JP2991746B2 - 発泡性ビーズの製造法 - Google Patents
発泡性ビーズの製造法Info
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- JP2991746B2 JP2991746B2 JP2178482A JP17848290A JP2991746B2 JP 2991746 B2 JP2991746 B2 JP 2991746B2 JP 2178482 A JP2178482 A JP 2178482A JP 17848290 A JP17848290 A JP 17848290A JP 2991746 B2 JP2991746 B2 JP 2991746B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、発泡性ビーズの製造方法に関する。更に詳
細には、本発明はポリ（フェニレン−エーテル）および
ビニル芳香族ポリマーとの配合物によって構成される発
泡性ビーズの製造方法に関する。
細には、本発明はポリ（フェニレン−エーテル）および
ビニル芳香族ポリマーとの配合物によって構成される発
泡性ビーズの製造方法に関する。
先行技術の説明 既知のように、ポリ（フェニレン−エーテル）樹脂は
ビニル芳香族ポリマーと混合して、耐熱性が高く、耐衝
撃性と加水分解安定性が良好で、寸法安定性が良好な成
形品に押し出しまたは成形可能な熱可塑性化合物を生成
させることができる。
ビニル芳香族ポリマーと混合して、耐熱性が高く、耐衝
撃性と加水分解安定性が良好で、寸法安定性が良好な成
形品に押し出しまたは成形可能な熱可塑性化合物を生成
させることができる。
これらの化合物は、難燃剤、補強剤或いは様々な量お
よび種類の発泡剤を含むこともできる。
よび種類の発泡剤を含むこともできる。
ポリ（フェニレン−エーテル）樹脂とその製造法は特
許文献に広汎に記載されており、例えば米国特許第3,30
6,874号、第8,306,875号、第3,257,357号、第3,257,358
号、第3,337,501号および第3,787,361号明細書が挙げら
れる。
許文献に広汎に記載されており、例えば米国特許第3,30
6,874号、第8,306,875号、第3,257,357号、第3,257,358
号、第3,337,501号および第3,787,361号明細書が挙げら
れる。
ポリ（フェニレン−エーテル）とビニル芳香族モノマ
ーのポリマー、例えばポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レンおよびスチレンのコポリマーおよびターポリマーと
の配合物は、米国特許第3,383,435号明細書に記載され
ている。
ーのポリマー、例えばポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レンおよびスチレンのコポリマーおよびターポリマーと
の配合物は、米国特許第3,383,435号明細書に記載され
ている。
ポリ（フェニレン−エーテル）とビニル芳香族ポリマ
ーとの発泡性配合物も知られている。これらの配合物
は、一般的には射出成形法に類似した金型と技法を用い
て構造用フォームを製造するのに用いられる。
ーとの発泡性配合物も知られている。これらの配合物
は、一般的には射出成形法に類似した金型と技法を用い
て構造用フォームを製造するのに用いられる。
米国特許第4,727,093号明細書からは、ポリ（フェニ
レン−エーテル）とビニル芳香族ポリマーとの配合物の
低密度粒子を得る方法が知られている。この方法は、予
め成形しておいたポリ（フェニレン−エーテル）とビニ
ル芳香族ポリマーとの配合物の粒子に、C4〜C7脂肪族炭
化水素またはC1〜C2フルオロカーボン等であって配合物
に吸収させることができ、配合物のガラス転移温度（T
g）より低い温度で気化する液状の揮発性発泡剤を配合
することからなっている。このために、配合物粒子をそ
のままでまたは好ましくは水性懸濁液として、発泡剤で
飽和した雰囲気中で十分な時間該発泡剤で処理を行い、
所望な発泡を良好に行うことができる量の発泡剤を配合
する。
レン−エーテル）とビニル芳香族ポリマーとの配合物の
低密度粒子を得る方法が知られている。この方法は、予
め成形しておいたポリ（フェニレン−エーテル）とビニ
ル芳香族ポリマーとの配合物の粒子に、C4〜C7脂肪族炭
化水素またはC1〜C2フルオロカーボン等であって配合物
に吸収させることができ、配合物のガラス転移温度（T
g）より低い温度で気化する液状の揮発性発泡剤を配合
することからなっている。このために、配合物粒子をそ
のままでまたは好ましくは水性懸濁液として、発泡剤で
飽和した雰囲気中で十分な時間該発泡剤で処理を行い、
所望な発泡を良好に行うことができる量の発泡剤を配合
する。
この処理の後に、粒子に発泡加工を施して、低密度生
成物を得る。発泡加工は、配合物のTg付近の温度で、好
ましくは加圧水蒸気によって加熱することによって行
う。
成物を得る。発泡加工は、配合物のTg付近の温度で、好
ましくは加圧水蒸気によって加熱することによって行
う。
この発泡剤の配合工程において、粒子の外観と特性の
両方に影響を与える様々な問題が生じる。
両方に影響を与える様々な問題が生じる。
実際に、この既知の方法では、発泡剤が粒子に不均一
に吸収され、発泡の後には不完全な気泡構造（ガラス状
構造）となり、発泡剤は配合物中に不完全で受容不可能
な程度にしか拡散しない。このため、そしてまた発泡剤
の浸透が不十分なため、発泡した粒子の内部にコアーの
存在が観測される。
に吸収され、発泡の後には不完全な気泡構造（ガラス状
構造）となり、発泡剤は配合物中に不完全で受容不可能
な程度にしか拡散しない。このため、そしてまた発泡剤
の浸透が不十分なため、発泡した粒子の内部にコアーの
存在が観測される。
更に、この配合法によって得られる発泡性粒子は、発
泡剤を十分に拡散させるために、その予備発泡の前に極
めて長時間の熟成を行う必要があるのが普通である。
泡剤を十分に拡散させるために、その予備発泡の前に極
めて長時間の熟成を行う必要があるのが普通である。
また、この方法によって得られる発泡性粒子の形状は
大雑把な球形でしかなく、その直径は、良好な表面的外
観を得る複雑な幾何学的形状を有する製品の成形には用
いることができないようなものである。
大雑把な球形でしかなく、その直径は、良好な表面的外
観を得る複雑な幾何学的形状を有する製品の成形には用
いることができないようなものである。
発明の開示 本発明者は、ポリ（フェニレン−エーテル）の存在下
にて行われるビニル芳香族モノマーの重合段階において
発泡剤を添加すると、総ての前記の問題点を回避するこ
とができることを見出した。
にて行われるビニル芳香族モノマーの重合段階において
発泡剤を添加すると、総ての前記の問題点を回避するこ
とができることを見出した。
それ故、本発明の目的は、ポリ（フェニレン−エーテ
ル）とビニル芳香族ポリマーの配合物によって構成され
る発泡性ビーズの製造方法であって、 （ａ）ポリ（フェニレン−エーテル）のビニル芳香族モ
ノマー溶液を製造し、 （ｂ）ビニル芳香族モノマーを既知の技法による重合に
付し、 （ｃ）重合の開始時または重合中に発泡剤を添加する段
階を含んで成る方法である。
ル）とビニル芳香族ポリマーの配合物によって構成され
る発泡性ビーズの製造方法であって、 （ａ）ポリ（フェニレン−エーテル）のビニル芳香族モ
ノマー溶液を製造し、 （ｂ）ビニル芳香族モノマーを既知の技法による重合に
付し、 （ｃ）重合の開始時または重合中に発泡剤を添加する段
階を含んで成る方法である。
溶液中のポリ（フェニレン−エーテル）の量は、総溶
液に対して１〜50重量％、好しくは10〜40重量％であ
る。
液に対して１〜50重量％、好しくは10〜40重量％であ
る。
ポリ（フェニレン−エーテル）のビニル芳香族モノマ
ー溶液は、ポリ（フェニレン−エーテル）をビニル芳香
族モノマーに溶解することにより、またはフェノール性
モノマー化合物とビニル芳香族モノマーを混合し、ビニ
ル芳香族モオマーの存在下にて既知の技法によりフェノ
ール性化合物の重合を行うことによって得ることができ
る。
ー溶液は、ポリ（フェニレン−エーテル）をビニル芳香
族モノマーに溶解することにより、またはフェノール性
モノマー化合物とビニル芳香族モノマーを混合し、ビニ
ル芳香族モオマーの存在下にて既知の技法によりフェノ
ール性化合物の重合を行うことによって得ることができ
る。
ポリ（フェニレン−エーテル）の存在下でのビニル芳
香族モノマーの重合は、米国特許第3,384,682号、第3,4
87,127号および第3,664,977号明細書およびオランダ国
特許出願第66−17529号明細書に記載の既知の技法によ
り懸濁状、塊状または塊状−懸濁状で行うことができ、
前記特許明細書の内容は本明細書の記載内容の一部であ
る。
香族モノマーの重合は、米国特許第3,384,682号、第3,4
87,127号および第3,664,977号明細書およびオランダ国
特許出願第66−17529号明細書に記載の既知の技法によ
り懸濁状、塊状または塊状−懸濁状で行うことができ、
前記特許明細書の内容は本明細書の記載内容の一部であ
る。
好ましい実施態様によれば、本発明の方法は、 ポリ（フェニレン−エーテル）をビニル芳香族モノマ
ーに溶解し、 生成する混合物を水に分散させ、 ビニル芳香族モノマーを、少なくとも１種類の重合開
始剤の有効量の存在下にて重合させ、 重合中に発泡剤を加えることから成る。
ーに溶解し、 生成する混合物を水に分散させ、 ビニル芳香族モノマーを、少なくとも１種類の重合開
始剤の有効量の存在下にて重合させ、 重合中に発泡剤を加えることから成る。
ポリ（フェニレン−エーテル）／ビニル芳香族モノマ
ー混合物は有機または無機分散剤の助けによって水中に
分散され、混合物／水の重量比を２〜0.5として、次い
で混合物を過酸化物重合開始剤の少なくとも有効量の存
在下で高温で重合させる。
ー混合物は有機または無機分散剤の助けによって水中に
分散され、混合物／水の重量比を２〜0.5として、次い
で混合物を過酸化物重合開始剤の少なくとも有効量の存
在下で高温で重合させる。
用いられる好適な重合開始剤は、有機過酸化物、例え
ばジベンゾイルペルオキシド、ジカプロイルペルオキシ
ド、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペル
アセテート、シクロヘキサノンペルオキシド等である。
ばジベンゾイルペルオキシド、ジカプロイルペルオキシ
ド、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペル
アセテート、シクロヘキサノンペルオキシド等である。
異なる温度で作用する２種類のペルオキシド重合開始
剤系、例えばジベンゾイルペルオキシドとｔ−ブチルペ
ルベンゾエート、ジベンゾイルペルオキシドとｔ−ブチ
ルペルオキシド、またはｔ−ブチルペルアセテートとシ
クロヘキサノンペルオキシドとジクミルペルオキシド等
を用いて懸濁状で重合を行うのが好ましい。
剤系、例えばジベンゾイルペルオキシドとｔ−ブチルペ
ルベンゾエート、ジベンゾイルペルオキシドとｔ−ブチ
ルペルオキシド、またはｔ−ブチルペルアセテートとシ
クロヘキサノンペルオキシドとジクミルペルオキシド等
を用いて懸濁状で重合を行うのが好ましい。
ペルオキシド重合開始剤の使用量は、通常は重合され
る供給モノマーに対して0.02〜３重量％、好ましくは0.
5〜1.5重量％である。
る供給モノマーに対して0.02〜３重量％、好ましくは0.
5〜1.5重量％である。
重合は、最初は所定の重合度（60〜90％）になるまで
は低温で、一般的には100℃未満で行い、次いで110〜13
5℃の高温で重合を完結するのが好ましい。
は低温で、一般的には100℃未満で行い、次いで110〜13
5℃の高温で重合を完結するのが好ましい。
有機および無機懸濁剤の例には、カルボキシ−メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチル−セ
ルロース、リン酸三カルシウム、アクリル酸−２−エチ
ル−ヘキサアクリレートコポリマー等が挙げられる。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチル−セ
ルロース、リン酸三カルシウム、アクリル酸−２−エチ
ル−ヘキサアクリレートコポリマー等が挙げられる。
或いは、ビニル芳香族モノマーの重合は、 ポリ（フェニレン−エーテル）をビニル芳香族モノマ
ーに溶解し、 ビニル芳香族モノマーを、110℃〜130℃の温度で、場
合によっては過酸化物重合開始剤の助けで塊状で予備重
合させて、重合したビニル芳香族モノマーの転化率を10
〜45重量％とし、 この重合したマスを前記の種類の有機または無機懸濁
剤を用いて水に懸濁させ、 発泡剤を加え、 懸濁液中に重合を完了することから成る塊状−懸濁法
によって行うことができる。
ーに溶解し、 ビニル芳香族モノマーを、110℃〜130℃の温度で、場
合によっては過酸化物重合開始剤の助けで塊状で予備重
合させて、重合したビニル芳香族モノマーの転化率を10
〜45重量％とし、 この重合したマスを前記の種類の有機または無機懸濁
剤を用いて水に懸濁させ、 発泡剤を加え、 懸濁液中に重合を完了することから成る塊状−懸濁法
によって行うことができる。
重合開始剤としては、前記の種類の有機ペルオキシド
を用いることができる。
を用いることができる。
本発明の方法においては、ポリマー材料の特性を変え
ることなくこのポリマー材料に配合することができる任
意の室温で液状の発泡剤を用いることができる。
ることなくこのポリマー材料に配合することができる任
意の室温で液状の発泡剤を用いることができる。
沸点が100℃未満の発泡剤を用いると、最良の結果が
得られる。
得られる。
好適な発泡剤の例としては、２〜７個の炭素原子を有
する脂肪族炭化水素、例えばブタン、ペンタン、イソペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン等の単独
あるいは混合物;1〜２個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素の水素化誘導体、例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、クロロフルオロカーボン、例えばCCl3F、CCl2F2、C
HClF2、CClF2−CClF2であって、商業的にはフレオン（F
reon）11、フレオン12、フレオン22およびフレオン114
として知られているもの、等がある。
する脂肪族炭化水素、例えばブタン、ペンタン、イソペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン等の単独
あるいは混合物;1〜２個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素の水素化誘導体、例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、クロロフルオロカーボン、例えばCCl3F、CCl2F2、C
HClF2、CClF2−CClF2であって、商業的にはフレオン（F
reon）11、フレオン12、フレオン22およびフレオン114
として知られているもの、等がある。
発泡剤は、重合の開始時または重合中に加えることが
できる。実際には、加圧下で行われる重合工程中に発泡
剤を添加するのが好ましい。
できる。実際には、加圧下で行われる重合工程中に発泡
剤を添加するのが好ましい。
発泡剤はポリ（フェニレン−エーテル）−ビニル芳香
族モノマー溶液に対して１〜30重量％の量で添加され
る。
族モノマー溶液に対して１〜30重量％の量で添加され
る。
発泡剤の外に、難燃剤、安定剤、可塑剤、酸化防止
剤、顔料、核形成剤等の他の通常の添加剤を加えること
ができる。
剤、顔料、核形成剤等の他の通常の添加剤を加えること
ができる。
スチレンは本発明の方法における好ましいビニル芳香
族モノマーであるが、他のビニル芳香族モノマーを単独
で或いは二種以上混合して出発モノマー材料として用い
ることもできる。本明細書で用いられるビニル芳香族モ
ノマーという用語は、一般式 （式中、Ｘは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、 Ｙは水素、ハロゲンまたは１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、 ｎは０であるかまたは１〜５の整数である）を有する
総てのモノマーを意味する。
族モノマーであるが、他のビニル芳香族モノマーを単独
で或いは二種以上混合して出発モノマー材料として用い
ることもできる。本明細書で用いられるビニル芳香族モ
ノマーという用語は、一般式 （式中、Ｘは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、 Ｙは水素、ハロゲンまたは１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、 ｎは０であるかまたは１〜５の整数である）を有する
総てのモノマーを意味する。
前記一般式（Ｉ）を有するビニル芳香族モノマーの例
は、メチル−スチレン；モノ−、ジ−、トリ−、テトラ
−およびペンタ−クロロスチレンおよび対応するα−メ
チルスチレン；モノ−およびジ−ブロモ−スチレン、核
がアルキル化されたスチレンおよび対応するα−メチル
−スチレン、例えばオルト−およびパラ−メチルスチレ
ン、オルト−およびパラ−エチルスチレン等である。こ
れらのモノマーは、単独で用いることも、互いに混合し
またはスチレンと混合することもできる。これらのモノ
マーは他の添加剤と共重合して、ゴムで改質した耐衝撃
性ポリマーを形成することもできる。ゴムは、天然また
は合成のもの、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、エチレン−プロピレン（EPM）、エチレン−プロピ
レン−ジエン（EPDM）、シリコーンゴムまたはスチレン
（Ａ）−ブタジエン（Ｓ）ブロックゴムであってSB、SB
S、SBSB等の任意の種類のものであることができる。
は、メチル−スチレン；モノ−、ジ−、トリ−、テトラ
−およびペンタ−クロロスチレンおよび対応するα−メ
チルスチレン；モノ−およびジ−ブロモ−スチレン、核
がアルキル化されたスチレンおよび対応するα−メチル
−スチレン、例えばオルト−およびパラ−メチルスチレ
ン、オルト−およびパラ−エチルスチレン等である。こ
れらのモノマーは、単独で用いることも、互いに混合し
またはスチレンと混合することもできる。これらのモノ
マーは他の添加剤と共重合して、ゴムで改質した耐衝撃
性ポリマーを形成することもできる。ゴムは、天然また
は合成のもの、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、エチレン−プロピレン（EPM）、エチレン−プロピ
レン−ジエン（EPDM）、シリコーンゴムまたはスチレン
（Ａ）−ブタジエン（Ｓ）ブロックゴムであってSB、SB
S、SBSB等の任意の種類のものであることができる。
式中（Ｉ）を有するビニル芳香族モノマーは、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、メタクリル酸等のような１種類以
上の他の共重合性モノマーを50重量％未満の量で含むこ
ともできる。
ロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、メタクリル酸等のような１種類以
上の他の共重合性モノマーを50重量％未満の量で含むこ
ともできる。
本発明の方法に用いられるポリ（フェニレン−エーテ
ル）は、式 ［−AR−Ｏ］ｎ （II） （式中、ARは２価のアリール基であり、ｎは10〜1000の
整数である）を有する反復単位を含んでいる。２価のア
リール基は置換されていてもいなくても良い。
ル）は、式 ［−AR−Ｏ］ｎ （II） （式中、ARは２価のアリール基であり、ｎは10〜1000の
整数である）を有する反復単位を含んでいる。２価のア
リール基は置換されていてもいなくても良い。
好ましいポリ（フェニレン−エーテル）は、式 （式中、R1、R2、R3およびR4は互いに同一であるかまた
は異なるものであり、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル等のような１〜10個の炭素原子を
有するアルキル基、塩素、臭素等のようなハロゲン、７
〜20個の炭素原子を有するアラールキル、アルキル−ア
リールまたはアリール基であり、ｎは少なくとも50、好
ましくは50〜200である）を有する反復構造単位を有す
るものである。ポリ（フェニレン−エーテル）の例とし
ては、 ポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（２−メチル−1,4−フェニレン−エーテル）、 ポリ−（３−メチル−1,4−フェニレン−エーテル）、 ポリ−（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,6−ジクロロメチル−1,4−フェニレン−エー
テル）、 ポリ−（２−メチル−６−アリル−1,4−フェニレン−
エーテル）、 ポリ−（2,6−ジブロモメチル−1,4−フェニレン−エー
テル）、 ポリ−（2,6−ジクロロ−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,6−ジフェニル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（3,5−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,5−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,3,5−トリメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,3,5,6−テトラメチル−フェニル−エーテ
ル）が挙げられる。
は異なるものであり、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル等のような１〜10個の炭素原子を
有するアルキル基、塩素、臭素等のようなハロゲン、７
〜20個の炭素原子を有するアラールキル、アルキル−ア
リールまたはアリール基であり、ｎは少なくとも50、好
ましくは50〜200である）を有する反復構造単位を有す
るものである。ポリ（フェニレン−エーテル）の例とし
ては、 ポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（２−メチル−1,4−フェニレン−エーテル）、 ポリ−（３−メチル−1,4−フェニレン−エーテル）、 ポリ−（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,6−ジクロロメチル−1,4−フェニレン−エー
テル）、 ポリ−（２−メチル−６−アリル−1,4−フェニレン−
エーテル）、 ポリ−（2,6−ジブロモメチル−1,4−フェニレン−エー
テル）、 ポリ−（2,6−ジクロロ−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,6−ジフェニル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（3,5−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,5−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,3,5−トリメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）、 ポリ−（2,3,5,6−テトラメチル−フェニル−エーテ
ル）が挙げられる。
ポリ（フェニレン−エーテル）は、前記の特許文献に
記載のようにフェノール性化合物の酸化的カップリング
による既知の技法によって得ることができる。
記載のようにフェノール性化合物の酸化的カップリング
による既知の技法によって得ることができる。
本発明を一層よく理解し、実施するために、幾つかの
実施例を下記に報告するが、これらは本発明の範囲を制
限するものではない。
実施例を下記に報告するが、これらは本発明の範囲を制
限するものではない。
実施例１ ５リットルの実験室用反応装置に、 クロロホルム中25℃で測定した極限粘度が約0.5dl/g
であるポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）［エニケム・サン・ドナト・ミラネーゼ（ENICHEM
San Donato Milanese）（ミラノ）製］20重量部と100重
量部までのスチレンとを含んで成る溶液と、 水130重量部と、 リン酸三カルシウム0.6重量部と、 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.003重量部
と、 ジベンゾイルペルオキシド0.6重量部と、 ｔ−ブチルペルベンゾエート0.6重量部を入れた。
であるポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテ
ル）［エニケム・サン・ドナト・ミラネーゼ（ENICHEM
San Donato Milanese）（ミラノ）製］20重量部と100重
量部までのスチレンとを含んで成る溶液と、 水130重量部と、 リン酸三カルシウム0.6重量部と、 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.003重量部
と、 ジベンゾイルペルオキシド0.6重量部と、 ｔ−ブチルペルベンゾエート0.6重量部を入れた。
混合物を60℃で30分間窒素で脱泡し、撹拌しながら90
℃に加熱した。
℃に加熱した。
混合物をこの温度に６時間保持した。次いで、リン酸
三カルシウム0.4重量部とペンタン13重量部を加え、温
度を加圧下にて120℃にして、更に５時間保持した。
三カルシウム0.4重量部とペンタン13重量部を加え、温
度を加圧下にて120℃にして、更に５時間保持した。
反応マスを次に室温まで冷却して、得られるビーズを
濾別した。
濾別した。
直径が約0.8mmであって約７％のペンタンを配合した
発泡性ビーズが得られた。
発泡性ビーズが得られた。
発泡後に、ビーズは微細で均質な気泡構造を示し、密
度は約25g/lであった。
度は約25g/lであった。
実施例２ 実施例１と同じ条件下で、下記のものを用いて合成を
行った。
行った。
ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン−エーテル）
40重量部とスチレン100重量部によって構成される溶
液、 リン酸三カルシウム0.9重量部、 ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム0.003重量部、 ジベンゾイルペルオキシド0.8重量部、 ｔ−ブチルペルベンゾンエート0.7重量部、および 脱イオン水130重量部。
40重量部とスチレン100重量部によって構成される溶
液、 リン酸三カルシウム0.9重量部、 ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム0.003重量部、 ジベンゾイルペルオキシド0.8重量部、 ｔ−ブチルペルベンゾンエート0.7重量部、および 脱イオン水130重量部。
混合物を90℃で６時間加熱した後、 リン酸三カルシウム0.4重量部と、 ペンタン15重量部を加えた。
この場合にも、ペンタン約７％を含む直径が約0.8〜
0.9mmの発泡性ビーズが最終的に得られ、予備発泡の後
に、これらのビーズは微細で均質な気泡構造を示し、密
度は25g/lであった。
0.9mmの発泡性ビーズが最終的に得られ、予備発泡の後
に、これらのビーズは微細で均質な気泡構造を示し、密
度は25g/lであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イタロ、ボルギ イタリー国フェララ、ビア、アルディギ エリ、49 (56)参考文献 特開 平１−65140（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−107647（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−101268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−150337（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 9/16 - 9/20 C08F 2/44 C08L 25/04 - 25/16 C08L 71/12 ＷＰＩ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (9)
- 【請求項１】ポリ（フェニレン−エーテル）とビニル芳
香族ポリマーの配合物によって構成され発泡剤を含む発
泡性ビーズの製造方法であって、 （ａ）フェノール性モノマー化合物とビニル芳香族モノ
マーを混合し、ビニル芳香族化合物の存在下でフェノー
ル性化合物の重合を行うことによりポリ（フェニレン−
エーテル）のビニル芳香族モノマー溶液を製造し、次い
で （ｂ）ビニル芳香族モノマーを重合に付す、 ことから成り、工程（ｂ）におけるビニル芳香族モノマ
ー重合の開始時または重合中に発泡剤を添加することを
特徴とする方法。 - 【請求項２】工程（ｂ）におけるビニル芳香族モノマー
の重合を塊状、懸濁または塊状−懸濁重合で行う、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】工程（ｂ）における重合を、 ビニル芳香族モノマーを110℃〜130℃の温度で、場合に
よっては過酸化物重合開始剤の存在下にて塊状で予備重
合させて、重合したビニル芳香族モノマーの転化率を10
〜45重量％とし、 この予備重合物を水に懸濁させ、 発泡剤を加え、 水性懸濁液中で重合を完了する、 ことにより行う請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】前記溶液中のポリ（フェニレン−エーテ
ル）の量が１〜50重量％、好ましくは10〜40重量％であ
る、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】発泡剤の量が、ポリ（フェニレン−エーテ
ル）およびビニル芳香族モノマーの溶液に対して１〜30
重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項６】ビニル芳香族モノマーが、一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、 Ｙは水素、ハロゲンまたは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基であり、 ｎは０であるかまたは１〜５の整数である）を有する、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項７】工程（ｂ）におけるビニル芳香族モノマー
の重合をゴムの存在下にて行う、請求項１〜６のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項８】ビニル芳香族モノマーが、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水
マレイン酸またはメタクリル酸のような１種類以上の共
重合性モノマーを50重量％未満の量で含む、請求項１〜
７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】ポリ（フェニレン−エーテル）が、一般式 （式中、R1、R2、R3およびR4は互いに同一であるかまた
は異なるものであり、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル等のような１〜10個の炭素原子を
有するアルキル基、塩素、臭素等のようなハロゲン、７
〜20個の炭素原子を有するアラールキル、アルキル−ア
リールまたはアリール基であり、ｎは少なくとも50、好
ましくは50〜200である）を有する、請求項１〜８のい
ずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| CA (1) | CA2018821C (ja) |
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| GB2455044B (en) * | 2007-10-08 | 2010-01-06 | Gurit | Manufacture of composite laminated article |
| JP5689011B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-03-25 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂粒子、その製造方法、発泡性樹脂粒子、発泡粒子及び発泡成形体 |
| EP4368663A1 (en) * | 2021-07-09 | 2024-05-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Foam beads, method for producing same, and formed body |
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| DE3904370A1 (de) * | 1989-02-14 | 1990-08-16 | Basf Ag | Perlfoermige expandierbare formmassen mit hoher waermeformbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
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1989
- 1989-07-05 IT IT8921092A patent/IT1230050B/it active
-
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- 1990-06-15 DE DE69026654T patent/DE69026654T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1990-06-29 RU SU904830574A patent/RU2044749C1/ru active
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