JPH02298526A - 高い耐熱形状安定性を有する真珠状発泡性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） スチロール重合体およびポリフェニレンエーテルからの
混合物を基礎にした発泡体は、高い耐熱形状安定性を特
徴にしている。

（従来波ｗ１） 西独特許公開公報第３２２０８５６によれば、このよう
な発泡体は、上記混合物を発泡剤と加圧下に溶融混合し
次にこの混合物を減圧発泡させることで、製造される。

この方法では、任意の形状の成形体を製造することはで
きない。

日本特許公開公報第５２−１０１２６８号においてハ、
ポリスチロールーポリフェニレンエーテルー顆粒を３％
よりも少ない発泡剤で含浸させることにより、発泡顆粒
品が製造されている。このような顆粒品は、円・柱状の
形状を有している。この顆粒品を発泡し、続いて円柱状
発泡粒の溶接により成形品を製造しようとすると、発泡
体粒子の排出の時に高いくさび状になることおよびさら
さらとなる流動性が不十分であることにより、上記の成
形品が空洞および欠損場所の高含量を示すようになる。

ヨーロッパ特許公開公報箱２４１２５８号においてハ、
ホリスチロールーポリフェニレンエーテルー発泡剤−混
合物の押出成形による発泡粒子の製造、および得られた
発泡体索の粉砕が、開示されている。このような粒子も
また、くさび状の体積になり易いために成形品が空洞な
しで得られることができないため、成形品の製造に適し
ていない１、（発明の１」的） 本発明の課題は、空洞のない発泡成形品の製造に適して
いる発泡性成形材料を供給することにある。さらに本発
明の課題は、このような発泡体の耐油性を改良すること
にあった。結局さらには、発泡体粒のさらさらした流動
性を得るように改良し、製造の際に高価な押出設備の使
用を避けられるようにする課題があった。さて驚くべき
ことに、本技術の立場からの欠点が回避されて、」−述
の課題を解決するには、スチロール重合体およびポリフ
ェニレンエーテルを基礎にした真珠状発泡性成形材料に
よるべきことが、見出だされた。

（発明の構成） かくして本発明の対象は、 ａ）８０乃至９９重量％の少なくとも１種のスチロール
耳合体 １〕）］乃至２０重４１ｉｉ％のポリ−（２，６−ジメ
チル）−１，、ｄ−フェニレンニーデルＣ）　　（ａ）
および（１）ンの合詣に対して３乃’、１５．　］、　
Ｑ　％量％のＣ５−乃金Ｃ６−炭化水素を発泡剤とし７
て含有し、必要により ｄ）通常の添加物の有効量を、 合わせ含む、高い耐熱形状安定性を有する真珠状発泡性
成形材料である。

本発明の対象は、さらにこれらの発泡１り１成形利料の
製造法であり、この製造法は、スチロール中のポリ−（
２，６−ジメチル）−１，４−フエ：−レンエーテル溶
液を水性懸濁液で重合し、重合中かまたは重合後に発泡
剤を加えろことが、重機となっている。

新規発泡性成形月別の本質的フ、［特徴は、そ、ｈか真
珠状であることである。この形状は、懸濁重合による製
造法により決められている。粒子−は、Ｃ１は゛球形の
形状を示している。この真珠状オ′−シ了は、約０１と
６祁、好適には０２と７１ｍｍ、特にｆｔｆ適には０３
と４端の間の平均直径を有している。

適当なスチロール重合体（ａ）は、ポリスチロールおよ
び少なくとも５０重量％のスチロールを含有して重合さ
れる共重合体である。コモノマーとしては、例えばα−
メチル−スチロール、核ハロゲン化スチロール、核アル
キル化スチロール、アクリロニトリル、１−８炭素原子
を有するアルコールからの（メク）アクリル酸エステル
、Ｎ−ビニル化合物例えばＮ−ビニルカルバゾール、無
水マレイン酸等が考えられる。好適にはスチロール重合
体が少量の架橋剤を含んで重合され、すなわち１個より
も多い、好適には２個の重合性２重結合を有する化合物
、例えばジビニルペンゾール、ブタジェンまたはブタン
ジオールジアクリレートを含んで重合されろ。架橋剤は
、一般にスチロールに対して、０００５乃至０．０５モ
ル％の量で、使用される。少なくとも５重量％、一般に
は５−１７重量％、好適にば５−１０重量％のアクリロ
ニトリルを含んで重合されるスチロール重合体は、高い
耐油安定性を示す成形物質を与える。好適には、このた
めにスチロール重合体として、ポリスチ「１−ルとスチ
ロール溶解性スチロール−アクリロニトリル−共重合体
の混合物か投入さ、ｈ、特にこの混合物は５０−８３重
量％、好適にば６０−８０重量％のポリスチロールおよ
び１７−５０重１１ｉ１；％、’ｌ？に２０−４０重量
％のスチロール−アクリロニトリル−共重合体からなり
、この揚台のスチロール−アクリロニトリル−共重合体
は共重合されるアクυロニｉ・リルな約１５−３５重量
％、傷に２０−３０重量％で含むものである。

スチロール重合体（２Ｉ）は、（、］）および（り）の
合７？ｌに対して、８０−９９重量％、好適にば８５−
９８庫量％、特に好適には９０−９７重量％で、使用さ
れろ。

発泡性成形材料は、さらなる成分（１））として、Ｊ乃
至２０重量％、好適には２乃至１５重−１１ト％、ｗ′
に好適にば３乃至１０重量％のポＩＪ−（２，６＝ジメ
チル）−１，４−フェニレンニーデルヲ、含んでいる。

成形拐料は、発泡剤として、３乃至１０重量％、好適に
は５乃至８重量％のＣ３−乃至Ｃ６−炭化水素、例工ば
プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ　−ペンタン、イン
ペンタン、ネオペンタンおよび／またはヘキサンを、含
んでいる。好適には、市販のペンタン−混合物が使用さ
れる。

さらなる添加物として、発泡性成形材料は、通常の染料
、充填剤、安定剤、防炎剤、相乗効果剤、核生成剤、滑
剤およびこれに類するものを、通常の有効量で含有する
ことができる。

真珠状発泡性成形材料の製造は、懸濁重合で行なわれる
。このためには、ポリフェニレンエーテルまたはポリフ
ェニレンエーテルとポリスチロールからの混合物、例え
ば商品として人手できる重合体、および場合によりスチ
ロール−アクＩＪロニトリルー共重合体がスチロールに
溶解され、場合により別の共重合体および場合により架
橋剤が加えられ、この溶液が水懸濁液で、合目的的には
通１　　　常の懸濁助剤添加の下で重合される。この場
合には、発泡剤が既に重合の際に予め加えられているか
、または重合の経過中に加えられる。しかしまた、重合
完結後に初めて、沈澱物に加えることもできる。得られ
た真珠状発泡性重合体が、この後で水相から分離され、
洗浄されて乾燥される。

この発泡性成形材料は、既知の方法で通常の熱空気また
は蒸気による予備発泡で、真珠状発泡性粒子になるよう
発泡することができる。この発泡真珠状物は、既知方法
で気密密閉形状でない加熱により、成形体に溶接するこ
とができる。

実施例中における部は、重量部である。

（実施例） 、・実施例１ 耐圧容器中において、２００部水、０．１部ピロリン酸
ナトリウム、０．１５部３級ブチル過安息香酸エステル
、０．４５部過酸化ベンゾイル、ポリ−（２゜６−ジメ
チル）−１，４−７二二レンオキシドおよびポリスチロ
ール（重量比８０　：　２０）およびｏ、ｏｉｓジビニ
ル−ペンゾールからの混合物５部を９５部のスチロール
中に溶解した溶液の１００部、７部ペンタンおよびポリ
ビニルピロリドンの１０係水溶液の３部からなる混合物
が、撹拌下で９゜℃に加熱され、５時間９０℃゛に保た
れてから、綬いて２時間１００℃、さらに２時間１２０
℃に加熱された。冷却後に、得られた平均直径０．８ｍ
の真珠状重合体が、水相から分離、洗浄され乾燥された
。

このようにして得られた生成物が、市販の連続撹拌発泡
器ラウシャー型の中で、水蒸気導入により発泡真珠状物
（見掛は比重２０　ｆ／−／ｌ　）に発泡された。２４
時間の中間放置後に、発泡真珠状物が、ラウシャー型密
閉器中に充填され、１．８バール水蒸気で２０秒間蒸す
ことにより、ブロック体に溶接された。この発泡体は、
内部において完全に、空洞および欠損部分がないことを
示していた。西独工業規格ＤＩｌ’Ｊ　５３４２４によ
る、熱変形温度は１１１℃であった。

これとの比較において、日本特許公開公報第５２３０１
２６８号の教えに従って、相当するポリスチロール−ポ
リフェニレンエーテル−顆粒品をペンタンで後含浸させ
、続いて発泡し溶接して一定形状に製造した発泡体から
は、内部に多くの空洞および欠損部分のあることが示さ
れた。

実施例２ 実施例１と同様に処理されたが、ジビニルペンゾールの
共用なしで実施された。得られた発泡体□は、内部にお
いて完全に空洞および欠損部分が無かった。西独工業規
格ＤＩＮ　５３４２４による、熱変形温度は１０８℃で
あった。

実施例３ 実施例１と同様に処理、されたが、しかしボＩＪ　−（
２，６−ジメチル）−１，４−フェニレンオキシドおよ
びポリスチロールからの混合物（重量比８０　：　２０
）の１０部および０．０１部ジビニルペンゾールとを９
０部スチロール中に溶解した溶液の１００部が、使用さ
れた。得られた発泡体は、完全に空洞および欠損部分が
無かった。熱変形温度は、１２０℃であった。

実施例４ 実施例３と同様に処理されたが、ジビニルペンゾールの
共用なしで実施された。発泡体は、完全に空洞および欠
損部分が無かった。熱変形温度は、１１５℃であった。

実施例５（比較例） 実施例ｊと同様に処理されたが、しかしポリ−（２，６
−ジメチル）−１，４−７エニレンオキシドの共用なし
で実施された。発泡体は、１０２℃の熱変形温度を示し
た。

実施例６ 実施例１と同様に処理されたが、しかしポリ−（２，６
−ジメチル）−１，４−フェニレンオキシドおよびポリ
スチロールからの混合物（重量比８ｏ　：　２０）の５
音６およびスチロール−アクリロニ）　ＩＪルー共重合
体（７０／３０重量％）の２５部および０．Ｏ］、　７
％ジビニルベンツ“−ルを７０音６のスチロールに溶解
した溶液の１００部が、使用された。

発泡体の熱変形温度は、１１２℃であった。耐油安定性
を試験するために、西独工業規格ＤＩＮ　５３／１２８
に従って、発泡体試料（５×５×５Ｃ３ｎ）が燃料油中
およびジーゼル油中で保存された。７２時間保存後でも
、発泡体は変イヒしなかった。

実施例７ 実施例６と同様に処理されたが、ジビニルペンゾールの
共用なしで実施された３０発泡体の熱変形温度は、１１
０℃であった。発泡体は、燃＄−１油：ｒ１．よびジー
ゼル油に対して安定である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ）８０乃至９９重量％の少なくとも１種のスチロール
   重合体 ｂ）１乃至２０重量％のポリ−（２，６−ジメチル）−
   １，４−フェニレンエーテル ｃ）（ａ）および（ｂ）の合計に対して３乃至１０重量
   ％のＣ＿３−乃至Ｃ＿６−炭化水素を発泡剤として含有
   し、必要により ｄ）通常の添加物の有効量を合わせ含むことを特徴とす
   る、高い耐熱形状安定性を有する真珠状発泡性成形材料
   。