ有量：５重量％
、ＭｌとＶＡＡ有量との積；２．５のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体注４−三井デュポンケミカル社製、エバフレックス４５
ＬＸ。

Ｍｌ：２５、ＶＡ含含量量４６重量％注５−日本ＢＰラバー社製、ＪＳＲＥＰ２１注６−エツ
ソ社製、ビスタネフクスＭＭＬ−１００注７−昭和軽金
属社製、ハイジライ）Ｈ４２Ｍ注８−協和化学工業社製
、キスマ５Ｂ注９−・−アデカ・アーガス社製、ＭＡＲＫ　　ＡＯ−
注１０−化薬ヌーリー社製、カヤブチルＣ注目−・ＴＡ
ＩＣ注１２−三井石油化学社製、ミツィハイワックス２００
　　：注１３−・ダイヤブラックＨ注１４・−Ｍ　Ｉ　：　０．５０．　エチルアクリレー
ト（ＥＡ）含有量：１５重量％、ＭｌとＥＡＡ有量との積ニア、５のエチレン−エチルア
クリレート共重合体注１５・・・Ｍｌｌ、０、メチルアクリレート　（ＭＡ
）含量量：１８重量％、ＭｌとＭＡＡ有量との積：３６のエチレン−メチルアク
リレート共重合体注１６−Ｍ　Ｉ　：　６．　Ｏ、ＭＡＡ有量：２ｏ重ｆ
ｆｉ％、ＭｌとＭＡＡ有量との積＝１２０のエチレン−
メチルアクリレート共重合体（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１
種、ゴム、非ハロゲン系難燃剤、並びに架橋助剤とから
なることを特徴とする難燃性組成物。
（２）エチレン−メチルアクリレート共重合体がメルト
インデックスが１８以下、メチルアクリレート含有量が
２２重量％以下、且つメルトインデックスとメチルアク
リレート含有量との積が４〜３５０のものである特許請
求の範囲第（１）項記載の難燃性組成物。
（３）エチレン−エチルアクリレート共重合体がメルト
インデックスが１．０以下、エチルアクリレートの含有
量が２０重量％以下、且つメルトインデックスとエチル
アクリレート含有量との積が４〜１５のものである特許
請求の範囲第（１）項記載の難燃性組成物。
（４）エチレン−酢酸ビニル共重合体がメルトインデッ
クスが１．５以下、酢酸ビニル含有量が２０重量％以下
、且つメルトインデックスと酢酸ビニル含有量との積が
４〜２０のものである特許請求の範囲第（１）項記載の
難燃性組成物。
（５）ゴムがエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プ
ロピレン−ジエンゴム、イソブチレンゴム、イソブチレ
ン−イソプレンゴムからなる群から選ばれた少なくとも
１種である特許請求の範囲第（１）項乃至第（４）項の
いずれかに記載の難燃性組成物。
（６）非ハロゲン系難燃剤が、金属酸化物の水和物であ
る特許請求の範囲第（１）乃至第（５）項のいずれかに
記載の難燃性組成物。
（７）金属酸化物の水和物が、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、またはハイドロタルサイト類である
特許請求の範囲第（６）項記載の難燃性組成物。