HU209318B - Process for producing alongable pearls - Google Patents
Process for producing alongable pearls Download PDFInfo
- Publication number
- HU209318B HU209318B HU903812A HU381290A HU209318B HU 209318 B HU209318 B HU 209318B HU 903812 A HU903812 A HU 903812A HU 381290 A HU381290 A HU 381290A HU 209318 B HU209318 B HU 209318B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- aromatic vinyl
- vinyl monomer
- poly
- phenylene ether
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás nyújtható gyöngypolimerek előállítására. Közelebbről a találmány olyan nyújtható gyöngypolimerek előállítására vonatkozik, amelyek poli(fenilén-éter)-nek és aromás vinil-polimemek a keverékét tartalmazzák.
Ismert, hogy a poli(fenilén-éter) gyanták keverhetők aromás vinil-polimerekkel és így olyan termoplasztikus vegyületek állíthatók elő, amelyek nagy termikus ellenállású, jó ütésálló és hidrolitikus stabilitású, valamint nagymértékben mérettartó, öntött termékekké alakíthatók extrudálással vagy öntéssel.
Ezek a vegyületek tartalmazhatnak lángálló adalékot, szilárdságot növelő szereket és különböző mennyiségű és típusú expandálószert.
A poli(fenilén-éter) gyanták és ezeknek előállítása számos szabadalomban került ismertetésre, így például a 3 306 874, 3 306 875, 257 358, 3 337 501 és 3 787 361 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Poli(fenilén-éter)-eknek aromás vinil-monomerekkel, így polisztirollal, nagymértékben ütésálló polisztirollal és sztirol-korollal, nagymértékben ütésálló polisztirollal és sztirol-ko-, vagy terpolimerekkel alkotott keverékét írják le a 3 383 435 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Szintén ismertek habosítható, poli(fenilén-éter)-t és aromás vinil-polimert tartalmazó keverékek. Ezeket a keverékeket általában szerkezeti habok előállításához alkalmazzák, ezeket öntéssel és a fröccsöntéshez hasonló technológiákkal állítják elő.
A 4 727 093 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert eljárás poli(fenilén-éter)-t és aromás vinil-polimert tartalmazó keverékekből történő kis sűrűségű részecskék előállítására. Az eljárás szerint a poli(fenilén-éter)-t és aromás vinil-polimert tartalmazó keverékből készült granulátumokba folyékony, illékony expandálószert, így 4-7 szénatomos szénhidrogént, vagy 1-2 szénatomos fluor-szénhidrogént építenek be, ezek a keverékben abszorbeálódnak és a keverék üvegesedési hőmérsékleténél (Tg) alacsonyabb hőmérsékleten elpárolognak. E célból a granulátumokat vagy célszerűen ezek vizes szuszpenzióját az expandálószerrel kezelik olyan légkörben, amely az említett szerrel telített, olyan hoszszú ideig, amely megfelelő ahhoz, hogy a kívánt expanziót eredményező mennyiségű szer épüljön be a polimerbe.
Ezt követően a granulátumokat expandálási eljárásnak vetik alá és így kapják a kis sűrűségű terméket. Az expandálási eljárás magában foglalja a keveréknek a Tg hőmérsékletre való melegítését, ezt előnyösen nyomás alatti gőzzel érik el.
Az expandálószemek ily módon történő beépítésére szolgáló eljárás különböző problémákat jelentett mind a részecskék megjelenésében, mind azok tulajdonságaiban.
Az ismert eljárással ugyanis az expandálószert a részecskék diszhomogénen abszorbeálták, az expandálás után nem megfelelő sejtszerkezet (üveges szerkezet) alakult ki és a keverékben az expandálószer nem diffundált megfelelően. Ennek és az expandálószer nem kielégítő penetrációjának a következtében az expandált részecskéken belül üregek jelentek meg.
Ezen kívül az említett beépítési eljárással az expandálásra kerülő részecskéket az előexpandálást megelőzően viszonylag hosszú ideig kellett érlelni, hogy az expandálószer kielégítő diffúzióját elérjék.
A fentieken túlmenően az ismert eljárással előállított expandált részecskék alakja csak megközelítőleg gömbszerű és átmérőjük olyan, hogy nem állíthatók ezekből elő komplex geometriai megjelenésű, jó felületi megjelenést eredményező termékek.
Azt tapasztaltuk, hogy az említett hátrányok elkerülhetők akkor, ha az expandálószert az aromás vinilmonomer polimerizálási fázisában adagoljuk, amelyet a poli(fenilén-éter) jelenlétében folytatunk le.
Ennek megfelelően találmányunk tárgya eljárás expandálható, poli(fenilén-éter)-t és aromás vinil-polimert tartalmazó keverékekből álló gyöngypolimerek előállítására, mely eljárás a következő lépéseket foglalja magában:
a) előállítjuk a poli(fenilén-éter)-nek aromás vinilmonomerben készített oldatát,
b) az aromás vinil-monomert ismert módon polimerizáljuk,
c) a polimerizálási reakció kezdeténél vagy ez alatt expandálószert adagolunk.
Az oldatban a poli(fenilén-éter) mennyisége 150 tömeg%, előnyösen 10—40 tömeg% az oldat össztömegére számítva.
A poli(fenilén-éter)-nek az aromás vinil-monomerben készített oldatát előállíthatjuk a poli(fenilén-éter)nek az aromás vinil-monomerben való feloldásával vagy pedig a fenolos monomernek az aromás vinil-monomerrel való összekeverésével és a fenolos vegyületnek az aromás vinil-monomer jelenlétében ismert módon történő polimerizálásával.
Az aromás vinil-monomemek a poli(fenilén-éter) jelenlétében történő polimerizálását lefolytathatjuk szuszpenzióban, tömbben vagy tömb-szuszpenzióban ismert módon a 3 384 682, 3 487 127 és 3 664 977 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, vagy a 66-17 529 számú holland szabadalmi leírás szerint.
A találmányunk egy előnyös kiviteli módja a következő lépéseket foglalja magában:
- a poli(fenilén-éter)-t feloldjuk az aromás vinilmonomerben,
- a kapott elegyet vízben diszpergáljuk,
- az aromás vinil-monomert legalább egy iniciátor hatásos mennyiségének a jelenlétében polimerizáljuk,
- a polimerizálás alatt expandálószert adagolunk.
A poli(fenilén-éter)/aromás vinil-monomer elegyet vízben szerves vagy szervetlen diszpergálószer segítségével diszpergáljuk, a keverék/víz tömegaránya 2 és 0,5 közötti, majd a kapott elegyet polimerizáljuk magas hőmérsékleten legalább egy peroxid iniciátor hatásos mennyiségének a jelenlétében.
Megfelelő iniciátorok a szerves peroxidok, így a dibenzoil-peroxid, dikaproil-peroxid, dilauroil-per2
HU 209 318 B oxid, a terc-butil-perbenzoát, a di-terc-butil-peroxid, a terc-butil-peracetát és a ciklohexanon-peroxid.
A polimerizálást előnyösen szuszpenzióban folytatjuk le két peroxid iniciátort tartalmazó rendszerben, amely iniciátorok különböző hőmérsékleten hatásosak, így például alkalmazhatunk dibenzoil-peroxidot és terc-butil-perbenzoátot, dibenzoil-peroxidot és terc-butil-peroxidot vagy terc-tubil-peracetátot, ciklohexanonperoxidot és dikumil-peroxidot.
A peroxid iniciátor mennyisége általában 0,023 tömeg%, előnyösen 0,05 és 1,5 tömeg% közötti a polimerizálásra kerülő monomer bevitt mennyiségére számítva.
A polimerizálási reakciót előnyösen kezdetben alacsony hőmérsékleten, általában 100 °C alatt végezzük addig, míg a meghatározott polimerizálási fokot (6090%) eléqük, majd a polimerizálást magasabb hőmérsékleten, így 110-135 °C hőmérsékleten tesszük teljessé.
A szerves és szervetlen szuszpendálószerek lehetnek például a következők:
karboxi-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, metil-cellulóz, trikalcium-foszfát, akrilsav-2-etil-hexakrilát-kopolimer.
Az aromás vinil-monomer polimerizálását lefolytathatjuk tömb-szuszpenziós technológia szerint is, amely a következő lépéseket foglalja magában:
- a poli(fenilén-éter)-t feloldjuk az aromás vinilmonomerben,
- az aromás vinil-monomert 110-130 °C hőmérsékleten előpolimerizáljuk adott esetben peroxid iniciátor segítségével olyan mértékig, amíg a polimerizált vinil-monomer átalakulása 10-45 tömeg%,
- a kapott polimerizált masszát az előzőekben említett szerves vagy szervetlen szuszpendálószer alkalmazásával vízben szuszpendáljuk,
- beadagoljuk az expandálószert és
- a polimerizálást szuszpenzióban tesszük teljessé.
Polimerizálási iniciátorként az előzőekben említett szerves peroxidok alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárásban bármely szobahőmérsékleten folyékony expandálószer alkalmazható, amely a polimerbe tulajdonságainak romlása nélkül képes beépülni.
A legjobb eredményeket akkor kapjuk, ha 100 °C feletti forráspontú expandálószert alkalmazunk.
Megfelelő expandálószerek a 2-7 szénatomos alifás szénhidrogének önmagukban vagy keverékeik formájában, így például a bután, a pentán, az izopentán, a hexán, a heptán, a ciklopentán, az 1-2 szénatomos alifás szénhidrogének hidrogénezett származékai, így a kloroform, a metilén-klorid, a klór-fluor-szénhidrogének, így a CC13F, a CC12F2, a CHC1F2, a CC1F2-CC1F2, a kereskedelmi termékek, így a Freon 11, a Freon 12, a Freon 22 és a Freon 114.
Az expandálószert adagolhatjuk a polimerizálás kezdetén vagy a polimerizálási reakció alatt. A gyakorlatban előnyös, ha az expandálószert a nyomás alatt lefolytatott polimerizálási eljárás alatt adagoljuk.
Az expandálószert 1-30 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a poli(fenilén-éter)-nek az aromás vinilmonomerben készített oldatára számítva.
Az expandálószer mellett más szokásos adalékanyagokat is, így például lángálló adalékokat, stabilizátorokat, lágyítókat, antioxidánsokat, pigmenteket, gócképző szereket adagolhatunk.
A találmányunk szerinti eljárásban előnyösen aromás vinil-monomerként sztirolt alkalmazunk, de ettől függetlenül más aromás vinil-monomerek is alkalmazhatók kiindulási monomerként önmagukban vagy keverékeik formájában. Az aromás vinil-monomer kifejezés alatt a találmányunk szerint az (I) általános képletű monomereket értjük, a képletben
X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0 vagy 1-5 közötti egész szám.
Az (I) általános képletű aromás vinil-monomerek példáiként felsoroljuk a következőket: metil-sztirol; mono-, di-, tri-, tetra- és pentaklór-sztirol és a megfelelő alfa-metil-sztirolok; mono- és dibróm-sztirol, magban alkilezett sztirolok és a megfelelő alfa-metil-sztirolok, így az orto- és para-metil-sztirolok, az orto- és para-etil-sztirolok.
Ezeket a monomereket alkalmazhatjuk önmagukban vagy egymással vagy sztirollal keverve. A monomereket kopolimerizálhatjuk más adalékokkal is, amelynek eredményeként ütésálló, gumival módosított polimereket kapunk. A gumi lehet természetes vagy szintetikus eredetű, így például polibutadién, poliizoprén, etilén-propilén, (EPM), etilén-propilén-dién (EPDM), szilikongumi vagy sztirol (A)-butadién (S)tömbgumi, így például SB, SBS, SBSB.
Az (I) általános képletű aromás vinil-monomer 50 tömeg% alatti mennyiségben tartalmazhat egy vagy több kopolimerizálható monomert, így akrilnitrilt, metakrilnitrilt, metil-metakrilátot, maleinsavanhidridet, metakrilsavat.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott poli(fenilén-éter) a (II) általános képletnek felel meg, a képletben
AR jelentése kétértékű arilcsoport és n értéke 10 és 1000 közötti egész szám.
A kétértékű arilcsoport lehet helyettesített vagy helyettesítetlen.
Előnyös poli(fenilén-éter)-ek a (III) általános képletű ismétlődő egységet tartalmazó vegyületek, a képletben
Rí, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, butil-, vagy pentilcsoport, halogénatom, így klór- vagy brómatom, aralkil-, alkil-aril- vagy arilcsoport, amelyek 7-20 szénatomot tartalmaznak és n értéke legalább 50, előnyösen 50-200 közötti.
A poli(fenilén-éter)-ek például a következők:
poli(2,6-dimetil-1,4-fenilén-éter), poli(2-metil-1,4-fenilén-éter), poli (3 -metil-1,4-fenilén-éter),
HU 209 318 B poli(2,6-dietil-1,4-fenilén-éter), poli(2,6-dipropil-1,4-fenilén-éter), poli(2,6-diklórmetil-1,4-fenilén-éter), poli(2-metil-6-allil-1,4-fenilén-éter), poli(2,6-dibrómmetil-l ,4-fenilén-éter), poli(2,6-diklór-1,4-fenilén-éter), poli(2,6-difenil-1,4-fenilén-éter), poli(3,5 -dimetil-1,4-fenilén-éter), poli(2,5-dimetil-1,4-fenilén-éter), poli(2,3,5-trimetil-l,4-fenilén-éter), poli(2,3,6-trimetil-l,4-fenilén-éter) és poli(2,3,5,6-tetrametil-fenilén-éter).
A poli(fenilén-éter)-eket ismert módon, a fenolos vegyületeknek az oxidációs kapcsolásával állíthatjuk elő az előzőekben említett szabadalmi leírásokban ismertetettek szerint.
A találmányunkat a következőkben a nem korlátozó példákkal mutatjuk be.
1. példa literes, laboratóriumi reaktorba következő anyagokat visszük be:
- 20 rész poli(2,6-dimetil-l,4-fenilén-éter)-nek és 100 tömegrész sztirolnak az oldatát, a poli(fenilén-éter) belső viszkozitása mintegy 0,5 dl/g kloroformban 25 °C hőmérsékleten mérve, az ENICHEM San Donato Milanese (Milano) cég terméke;
- 130 tömegrész vizet,
- 0,6 tömegrész trikalcium-foszfátot;
- 0,003 tömegrész dodecil-benzol-nátrium-szulfonátot;
- 0,6 tömegrész dibenzoil-peroxidot és
- 0,6 tömegrész terc-butil-perbenzoátot.
Az elegyet nitrogénnel 30 percig gázmentesítjük 60 °C hőmérsékleten, majd keverés közben 90 °C hőmérsékletre melegítjük.
A kapott elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk órán át. Ezután beadagolunk 0,4 tömegrész trikalcium-foszfátot és 13 tömegrész pentánt és a hőmérsékletet nyomás alatt 120 °C-ra emeljük és az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 órán át.
A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és a kapott gyöngyöket szűréssel elválasztjuk.
így expandálható gyöngypolimereket kapunk, amelyeknek a gyöngyátmérője mintegy 0,8 mm és mintegy tömeg% pentánt tartalmaznak beépítve.
A gyöngyök expandálása után finom és homogén sejtszerkezetet kapunk, a gyöngyök sűrűsége mintegy 25 g/1.
2. példa
A szintézist az 1. példában leírtak szerint folytatjuk le a következő anyagokkal:
- 40 tömegrész 1. példa szerinti poli(2,6-dimetill,4-fenilén-éter)-nek és 100 tömegrész sztirolnak az oldata;
- 0,9 tömegrész trikalcium-foszfát;
- 0,003 tömegrész dodecil-benzol-nátrium-szulfonát;
- 0,8 tömegrész dibenzoil-peroxid;
- 0,7 tömegrész terc-butil-perbenzoát, és
- 130 tömegrész ásványmentesített víz.
°C hőmérsékleten 6 órán át való melegítés után a következő komponenseket adagoljuk be:
- 0,4 tömegrész trikalcium-foszfát és
- 15 tömegrész pentán.
Ebben az esetben is expandálható gyöngypolimereket kapunk, a gyöngyök átmérője mintegy 0,8-0,9 mm és mintegy 7 t% pentánt tartalmaznak, előexpandálás után a gyöngyök finom és homogén sejtszerkezetűek, sűrűségük 25 g/1.
Claims (12)
1. Eljárás nyújtható, poli(fenilén-éter)-nek és aromás vinil-polimemek a keverékét és expandálószert tartalmazó gyöngypolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy az expandálószert az aromás vinil-monomernek poli(fenilén-éter) jelenlétében ismert módon lefolytatott polimerizálási lépésénél adagoljuk be.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
a) előállítjuk a poli(fenilén-éter)-nek az aromás vinil-monomerben készített oldatát;
b) az aromás vinil-monomert polimerizáljuk és
c) beadagoljuk az expandálószert a polimerizálás kezdetén vagy a polimerizálás alatt.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(fenilén-éter)-nek az aromás vinil-monomerben készített oldatát a fenolos monomernek az aromás vinil-monomerrel való összekeverésével és a fenolos vegyületnek az aromás vinil-monomer jelenlétében lefolytatott polimerizálásával állítjuk elő.
4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aromás vinil-monomer polimerizálását tömbben, szuszpenzióban, vagy tömbszuszpenzióban folytatjuk le.
5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
- a poli(fenilén-éter)-t feloldjuk az aromás vinilmonomerben;
- a kapott keveréket vízben diszpergáljuk;
- az aromás vinil-monomert polimerizáljuk legalább egy iniciátor hatásos mennyiségének a jelenlétében, és
- a polimerizálás alatt expandálószert adagolunk.
6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
- a poli(fenilén-éter)-t feloldjuk az aromás vinilmonomerben;
- az aromás vinil-monomert 110-130 °C hőmérsékleten, adott esetben peroxid iniciátor jelenlétében tömbben előpolimerizáljuk 10-45 tömeg% polimerizált aromás vinil-monomer konverzió eléréséig;
- a kapott előpolimerizált masszát vízben szuszpendáljuk;
HU 209 318 Β
- beadagoljuk az expandálószert és
- a polimerizálást vizes szuszpenzióban tesszük teljessé.
7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(fenilén-éter) mennyisége a szuszpenzióban 1-50 tömeg%, előnyösen 1040% az oldat össztömegére számítva.
8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az expandálószer mennyisége 1-30 tömeg% a poli(fenilén-éter)-nek és az aromás vinil-monomemek az oldatára számítva.
9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás vinil-monomerként (I) általános képletű vegyületet - a képletben
X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0 vagy 1 és 5 közötti egész szám alkalmazunk.
10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aromás vinil-monomert gumi jelenlétében polimerizáljuk.
11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aromás vinil-monomer 50 tömeg% alatti mennyiségben egy vagy több kopolimerizálható monomert, így akrilnitrilt, metakrilnitrilt, metil-metakrilátot, maleinsavanhidridet vagy metakrilsavat tartalmaz.
12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poli(fenilén-éter)-ként a (III) általános képletű vegyületet - a képletben
R1; R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, butil-, vagy pentilcsoport, halogénatom, így klór- vagy brómatom, aralkil-, alkil-aril- vagy arilcsoport, amelyek 7-20 szénatomot tartalmaznak és n értéke legalább 50, előnyösen 50-200 közötti alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8921092A IT1230050B (it) | 1989-07-05 | 1989-07-05 | Processo per la preparazione di perle espandibili. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU903812D0 HU903812D0 (en) | 1990-11-28 |
| HU209318B true HU209318B (en) | 1994-04-28 |
Family
ID=11176617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903812A HU209318B (en) | 1989-07-05 | 1990-06-12 | Process for producing alongable pearls |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5086080A (hu) |
| EP (1) | EP0408901B1 (hu) |
| JP (1) | JP2991746B2 (hu) |
| KR (1) | KR910002979A (hu) |
| AU (1) | AU631899B2 (hu) |
| CA (1) | CA2018821C (hu) |
| DE (1) | DE69026654T2 (hu) |
| ES (1) | ES2086331T3 (hu) |
| HU (1) | HU209318B (hu) |
| IT (1) | IT1230050B (hu) |
| PL (1) | PL164502B1 (hu) |
| RU (1) | RU2044749C1 (hu) |
| TN (1) | TNSN90096A1 (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9101210A (nl) * | 1991-07-10 | 1993-02-01 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van vlamvertragende expandeerbare polyfenyleenether/polystyreen mengsels. |
| US6063823A (en) * | 1994-11-18 | 2000-05-16 | Dow Kakoh Kabushiki Kaisha | Polystyrene resin foam and process for producing the foam body |
| US7632559B2 (en) * | 1998-11-05 | 2009-12-15 | Sika Technology Ag | Sound deadening and structural reinforcement compositions and methods of using the same |
| GB2455043B (en) * | 2007-10-08 | 2010-01-06 | Gurit | Composite laminated article |
| GB2448468B (en) | 2007-10-08 | 2009-09-30 | Gurit | Composite laminated article and manufacture thereof |
| JP5689011B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-03-25 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂粒子、その製造方法、発泡性樹脂粒子、発泡粒子及び発泡成形体 |
| JPWO2023282198A1 (hu) * | 2021-07-09 | 2023-01-12 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4874796A (en) * | 1987-06-12 | 1989-10-17 | General Electric Company | Expandable thermoplastic resin beads |
| US4782098A (en) * | 1987-06-12 | 1988-11-01 | General Electric, Co. | Expandable thermoplastic resin beads |
| DE3904370A1 (de) * | 1989-02-14 | 1990-08-16 | Basf Ag | Perlfoermige expandierbare formmassen mit hoher waermeformbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
| GB8913542D0 (en) * | 1989-06-13 | 1989-08-02 | Shell Int Research | Process for modification of polyphenylene ether or related polymers with a cyclic anhydride and the use thereof in modified,high temperature rigid polymer |
-
1989
- 1989-07-05 IT IT8921092A patent/IT1230050B/it active
-
1990
- 1990-06-12 HU HU903812A patent/HU209318B/hu unknown
- 1990-06-12 CA CA002018821A patent/CA2018821C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-13 US US07/538,080 patent/US5086080A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-15 DE DE69026654T patent/DE69026654T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-15 ES ES90111366T patent/ES2086331T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-15 EP EP90111366A patent/EP0408901B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-18 PL PL90285668A patent/PL164502B1/pl unknown
- 1990-06-29 RU SU904830574A patent/RU2044749C1/ru active
- 1990-07-04 AU AU58682/90A patent/AU631899B2/en not_active Ceased
- 1990-07-04 KR KR1019900010087A patent/KR910002979A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-07-04 TN TNTNSN90096A patent/TNSN90096A1/fr unknown
- 1990-07-05 JP JP2178482A patent/JP2991746B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0408901A2 (en) | 1991-01-23 |
| HU903812D0 (en) | 1990-11-28 |
| JPH03217437A (ja) | 1991-09-25 |
| EP0408901B1 (en) | 1996-04-24 |
| RU2044749C1 (ru) | 1995-09-27 |
| DE69026654D1 (de) | 1996-05-30 |
| CA2018821C (en) | 2001-08-14 |
| US5086080A (en) | 1992-02-04 |
| JP2991746B2 (ja) | 1999-12-20 |
| PL164502B1 (pl) | 1994-08-31 |
| TNSN90096A1 (fr) | 1991-03-05 |
| PL285668A1 (en) | 1991-02-25 |
| AU631899B2 (en) | 1992-12-10 |
| DE69026654T2 (de) | 1996-09-05 |
| IT8921092A0 (it) | 1989-07-05 |
| ES2086331T3 (es) | 1996-07-01 |
| EP0408901A3 (en) | 1991-10-16 |
| IT1230050B (it) | 1991-09-27 |
| CA2018821A1 (en) | 1991-01-05 |
| AU5868290A (en) | 1991-01-10 |
| KR910002979A (ko) | 1991-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100492199B1 (ko) | 흑연 입자를 함유하는 발포성 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
| KR101256271B1 (ko) | 감소된 열전도율을 갖는 스티렌 중합체 입자 발포 물질 | |
| EP0294783B1 (en) | Expandable thermoplastic resin beads | |
| KR0177799B1 (ko) | 개질된 폴리페닐렌 에테르 또는 구조적으로 관련된 중합체 및 개질된 고온 강성 폴리(비닐 치환 방향족)조성물의 제조 방법 | |
| CN102449044B (zh) | 具有优异的对太阳辐射耐受性和优化热绝缘和机械性质的发泡制品 | |
| US6414041B1 (en) | Expandable styrene polymers containing graphite particles | |
| CA2434051A1 (en) | Expandable styrene polymers containing carbon particles | |
| JPH04122741A (ja) | 低ｉ．ｖ．ポリフェニレンエ―テル発泡性微粒子から得られるポリフェニレンエ―テルフォ―ム | |
| HU209318B (en) | Process for producing alongable pearls | |
| EP0540271B1 (en) | Process for producing expandable polyphenylene ether and polyolefin blends | |
| US4874796A (en) | Expandable thermoplastic resin beads | |
| US4920153A (en) | Expandable thermoplastic resin beads | |
| JP2002194130A (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びその製造方法 | |
| US5008298A (en) | Expandable thermoplastic resin beads | |
| US4968466A (en) | Expandable thermoplastic resin beads | |
| JPH0471418B2 (hu) | ||
| EP0081005B1 (en) | Improved alkenyl aromatic-olefinically unsaturated acid foams and process for preparation | |
| US20040209967A1 (en) | Flame retarded styrenic polymer foams | |
| JPS619432A (ja) | 球状のプロピレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| KR890000293B1 (ko) | 알케닐방향족-올레핀계 불포화산 발포체 및 이의 제조방법 | |
| JPH02107647A (ja) | ポリフェニレンオキシドおよびビニル芳香族化合物を基礎とする発泡性重合体、その製造方法およびその用途 | |
| MXPA00011395A (en) | Expandable styrene polymers consisting of athermanous particles | |
| KR20020048639A (ko) | 발포 효율이 우수한 폴리스티렌 수지 입자의 제조방법 |