JPH11147970A - 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH11147970A JPH11147970A JP10190323A JP19032398A JPH11147970A JP H11147970 A JPH11147970 A JP H11147970A JP 10190323 A JP10190323 A JP 10190323A JP 19032398 A JP19032398 A JP 19032398A JP H11147970 A JPH11147970 A JP H11147970A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡倍率が高く，耐衝撃性や柔軟性に優れ，
外観の良好な発泡成形体を得ることができる，発泡性ゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 スチレン系樹脂の連続相中にジエン系重
合体のゴム粒子が分散してなるゴム変性スチレン系樹脂
８５〜９９重量％と沸点が８０℃以下の揮発性発泡剤１
重量％〜１５重量％とよりなり，上記連続相の重量平均
分子量は１５０，０００〜３００，０００であり，ジエ
ン系重合体へのスチレン系樹脂のグラフト率は７０％〜
１３５％であり，かつ，２５℃トルエン中における上記
ジエン系重合体のゲル分の膨潤度は１２〜２５であるこ
と。
外観の良好な発泡成形体を得ることができる，発泡性ゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 スチレン系樹脂の連続相中にジエン系重
合体のゴム粒子が分散してなるゴム変性スチレン系樹脂
８５〜９９重量％と沸点が８０℃以下の揮発性発泡剤１
重量％〜１５重量％とよりなり，上記連続相の重量平均
分子量は１５０，０００〜３００，０００であり，ジエ
ン系重合体へのスチレン系樹脂のグラフト率は７０％〜
１３５％であり，かつ，２５℃トルエン中における上記
ジエン系重合体のゲル分の膨潤度は１２〜２５であるこ
と。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は，耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡
倍率の高い発泡成形体を得るための，発泡性ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物に関する。
倍率の高い発泡成形体を得るための，発泡性ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリスチレン樹脂からなる発泡成形体は，
優れた緩衝性，断熱性を有し，成形も容易であるため，
包装材，断熱材として多く用いられている。しかし，耐
衝撃性や柔軟性が不十分であるため，割れや欠けが発生
しやすく，例えば精密機器製品の包装などには適さない
という問題がある。
優れた緩衝性，断熱性を有し，成形も容易であるため，
包装材，断熱材として多く用いられている。しかし，耐
衝撃性や柔軟性が不十分であるため，割れや欠けが発生
しやすく，例えば精密機器製品の包装などには適さない
という問題がある。
【０００３】一方，ポリプロピレン樹脂からなる発泡成
形体は，耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡成形体ではある
が，発泡成形体の成形時に大がかりな設備を必要とす
る。また，樹脂の性質上，発泡粒子の形態で製造メーカ
ーから成形加工メーカーに輸送しなければならない。そ
のため，製造コストが上昇するという問題があった。近
年，成形が容易で，ポリスチレン系発泡体よりも耐衝撃
性及び柔軟性を改良したものとして，ゴム変性スチレン
系樹脂発泡成形体が，特開平３−１８２５２９号，特開
平５−１１６２２７号，特開平７−１１０４３号，及び
特開平７−９０１０５号などに提案されている。
形体は，耐衝撃性や柔軟性に優れた発泡成形体ではある
が，発泡成形体の成形時に大がかりな設備を必要とす
る。また，樹脂の性質上，発泡粒子の形態で製造メーカ
ーから成形加工メーカーに輸送しなければならない。そ
のため，製造コストが上昇するという問題があった。近
年，成形が容易で，ポリスチレン系発泡体よりも耐衝撃
性及び柔軟性を改良したものとして，ゴム変性スチレン
系樹脂発泡成形体が，特開平３−１８２５２９号，特開
平５−１１６２２７号，特開平７−１１０４３号，及び
特開平７−９０１０５号などに提案されている。
【０００４】
【解決しようとする課題】しかし，従来の発泡成形体
は，耐衝撃性及び柔軟性の改良の程度が不十分であった
り，発泡倍率の高い発泡成形体を得ようとする場合，収
縮などによる発泡成形品外観の悪化や，発泡成形品強度
の低下が起きる。そのため，高い発泡倍率で発泡成形体
を使用することができず，包装材料の省資源化に限界が
あった。
は，耐衝撃性及び柔軟性の改良の程度が不十分であった
り，発泡倍率の高い発泡成形体を得ようとする場合，収
縮などによる発泡成形品外観の悪化や，発泡成形品強度
の低下が起きる。そのため，高い発泡倍率で発泡成形体
を使用することができず，包装材料の省資源化に限界が
あった。
【０００５】本発明は，かかる従来の問題点に鑑み，発
泡倍率が高く，耐衝撃性や柔軟性に優れ，外観の良好な
発泡成形体を得ることができる，発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を提供しようとするものである。
泡倍率が高く，耐衝撃性や柔軟性に優れ，外観の良好な
発泡成形体を得ることができる，発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題の解決手段】請求項１に記載の発明は，スチレン
系樹脂の連続相中にジエン系重合体のゴム粒子が分散し
てなるゴム変性スチレン系樹脂８５〜９９重量％と沸点
が８０℃以下の揮発性発泡剤１重量％〜１５重量％とよ
りなり，上記連続相の重量平均分子量は１５０，０００
〜３００，０００であり，ジエン系重合体へのスチレン
系樹脂のグラフト率は７０％〜１３５％であり，かつ，
２５℃トルエン中における上記ジエン系重合体のゲル分
の膨潤度は１２〜２５であることを特徴とする発泡性ゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物である。
系樹脂の連続相中にジエン系重合体のゴム粒子が分散し
てなるゴム変性スチレン系樹脂８５〜９９重量％と沸点
が８０℃以下の揮発性発泡剤１重量％〜１５重量％とよ
りなり，上記連続相の重量平均分子量は１５０，０００
〜３００，０００であり，ジエン系重合体へのスチレン
系樹脂のグラフト率は７０％〜１３５％であり，かつ，
２５℃トルエン中における上記ジエン系重合体のゲル分
の膨潤度は１２〜２５であることを特徴とする発泡性ゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物である。
【０００７】上記スチレン系樹脂は，例えばジエン系重
合体をスチレン，ｐ−メチルスチレン，α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物に溶解させ，アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物あるいは，過酸化ベ
ンゾイル，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの過
酸化物の存在下で，ラジカル重合させ，バルク重合，溶
液重合，懸濁重合，バルク−懸濁重合法などを用いて得
られるものである。
合体をスチレン，ｐ−メチルスチレン，α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物に溶解させ，アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物あるいは，過酸化ベ
ンゾイル，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの過
酸化物の存在下で，ラジカル重合させ，バルク重合，溶
液重合，懸濁重合，バルク−懸濁重合法などを用いて得
られるものである。
【０００８】上記スチレン系樹脂の重量平均分子量は，
１５０，０００〜３００，０００である。重量平均分子
量が上記の１５０，０００よりも小さいと，発泡成形体
とした場合に強度が低下し，一方３００，０００を超え
る場合，発泡成形体の製造が困難になる。なお，好まし
くは１８０，０００〜２５０，０００である。
１５０，０００〜３００，０００である。重量平均分子
量が上記の１５０，０００よりも小さいと，発泡成形体
とした場合に強度が低下し，一方３００，０００を超え
る場合，発泡成形体の製造が困難になる。なお，好まし
くは１８０，０００〜２５０，０００である。
【０００９】次に，請求項４の発明のように，上記ジエ
ン系重合体は，ブタジエン，イソプレンなどのジエン系
化合物の重合体や，ジエン系化合物と共重合の可能な，
例えばスチレンなどの芳香族ビニル化合物との共重合体
を用いることができる。なお，好ましくは，ブタジエン
重合体である。
ン系重合体は，ブタジエン，イソプレンなどのジエン系
化合物の重合体や，ジエン系化合物と共重合の可能な，
例えばスチレンなどの芳香族ビニル化合物との共重合体
を用いることができる。なお，好ましくは，ブタジエン
重合体である。
【００１０】次に，請求項５の発明のように，上記ゴム
変性スチレン系樹脂中は，ジエン系重合体を，５重量％
〜２０重量％含有していることが好ましい。５重量％未
満の場合では，十分な耐衝撃性や柔軟性を有する発泡成
形体が得難い。一方，２０重量％を超える場合には，使
用量に見合う強度の向上が見られない上に，発泡成形体
の表面が溶融するなどの成形性が悪化する。なお，更に
好ましくは７重量％〜１５重量％である。
変性スチレン系樹脂中は，ジエン系重合体を，５重量％
〜２０重量％含有していることが好ましい。５重量％未
満の場合では，十分な耐衝撃性や柔軟性を有する発泡成
形体が得難い。一方，２０重量％を超える場合には，使
用量に見合う強度の向上が見られない上に，発泡成形体
の表面が溶融するなどの成形性が悪化する。なお，更に
好ましくは７重量％〜１５重量％である。
【００１１】次に，ジエン系重合体へのスチレン系樹脂
のグラフト率は，７０％〜１３５％である。グラフト率
が７０％未満の場合には，十分な耐衝撃性や柔軟性を有
する発泡成形体が得られない。一方，１３５％を超える
場合では，気泡膜中にゴム粒子が配向できないために気
泡成形がうまく行われず，高い発泡倍率の発泡成形体と
したときに収縮や変形が起きる恐れがある。なお，好ま
しくは，８０％〜１３０％である。更に好ましくは，１
００〜１２０％である。
のグラフト率は，７０％〜１３５％である。グラフト率
が７０％未満の場合には，十分な耐衝撃性や柔軟性を有
する発泡成形体が得られない。一方，１３５％を超える
場合では，気泡膜中にゴム粒子が配向できないために気
泡成形がうまく行われず，高い発泡倍率の発泡成形体と
したときに収縮や変形が起きる恐れがある。なお，好ま
しくは，８０％〜１３０％である。更に好ましくは，１
００〜１２０％である。
【００１２】上記グラフト率とは，次式で定義される値
である。 〔グラフト率〕＝〔ゲル含有量−ジエン系重合体含有
量〕×１００／〔ジエン系重合体含有量〕 上記含有量は，上記ゴム変性スチレン系樹脂中に占める
重量（％）である。
である。 〔グラフト率〕＝〔ゲル含有量−ジエン系重合体含有
量〕×１００／〔ジエン系重合体含有量〕 上記含有量は，上記ゴム変性スチレン系樹脂中に占める
重量（％）である。
【００１３】次に，上記ジエン系重合体のゲル分は，２
５℃トルエン中における膨潤度が１２〜２５である。ゲ
ル分の膨潤度が１２未満の場合には，気泡膜中にゴム粒
子が配向できないために気泡成形がうまく行われず，高
い発泡倍率の発泡成形体としたときに収縮や変形が起き
る恐れがある。一方，２５を超える場合には，十分な耐
衝撃性や柔軟性を有する発泡成形体が得られない。な
お，好ましくは１３〜２０である。更に好ましくは，１
５〜２０％である。
５℃トルエン中における膨潤度が１２〜２５である。ゲ
ル分の膨潤度が１２未満の場合には，気泡膜中にゴム粒
子が配向できないために気泡成形がうまく行われず，高
い発泡倍率の発泡成形体としたときに収縮や変形が起き
る恐れがある。一方，２５を超える場合には，十分な耐
衝撃性や柔軟性を有する発泡成形体が得られない。な
お，好ましくは１３〜２０である。更に好ましくは，１
５〜２０％である。
【００１４】上記ジエン系重合体のゲル分の膨潤度は，
次式で定義される値である。 〔膨潤度〕＝〔２５℃トルエン中で膨潤したゲルの重
量〕／〔乾燥ゲルの重量〕
次式で定義される値である。 〔膨潤度〕＝〔２５℃トルエン中で膨潤したゲルの重
量〕／〔乾燥ゲルの重量〕
【００１５】また，上記ゴム変性スチレン系樹脂は，発
泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物中に８５〜９９重量
％含有されている。
泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物中に８５〜９９重量
％含有されている。
【００１６】次に，揮発性発泡剤は沸点が８０℃以下の
ものを用いる。上記の揮発性発泡剤は，発泡性ゴム変性
スチレン系樹脂組成物における含有量が１重量％〜１５
重量％である。１重量％未満では発泡性が不十分で，所
定の倍率まで発泡させることができない。一方，１５重
量％を超えると発泡成形体としたときに，収縮や変形が
起きる問題がある。
ものを用いる。上記の揮発性発泡剤は，発泡性ゴム変性
スチレン系樹脂組成物における含有量が１重量％〜１５
重量％である。１重量％未満では発泡性が不十分で，所
定の倍率まで発泡させることができない。一方，１５重
量％を超えると発泡成形体としたときに，収縮や変形が
起きる問題がある。
【００１７】上記の揮発性発泡剤としては，プロパン，
ノルマルブタン，イソブタン，ノルマルペンタン，イソ
ペンタン，ネオペンタン，シクロペンタン，ヘキサン，
トリクロロフロロメタン，ジクロロジフロロメタン，ジ
クロロテトラフロロエタン，クロロメタン，ジクロロメ
タン，メタノール，ジエチルエーテル等の沸点が８０℃
以下の有機化合物を，単独または２種類以上混合して用
いることができる。
ノルマルブタン，イソブタン，ノルマルペンタン，イソ
ペンタン，ネオペンタン，シクロペンタン，ヘキサン，
トリクロロフロロメタン，ジクロロジフロロメタン，ジ
クロロテトラフロロエタン，クロロメタン，ジクロロメ
タン，メタノール，ジエチルエーテル等の沸点が８０℃
以下の有機化合物を，単独または２種類以上混合して用
いることができる。
【００１８】次に，請求項６の発明のように，上記発泡
性ゴム変性スチレン系樹脂組成物は，発泡成形体に柔軟
性を付与するための柔軟性調整剤を含有していることが
好ましい。上記柔軟性調整剤としては，フタル酸ジオク
チル，アジピン酸ジオクチルなどのエステル類，またト
ルエン，キシレン，シクロヘキサンなどの炭化水素類，
グリセリントリステアレート，グリセリントリオクトエ
ートなどの多価アルコールの脂肪酸エステル類あるいは
鉱油，流動パラフィン等がある。
性ゴム変性スチレン系樹脂組成物は，発泡成形体に柔軟
性を付与するための柔軟性調整剤を含有していることが
好ましい。上記柔軟性調整剤としては，フタル酸ジオク
チル，アジピン酸ジオクチルなどのエステル類，またト
ルエン，キシレン，シクロヘキサンなどの炭化水素類，
グリセリントリステアレート，グリセリントリオクトエ
ートなどの多価アルコールの脂肪酸エステル類あるいは
鉱油，流動パラフィン等がある。
【００１９】次に，上記発泡性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物は，無機充填剤，滑剤，難燃剤，酸化防止剤，帯
電防止剤，紫外線吸収剤，カーボンブラックのいずれか
１種以上の添加剤を含有していても良い。即ち，発泡性
ゴム変性スチレン系樹脂組成物中には，タルク，クレ
イ，炭酸カルシウム，酸化チタン等の無機充填剤，また
ステアリン酸アルミニウム，ステアリン酸亜鉛，ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム，エチレンビスステアリ
ルアミド等の滑剤，またトリス（ジブロモプロピル）ホ
スフェート，ペンタブロモジフェニルエーテル，テトラ
ブロモブタン，ジブロモエチルベンゾール，１，２，
５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロデカン等の難燃
剤，あるいは酸化防止剤，帯電防止剤，紫外線吸収剤，
カーボンブラック等が含有されていても良い。
組成物は，無機充填剤，滑剤，難燃剤，酸化防止剤，帯
電防止剤，紫外線吸収剤，カーボンブラックのいずれか
１種以上の添加剤を含有していても良い。即ち，発泡性
ゴム変性スチレン系樹脂組成物中には，タルク，クレ
イ，炭酸カルシウム，酸化チタン等の無機充填剤，また
ステアリン酸アルミニウム，ステアリン酸亜鉛，ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム，エチレンビスステアリ
ルアミド等の滑剤，またトリス（ジブロモプロピル）ホ
スフェート，ペンタブロモジフェニルエーテル，テトラ
ブロモブタン，ジブロモエチルベンゾール，１，２，
５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロデカン等の難燃
剤，あるいは酸化防止剤，帯電防止剤，紫外線吸収剤，
カーボンブラック等が含有されていても良い。
【００２０】次に，請求項２に記載の発明のように，ス
チレン系重合体の連続相中に分散しているジエン系重合
体ゴム粒子の粒子径は，２μｍ〜１０μｍであることが
好ましい。上記粒子径が２μｍ未満の場合には，十分な
耐衝撃性や柔軟性を有する発泡成形体が得難い。一方，
１０μｍを超える場合には，ゴム粒子が大きすぎて気泡
成形がうまく行われず，発泡成形体としたときに収縮や
変形が起きる恐れがある。なお，さらに好ましくは３μ
ｍ〜７μｍである。
チレン系重合体の連続相中に分散しているジエン系重合
体ゴム粒子の粒子径は，２μｍ〜１０μｍであることが
好ましい。上記粒子径が２μｍ未満の場合には，十分な
耐衝撃性や柔軟性を有する発泡成形体が得難い。一方，
１０μｍを超える場合には，ゴム粒子が大きすぎて気泡
成形がうまく行われず，発泡成形体としたときに収縮や
変形が起きる恐れがある。なお，さらに好ましくは３μ
ｍ〜７μｍである。
【００２１】次に，請求項３に記載の発明のように，ジ
エン系重合体は，１，４−シス構造の割合が８０％以上
のものを用いることが好ましい。１，４−シス構造の割
合が８０％未満である場合は，本発明にかかる発泡性組
成物を発泡させて得られた発泡成形体の柔軟性や耐衝撃
性が不十分になるおそれがある。なお，さらに好ましく
は９０％以上であり，全てが１，４−シス構造であって
もよい。
エン系重合体は，１，４−シス構造の割合が８０％以上
のものを用いることが好ましい。１，４−シス構造の割
合が８０％未満である場合は，本発明にかかる発泡性組
成物を発泡させて得られた発泡成形体の柔軟性や耐衝撃
性が不十分になるおそれがある。なお，さらに好ましく
は９０％以上であり，全てが１，４−シス構造であって
もよい。
【００２２】次に上記の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物を製造する方法としては，例えば，押出機中でゴ
ム変性スチレン系樹脂と揮発性発泡剤を溶融混練し，押
出機先端のダイの細孔より押出し，直ちに水中へ導入し
急冷し，未発泡の状態で粒子化し，発泡性ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物を製造する方法がある。
組成物を製造する方法としては，例えば，押出機中でゴ
ム変性スチレン系樹脂と揮発性発泡剤を溶融混練し，押
出機先端のダイの細孔より押出し，直ちに水中へ導入し
急冷し，未発泡の状態で粒子化し，発泡性ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物を製造する方法がある。
【００２３】また，押出機中でゴム変性スチレン系樹脂
を溶融混練し，押出機先端のダイの細孔より押出し，ス
トランドカット，ホットカット，水中カットなどの方法
により０．５ｍｇ／ヶ〜５ｍｇ／ヶの大きさの粒子と
し，得られたゴム変性スチレン系樹脂の樹脂粒子を密閉
容器中，懸濁剤の存在下で水性媒体に分散させ，揮発性
発泡剤を樹脂粒子に含浸させて，発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を製造する方法などがある。
を溶融混練し，押出機先端のダイの細孔より押出し，ス
トランドカット，ホットカット，水中カットなどの方法
により０．５ｍｇ／ヶ〜５ｍｇ／ヶの大きさの粒子と
し，得られたゴム変性スチレン系樹脂の樹脂粒子を密閉
容器中，懸濁剤の存在下で水性媒体に分散させ，揮発性
発泡剤を樹脂粒子に含浸させて，発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を製造する方法などがある。
【００２４】本発明の発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組
成物は，加熱により発泡させて，ゴム変性スチレン系樹
脂の発泡粒子とする。発泡の方法としては，例えば，ポ
リスチレンビーズ用の発泡機を用いて，スチームによ
り，ゴム変性スチレン系樹脂のガラス転移温度付近（約
１００℃）まで加熱し，発泡させる方法が挙げられる。
成物は，加熱により発泡させて，ゴム変性スチレン系樹
脂の発泡粒子とする。発泡の方法としては，例えば，ポ
リスチレンビーズ用の発泡機を用いて，スチームによ
り，ゴム変性スチレン系樹脂のガラス転移温度付近（約
１００℃）まで加熱し，発泡させる方法が挙げられる。
【００２５】また，得られたゴム変性スチレン系樹脂の
発泡粒子を，例えば，ポリスチレン発泡成形体の製造に
用いられる成形機を用いて，成形することができる。す
なわち，金型内に発泡粒子を充填し，スチーム加熱によ
り発泡粒子同士を融着させ，所定時間冷却後，金型より
取り出して発泡成形体とする。
発泡粒子を，例えば，ポリスチレン発泡成形体の製造に
用いられる成形機を用いて，成形することができる。す
なわち，金型内に発泡粒子を充填し，スチーム加熱によ
り発泡粒子同士を融着させ，所定時間冷却後，金型より
取り出して発泡成形体とする。
【００２６】
【発明の実施の形態】本発明の実施形態例にかかる発泡
性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法につ
き，具体例を挙げて順次説明する。 実施例１〜５，及び比較例１，２ （１）ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 ゴム変性スチレン系樹脂を，塊状重合により製造した。
即ち，スチレンモノマー１００重量部に対して，ブタジ
エン重合体１０重量部とターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート０．０３重量部，エチルベンゼン１２重量
部を混合溶解した。次いで，このものを，内容積３０リ
ットルの撹拌槽型反応器に，平均滞留時間が２．５時間
になるように連続的に供給し，１１０〜１３０℃でスチ
レンモノマーの重合を行った。
性ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法につ
き，具体例を挙げて順次説明する。 実施例１〜５，及び比較例１，２ （１）ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 ゴム変性スチレン系樹脂を，塊状重合により製造した。
即ち，スチレンモノマー１００重量部に対して，ブタジ
エン重合体１０重量部とターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート０．０３重量部，エチルベンゼン１２重量
部を混合溶解した。次いで，このものを，内容積３０リ
ットルの撹拌槽型反応器に，平均滞留時間が２．５時間
になるように連続的に供給し，１１０〜１３０℃でスチ
レンモノマーの重合を行った。
【００２７】続いて，得られた反応液を２基のプラグフ
ロー型反応器へ連続的に供給し，それぞれ１２０〜１３
０℃，１５０〜１８０℃で最終重合率が８０〜９０％に
なるまで重合反応を行った。その後，未反応のスチレン
モノマーおよび溶媒を加熱下で減圧脱気して取り除き，
ペレット化して，目的とするゴム変性スチレン系樹脂を
得た。
ロー型反応器へ連続的に供給し，それぞれ１２０〜１３
０℃，１５０〜１８０℃で最終重合率が８０〜９０％に
なるまで重合反応を行った。その後，未反応のスチレン
モノマーおよび溶媒を加熱下で減圧脱気して取り除き，
ペレット化して，目的とするゴム変性スチレン系樹脂を
得た。
【００２８】なお，上記重合例を標準として，各反応器
および脱気槽の温度条件を変化させることにより，グラ
フト率，ゲルの膨潤度，ゴム粒径が異なるゴム変性スチ
レン系樹脂を得た。更に，上記スチレンモノマーに対し
て供給するブタジエン重合体濃度を変化させることによ
り，ゴム変性スチレン系樹脂中におけるブタジエン重合
体含有量を調整した。
および脱気槽の温度条件を変化させることにより，グラ
フト率，ゲルの膨潤度，ゴム粒径が異なるゴム変性スチ
レン系樹脂を得た。更に，上記スチレンモノマーに対し
て供給するブタジエン重合体濃度を変化させることによ
り，ゴム変性スチレン系樹脂中におけるブタジエン重合
体含有量を調整した。
【００２９】（２）発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物の製造法 上記により得たゴム変性スチレン系樹脂（表１）を６５
ｍｍ単軸押出機で溶融後，水中カットにより約１．３ｍ
ｇ／ヶの大きさの樹脂粒子とした。ついで，撹拌装置付
きの３リットル反応器に上記樹脂粒子１００重量部，脱
イオン水１５０重量部，ピロリン酸ナトリウム０．７重
量部，硫酸マグネシウム１．４重量部，硫酸ナトリウム
３重量部，ラウリル硫酸ナトリウム０．０７５重量部を
投入し，反応器を密閉した。
物の製造法 上記により得たゴム変性スチレン系樹脂（表１）を６５
ｍｍ単軸押出機で溶融後，水中カットにより約１．３ｍ
ｇ／ヶの大きさの樹脂粒子とした。ついで，撹拌装置付
きの３リットル反応器に上記樹脂粒子１００重量部，脱
イオン水１５０重量部，ピロリン酸ナトリウム０．７重
量部，硫酸マグネシウム１．４重量部，硫酸ナトリウム
３重量部，ラウリル硫酸ナトリウム０．０７５重量部を
投入し，反応器を密閉した。
【００３０】次いで，撹拌しつつ１００℃まで加熱した
後，揮発性発泡剤としてペンタン４重量部およびブタン
８重量部を反応器に圧入し，１００℃で５時間保持し
た。次いで３０℃に冷却後，発泡剤が含浸された樹脂粒
子を取り出し，水洗および脱水を行った。次に，上下に
目開き０．１ｍｍの金網を取り付けた金属製の円筒形容
器に樹脂粒子を入れ，毎分５００リットルの流量で室温
の乾燥窒素を円筒形容器下部より１０分間吹き込み乾燥
させた。これにより，発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組
成物を得た。
後，揮発性発泡剤としてペンタン４重量部およびブタン
８重量部を反応器に圧入し，１００℃で５時間保持し
た。次いで３０℃に冷却後，発泡剤が含浸された樹脂粒
子を取り出し，水洗および脱水を行った。次に，上下に
目開き０．１ｍｍの金網を取り付けた金属製の円筒形容
器に樹脂粒子を入れ，毎分５００リットルの流量で室温
の乾燥窒素を円筒形容器下部より１０分間吹き込み乾燥
させた。これにより，発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組
成物を得た。
【００３１】（３）発泡粒子及び発泡成形体の製造 上記により得られた発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物の樹脂粒子１００重量部に対して，帯電防止剤０．０
４重量部，ブロッキング防止剤０．０６重量部を混合し
てコーティングした後，０℃で２４時間保管した。
物の樹脂粒子１００重量部に対して，帯電防止剤０．０
４重量部，ブロッキング防止剤０．０６重量部を混合し
てコーティングした後，０℃で２４時間保管した。
【００３２】次に，発泡性ポリスチレン用の撹拌機付き
バッチ式発泡機で，０．１ＭＰａのスチームを吹き込み
約５５倍に発泡させ，ゴム変性スチレン系樹脂の発泡粒
子を得た。１日室温で放置後，ポリスチレン発泡成形用
の成形機（ダイセン工業（株）製，ＶＳ−５００）によ
り，ゴム変性スチレン系樹脂の発泡成形体を得た。
バッチ式発泡機で，０．１ＭＰａのスチームを吹き込み
約５５倍に発泡させ，ゴム変性スチレン系樹脂の発泡粒
子を得た。１日室温で放置後，ポリスチレン発泡成形用
の成形機（ダイセン工業（株）製，ＶＳ−５００）によ
り，ゴム変性スチレン系樹脂の発泡成形体を得た。
【００３３】（４）発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物の評価 １）スチレン系樹脂連続相の重量平均分子量 ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）にゴム変性スチレン樹脂
を溶解し，メンブランフィルターにて不溶分を除去した
後，ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定した。 ２）ジエン系重合体のゲル分の膨潤度 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物約１ｇにメチルエ
チルケトン３０ｍｌを加え，２５℃で２４時間親戚後，
５時間振とうし，５℃，１８，０００ｒｐｍで１時間遠
心分離する。上澄みをデカンテーションして除いた後，
新たにトルエン３０ｍｌを加え，２５℃で１時間振とう
し，５℃，１８，０００ｒｐｍで２時間遠心分離する。
上澄み液を除き，重量を秤量する（２５℃トルエン中で
膨潤したゲルの重量）。
物の評価 １）スチレン系樹脂連続相の重量平均分子量 ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）にゴム変性スチレン樹脂
を溶解し，メンブランフィルターにて不溶分を除去した
後，ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定した。 ２）ジエン系重合体のゲル分の膨潤度 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物約１ｇにメチルエ
チルケトン３０ｍｌを加え，２５℃で２４時間親戚後，
５時間振とうし，５℃，１８，０００ｒｐｍで１時間遠
心分離する。上澄みをデカンテーションして除いた後，
新たにトルエン３０ｍｌを加え，２５℃で１時間振とう
し，５℃，１８，０００ｒｐｍで２時間遠心分離する。
上澄み液を除き，重量を秤量する（２５℃トルエン中で
膨潤したゲルの重量）。
【００３４】その後，６０℃，８時間真空乾燥し，残留
物の重量を秤量する（乾燥ゲルの重量）。次式により，
ゲル分の膨潤度を求めた。 〔膨潤度〕＝〔２５℃トルエン中で膨潤したゲルの重
量〕／〔乾燥ゲルの重量〕
物の重量を秤量する（乾燥ゲルの重量）。次式により，
ゲル分の膨潤度を求めた。 〔膨潤度〕＝〔２５℃トルエン中で膨潤したゲルの重
量〕／〔乾燥ゲルの重量〕
【００３５】３）グラフト率 次式により，グラフト率を求めた。 〔グラフト率〕＝〔ゲル重量％−ジエン系重合体重量
％〕×１００／〔ジエン系重合体重量％〕
％〕×１００／〔ジエン系重合体重量％〕
【００３６】４）ジエン系重合体ゴム粒子の粒子径 ジエン系重合体ゴム粒子の粒子径は，ＤＭＦ溶媒中に分
散させたゴム粒子を（株）堀場製作所製のレーザー回折
／散乱式粒度分布測定装置 ＬＡ−７００を用いて測定
し，得られた体積基準粒度分布から次式により求めた。 〔粒子径〕＝〔ΣＤｉ4×Ｎｉ〕／〔ΣＤｉ3×Ｎｉ〕 Ｎｉ＝Ｐｉ／〔Ｄｉ3×π／６〕 ここで，Ｄｉはｉ番目の粒子径，Ｐｉはｉ番目の体積頻
度，πは円周率である。
散させたゴム粒子を（株）堀場製作所製のレーザー回折
／散乱式粒度分布測定装置 ＬＡ−７００を用いて測定
し，得られた体積基準粒度分布から次式により求めた。 〔粒子径〕＝〔ΣＤｉ4×Ｎｉ〕／〔ΣＤｉ3×Ｎｉ〕 Ｎｉ＝Ｐｉ／〔Ｄｉ3×π／６〕 ここで，Ｄｉはｉ番目の粒子径，Ｐｉはｉ番目の体積頻
度，πは円周率である。
【００３７】５）揮発性発泡剤の含有量 秤量したサンプル，即ち発泡性ゴム変性スチレン系樹脂
組成物を１２０℃で４時間加熱した後，重量を測定し，
加熱前後の重量変化より全揮発分含有量（重量％）を求
め，次いで，カールフィッシャー法により測定した水分
含有量（重量％）を減じて，揮発性発泡剤の含有量とし
た。 揮発性発泡剤含有量（重量％）＝〔加熱後のサンプル重
量（ｇ）× １００／加熱前のサンプル重量（ｇ）〕−
水分含有量（重量％）
組成物を１２０℃で４時間加熱した後，重量を測定し，
加熱前後の重量変化より全揮発分含有量（重量％）を求
め，次いで，カールフィッシャー法により測定した水分
含有量（重量％）を減じて，揮発性発泡剤の含有量とし
た。 揮発性発泡剤含有量（重量％）＝〔加熱後のサンプル重
量（ｇ）× １００／加熱前のサンプル重量（ｇ）〕−
水分含有量（重量％）
【００３８】６）発泡成形体の密度 発泡成形体の重量（ｋｇ）と，金型寸法から計算した発
泡成形体の体積（ｍ3）より，発泡成形体の密度（ｋｇ
／ｍ3）を求めた。
泡成形体の体積（ｍ3）より，発泡成形体の密度（ｋｇ
／ｍ3）を求めた。
【００３９】７）表面外観 発泡成形体の表面外観を目視により，下記の基準にて評
価した。 ○；収縮，メルト，間隙がほとんどない。 △；収縮，メルト，間隙が見られる。 ×；著しい収縮，メルト，間隙が見られる。 なお，ここで言うメルトとは，発泡成形体の表面が成形
時の加熱により，溶融してしまった状態である。
価した。 ○；収縮，メルト，間隙がほとんどない。 △；収縮，メルト，間隙が見られる。 ×；著しい収縮，メルト，間隙が見られる。 なお，ここで言うメルトとは，発泡成形体の表面が成形
時の加熱により，溶融してしまった状態である。
【００４０】８）５０％破壊高さ 発泡成形体を縦２００ｍｍ，横４０ｍｍ，厚さ２５ｍｍ
の大きさに切断し試験片とし，重さ２５５ｇの鋼球を落
下させ，ＪＩＳ Ｋ ７２１１に準拠して，５０％破壊
高さ（ｃｍ）を求めた。これにより，耐衝撃強度を評価
した。
の大きさに切断し試験片とし，重さ２５５ｇの鋼球を落
下させ，ＪＩＳ Ｋ ７２１１に準拠して，５０％破壊
高さ（ｃｍ）を求めた。これにより，耐衝撃強度を評価
した。
【００４１】９）柔軟性 発泡成形体を縦２００ｍｍ，横３０ｍｍ，厚さ２０ｍｍ
の大きさに切断し試験片とした。軸径が１００ｍｍから
１０ｍｍまでの１０本の金属製円筒軸を準備し，試験片
の中央部を円筒軸に押し当て，等速度で，約５秒間で円
筒軸に沿って試験片を折り曲げて試験を行う。
の大きさに切断し試験片とした。軸径が１００ｍｍから
１０ｍｍまでの１０本の金属製円筒軸を準備し，試験片
の中央部を円筒軸に押し当て，等速度で，約５秒間で円
筒軸に沿って試験片を折り曲げて試験を行う。
【００４２】始めに軸径が１００ｍｍの円筒軸で試験を
行い，試験片が割れなかったら，軸径が１０ｍｍ小さい
円筒軸に変えて同様の試験を行う。割れるまで軸径が１
０ｍｍずつ小さい円筒軸に変えてながら試験を繰り返
す。試験片が割れたら，割れたときの１つ前の試験に使
った円筒軸の軸径の値を記録する。試験片１０個の平均
値（ｍｍ）から柔軟性を評価した。従って，値が小さい
ほど柔軟性に優れる。以上の各実施例および比較例の結
果を表１に示す。
行い，試験片が割れなかったら，軸径が１０ｍｍ小さい
円筒軸に変えて同様の試験を行う。割れるまで軸径が１
０ｍｍずつ小さい円筒軸に変えてながら試験を繰り返
す。試験片が割れたら，割れたときの１つ前の試験に使
った円筒軸の軸径の値を記録する。試験片１０個の平均
値（ｍｍ）から柔軟性を評価した。従って，値が小さい
ほど柔軟性に優れる。以上の各実施例および比較例の結
果を表１に示す。
【００４３】表１より次のことが分かる。本発明にかか
る実施例１〜５の発泡成形体は，高発泡倍率（５５倍，
密度が約１８ｋｇ／ｍ3）においても，発泡成形体の表
面外観，耐衝撃性（５０％破壊高さ），柔軟性に優れて
いることが分かる。一方，グラフト率が高く，膨潤度の
小さいゴム変性スチレン系樹脂を用いた場合（比較例１
及び２）では，高発泡倍率において，耐衝撃性や柔軟性
が悪いことが分かる。
る実施例１〜５の発泡成形体は，高発泡倍率（５５倍，
密度が約１８ｋｇ／ｍ3）においても，発泡成形体の表
面外観，耐衝撃性（５０％破壊高さ），柔軟性に優れて
いることが分かる。一方，グラフト率が高く，膨潤度の
小さいゴム変性スチレン系樹脂を用いた場合（比較例１
及び２）では，高発泡倍率において，耐衝撃性や柔軟性
が悪いことが分かる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば，発泡倍率が高く，耐衝
撃性や柔軟性に優れ，外観の良好な発泡成形体を得るこ
とができる，発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物を提
供することができる。
撃性や柔軟性に優れ，外観の良好な発泡成形体を得るこ
とができる，発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物を提
供することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 スチレン系樹脂の連続相中にジエン系重
合体のゴム粒子が分散してなるゴム変性スチレン系樹脂
８５〜９９重量％と沸点が８０℃以下の揮発性発泡剤１
重量％〜１５重量％とよりなり，上記連続相の重量平均
分子量は１５０，０００〜３００，０００であり，ジエ
ン系重合体へのスチレン系樹脂のグラフト率は７０％〜
１３５％であり，かつ，２５℃トルエン中における上記
ジエン系重合体のゲル分の膨潤度は１２〜２５であるこ
とを特徴とする発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１において，上記連続相中に分散
しているジエン系重合体ゴム粒子の粒子径は２μｍ〜１
０μｍであることを特徴とする発泡性ゴム変性スチレン
系樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２において，上記ジエン系
重合体中の１，４−シス構造の割合は８０％以上である
ことを特徴とする発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一項において，
上記ジエン系重合体はブタジエン重合体，又はイソプレ
ン重合体であることを特徴とする発泡性ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一項において，
上記ゴム変性スチレン系樹脂は，５〜２０重量％のジエ
ン系重合体を含有していることを特徴とする発泡性ゴム
変性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか一項において，
上記発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物は，発泡成形
体に柔軟性を付与するための柔軟性調整剤を含有してい
ることを特徴とする発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成
物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19032398A JP3653393B2 (ja) | 1997-09-12 | 1998-07-06 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| DE69819985T DE69819985T2 (de) | 1997-09-12 | 1998-09-08 | Dehnbare Gummimodifizierte Styrene Harzzusammensetzung |
| EP98116947A EP0902047B1 (en) | 1997-09-12 | 1998-09-08 | Expandable rubber-modified styrene resin composition |
| SG1998003590A SG73553A1 (en) | 1997-09-12 | 1998-09-09 | Expandable rubber-modified styrene resin compositions |
| MYPI98004105A MY133550A (en) | 1997-09-12 | 1998-09-09 | Expandable rubber-modified styrene resin compositions |
| TW087115081A TW565588B (en) | 1997-09-12 | 1998-09-10 | Expandable rubber-modified styrene resin compositions |
| CN98120523A CN1125099C (zh) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | 可膨胀橡胶改性苯乙烯树脂组合物 |
| US09/151,603 US6232358B1 (en) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | Expandable rubber-modified styrene resin compositions |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-268032 | 1997-09-12 | ||
| JP26803297 | 1997-09-12 | ||
| JP19032398A JP3653393B2 (ja) | 1997-09-12 | 1998-07-06 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11147970A true JPH11147970A (ja) | 1999-06-02 |
| JP3653393B2 JP3653393B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=26506015
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19032398A Expired - Fee Related JP3653393B2 (ja) | 1997-09-12 | 1998-07-06 | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232358B1 (ja) |
| EP (1) | EP0902047B1 (ja) |
| JP (1) | JP3653393B2 (ja) |
| CN (1) | CN1125099C (ja) |
| DE (1) | DE69819985T2 (ja) |
| MY (1) | MY133550A (ja) |
| SG (1) | SG73553A1 (ja) |
| TW (1) | TW565588B (ja) |
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| CN1333007C (zh) * | 2005-08-05 | 2007-08-22 | 天津市地星泡绵科技开发有限公司 | 高弹性海绵 |
| US20090235754A1 (en) * | 2005-12-26 | 2009-09-24 | Industrial Technology Research Institute | Encapsulation composition for pressure signal transmission and sensor |
| IT201800008073A1 (it) | 2018-08-13 | 2020-02-13 | Versalis Spa | Composizione polimerica vinilaromatica espandibile a migliorate proprieta’ meccaniche e isolanti |
| US11711469B2 (en) | 2021-05-10 | 2023-07-25 | International Business Machines Corporation | Contextualized speech to text conversion |
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