JPH08231749A - 押出発泡用スチレン系重合体樹脂組成物、同樹脂押出発泡シート及び同樹脂押出発泡シートの製造法 - Google Patents
押出発泡用スチレン系重合体樹脂組成物、同樹脂押出発泡シート及び同樹脂押出発泡シートの製造法Info
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- JPH08231749A JPH08231749A JP7058277A JP5827795A JPH08231749A JP H08231749 A JPH08231749 A JP H08231749A JP 7058277 A JP7058277 A JP 7058277A JP 5827795 A JP5827795 A JP 5827795A JP H08231749 A JPH08231749 A JP H08231749A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分子量が７０
万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブタジ
エンブロック共重合体及びその水素添加物から選ばれた
樹脂とからなる樹脂を用いた押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物、揮発性発泡剤を添加した同樹脂組成物を
押出発泡させてなる密度０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ3 で
独立気泡率７０％以上のスチレン系重合体樹脂押出発泡
シート、及び揮発性発泡剤を含有せしめた同樹脂組成物
を一軸一段押出機と一軸二段押出機とよりなるタンデム
押出機を用いて押出発泡させるスチレン系重合体樹脂押
出発泡シートの製造法。又樹脂成分における（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の配合比は、前者１００重量部に対して後
者が５〜２５重量部である。 【効果】 この樹脂組成物は、特別な混合分散手段を用
いなくても、気泡膜の形成が充分で、独立気泡率が高
く、発泡剤保持性に優れる。
万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブタジ
エンブロック共重合体及びその水素添加物から選ばれた
樹脂とからなる樹脂を用いた押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物、揮発性発泡剤を添加した同樹脂組成物を
押出発泡させてなる密度０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ3 で
独立気泡率７０％以上のスチレン系重合体樹脂押出発泡
シート、及び揮発性発泡剤を含有せしめた同樹脂組成物
を一軸一段押出機と一軸二段押出機とよりなるタンデム
押出機を用いて押出発泡させるスチレン系重合体樹脂押
出発泡シートの製造法。又樹脂成分における（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の配合比は、前者１００重量部に対して後
者が５〜２５重量部である。 【効果】 この樹脂組成物は、特別な混合分散手段を用
いなくても、気泡膜の形成が充分で、独立気泡率が高
く、発泡剤保持性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、押出発泡用スチレン系
重合体樹脂組成物、同樹脂押出発泡シート、及び同樹脂
押出発泡シートの製造法に関する。さらに詳しくは、真
空成形、圧縮成形等の二次成形性が良好で、かつ柔軟性
及び衝撃吸収性に優れた押出発泡シートが容易に得られ
る押出発泡用スチレン系重合体樹脂組成物、同樹脂押出
発泡シート、及び同樹脂押出発泡シートの製造法に関す
る。
重合体樹脂組成物、同樹脂押出発泡シート、及び同樹脂
押出発泡シートの製造法に関する。さらに詳しくは、真
空成形、圧縮成形等の二次成形性が良好で、かつ柔軟性
及び衝撃吸収性に優れた押出発泡シートが容易に得られ
る押出発泡用スチレン系重合体樹脂組成物、同樹脂押出
発泡シート、及び同樹脂押出発泡シートの製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレン系樹脂発泡体は、成形加工
性、表面光沢性、軽量性、熱遮断性等に優れており、厚
さ３ｍｍ以下のものは“ポリスチレンペーパー”と呼ば
れ、プリパッケージを主とする弁当箱、丼、トレイ等の
容器に広く使用されている。しかし従来のポリスチレン
ペーパーを用いた包装容器は、剛性が大で硬いために、
軟らかい果実（たとえば梨や桃等）を収納した場合に、
果実表面に擦り傷や凹み傷等が生じ、商品価値の低下や
商品歩留りの低下を招く欠点があった。
性、表面光沢性、軽量性、熱遮断性等に優れており、厚
さ３ｍｍ以下のものは“ポリスチレンペーパー”と呼ば
れ、プリパッケージを主とする弁当箱、丼、トレイ等の
容器に広く使用されている。しかし従来のポリスチレン
ペーパーを用いた包装容器は、剛性が大で硬いために、
軟らかい果実（たとえば梨や桃等）を収納した場合に、
果実表面に擦り傷や凹み傷等が生じ、商品価値の低下や
商品歩留りの低下を招く欠点があった。
【０００３】ポリスチレン樹脂の柔軟性の改善のため、
ゴムで改質する試みは数多くなされた。たとえば、特開
昭５３−８２９３号公報には、スチレン・ブタジエン共
重合体を押出発泡させて柔軟性のあるシートを得る方法
が記載されている。しかし、同公報には、スチレン・ブ
タジエン共重合体としていかなる特性を有する共重合体
を使用すべきかの記載は全く見当らない。
ゴムで改質する試みは数多くなされた。たとえば、特開
昭５３−８２９３号公報には、スチレン・ブタジエン共
重合体を押出発泡させて柔軟性のあるシートを得る方法
が記載されている。しかし、同公報には、スチレン・ブ
タジエン共重合体としていかなる特性を有する共重合体
を使用すべきかの記載は全く見当らない。
【０００４】そこで、本発明者らは、一般に広く使用さ
れている、ゴム状重合体相にスチレン樹脂の小粒子が点
在する、サラミ構造のゴム状重合体粒子の平均粒子径が
１〜２μｍのゴム変性スチレン系重合体樹脂について、
押出発泡試験をしたところ、得られる押出発泡シート
は、高倍率に押出発泡させるほど、気泡膜の形成が不完
全となり、独立気泡率も低くなり、ガス保持性が低下
し、二次発泡性の不充分なものとなった。特に、発泡体
密度０．１２ｇ／ｃｍ3 以下の高倍率に押出発泡させる
と、気泡の発泡剤の保持性が低く、保管中の発泡剤の減
少のために二次発泡力に乏しく、二次成形性に著しく劣
る押出発泡シートしか得られず、同シートからの二次成
形品は緩衝性の著しく低いものであった。
れている、ゴム状重合体相にスチレン樹脂の小粒子が点
在する、サラミ構造のゴム状重合体粒子の平均粒子径が
１〜２μｍのゴム変性スチレン系重合体樹脂について、
押出発泡試験をしたところ、得られる押出発泡シート
は、高倍率に押出発泡させるほど、気泡膜の形成が不完
全となり、独立気泡率も低くなり、ガス保持性が低下
し、二次発泡性の不充分なものとなった。特に、発泡体
密度０．１２ｇ／ｃｍ3 以下の高倍率に押出発泡させる
と、気泡の発泡剤の保持性が低く、保管中の発泡剤の減
少のために二次発泡力に乏しく、二次成形性に著しく劣
る押出発泡シートしか得られず、同シートからの二次成
形品は緩衝性の著しく低いものであった。
【０００５】また、特公平１−６０４０７号公報には、
ポリスチレン樹脂にゴム成分（ブタジエンゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム）を０
〜２０重量％ブレンド又は共重合させたゴム変性ポリス
チレン樹脂の発泡成形品を連続的に製造する方法が記載
されているが、いずれも発泡体密度が０．１５〜０．７
ｇ／ｃｍ3 の低発泡で、かつ発泡シートの肉厚も０．３
〜１．０ｍｍの極めて薄いものしか記載されていない。
ポリスチレン樹脂にゴム成分（ブタジエンゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム）を０
〜２０重量％ブレンド又は共重合させたゴム変性ポリス
チレン樹脂の発泡成形品を連続的に製造する方法が記載
されているが、いずれも発泡体密度が０．１５〜０．７
ｇ／ｃｍ3 の低発泡で、かつ発泡シートの肉厚も０．３
〜１．０ｍｍの極めて薄いものしか記載されていない。
【０００６】そこで、本発明者らは、同公報に記載のゴ
ム変性ポリスチレン樹脂を用いて、発泡密度０．０７〜
０．１２ｇ／ｃｍ3 の高発泡体を得る押出発泡試験をし
たところ、得られた発泡シートは独立気泡率が低いた
め、発泡剤の保持性が悪く、二次発泡力が低く、二次発
泡性の著しく乏しいものとなり、それより得られる二次
成形品は緩衝性に乏しいものであった。
ム変性ポリスチレン樹脂を用いて、発泡密度０．０７〜
０．１２ｇ／ｃｍ3 の高発泡体を得る押出発泡試験をし
たところ、得られた発泡シートは独立気泡率が低いた
め、発泡剤の保持性が悪く、二次発泡力が低く、二次発
泡性の著しく乏しいものとなり、それより得られる二次
成形品は緩衝性に乏しいものであった。
【０００７】また、特開昭５３−１２４５７４号公報及
び特公平４−４９８６１号公報には、ポリスチレン樹脂
にスチレン・ブタジエンブロック共重合体を押出機によ
り機械的に混合分散させたものを用いて押出発泡シート
を製造する方法が記載されている。しかし本発明者ら
が、発泡ポリスチレンシートの工業的な生産方法の主流
である、一軸一段押出機と一軸二段押出機とより構成さ
れるタンデム押出機を用いてこの方法を試験したとこ
ろ、樹脂の均一な分散が得られないために、生成発泡シ
ートは気泡膜の形成が不完全で、シートの発泡倍率及び
独立気泡率とも低く、保管中に発泡剤が減少し、二次成
形時の二次発泡が不充分となり、耐衝撃性に乏しい二次
成形品しか得られなかった。
び特公平４−４９８６１号公報には、ポリスチレン樹脂
にスチレン・ブタジエンブロック共重合体を押出機によ
り機械的に混合分散させたものを用いて押出発泡シート
を製造する方法が記載されている。しかし本発明者ら
が、発泡ポリスチレンシートの工業的な生産方法の主流
である、一軸一段押出機と一軸二段押出機とより構成さ
れるタンデム押出機を用いてこの方法を試験したとこ
ろ、樹脂の均一な分散が得られないために、生成発泡シ
ートは気泡膜の形成が不完全で、シートの発泡倍率及び
独立気泡率とも低く、保管中に発泡剤が減少し、二次成
形時の二次発泡が不充分となり、耐衝撃性に乏しい二次
成形品しか得られなかった。
【０００８】また、特開平６−２２８３５７号公報に
は、軟質成分粒子の６０％以上が、平均粒径０．６μｍ
以下の単一オクルージョン構造のゴム変性ポリスチレン
樹脂組成物、及び同樹脂組成物を用いた発泡体が記載さ
れている。なお、単一オクルージョン構造とは、コアシ
ェル構造、カプセル構造などとも呼ばれ、スチレン系樹
脂からなる単一の連続相である核部分及び該核部分を内
包（ occlude；オクルード）するゴム状重合体からなる
殻部分より構成された粒子状構造を指すものである。し
かし、このゴム変性ポリスチレン樹脂組成物は、揮発性
発泡剤を含浸後の樹脂組成物を水蒸気加熱により発泡さ
せて発泡体とするものであり、揮発性発泡剤含浸後の樹
脂組成物をそのまま押出発泡させるものでない。そし
て、一般的なポリスチレンを使用してこの樹脂組成物に
揮発性発泡剤を含浸させて押出発泡させても、気泡膜の
形成が不完全で、独立気泡率も低く、保管中に発泡剤の
減少により二次発泡性が低下するので、その発泡シート
からは耐衝撃性に優れた二次成形品が得られないのであ
る。
は、軟質成分粒子の６０％以上が、平均粒径０．６μｍ
以下の単一オクルージョン構造のゴム変性ポリスチレン
樹脂組成物、及び同樹脂組成物を用いた発泡体が記載さ
れている。なお、単一オクルージョン構造とは、コアシ
ェル構造、カプセル構造などとも呼ばれ、スチレン系樹
脂からなる単一の連続相である核部分及び該核部分を内
包（ occlude；オクルード）するゴム状重合体からなる
殻部分より構成された粒子状構造を指すものである。し
かし、このゴム変性ポリスチレン樹脂組成物は、揮発性
発泡剤を含浸後の樹脂組成物を水蒸気加熱により発泡さ
せて発泡体とするものであり、揮発性発泡剤含浸後の樹
脂組成物をそのまま押出発泡させるものでない。そし
て、一般的なポリスチレンを使用してこの樹脂組成物に
揮発性発泡剤を含浸させて押出発泡させても、気泡膜の
形成が不完全で、独立気泡率も低く、保管中に発泡剤の
減少により二次発泡性が低下するので、その発泡シート
からは耐衝撃性に優れた二次成形品が得られないのであ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、二軸押出機
等のような特別な混合分散手段を用いなくても分散性が
良好で、通常の押出発泡により、気泡膜の形成が良好
で、独立気泡率が高く、保管中の発泡剤ガスの減少の少
ない、したがって二次発泡成形性に優れた押出発泡シー
トが得られ、その発泡シートより耐衝撃性及び柔軟性に
優れた二次発泡成形品が容易に得られる押出発泡用スチ
レン系重合体樹脂組成物を提供すること、同樹脂押出発
泡シートを提供すること、及び同樹脂押出発泡シートの
製造法を提供することを目的とするものである。
等のような特別な混合分散手段を用いなくても分散性が
良好で、通常の押出発泡により、気泡膜の形成が良好
で、独立気泡率が高く、保管中の発泡剤ガスの減少の少
ない、したがって二次発泡成形性に優れた押出発泡シー
トが得られ、その発泡シートより耐衝撃性及び柔軟性に
優れた二次発泡成形品が容易に得られる押出発泡用スチ
レン系重合体樹脂組成物を提供すること、同樹脂押出発
泡シートを提供すること、及び同樹脂押出発泡シートの
製造法を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために種々研究を重ねた結果、押出発泡用
樹脂組成物として、特定のＺ平均分子量を有するスチレ
ン系重合体と、スチレン・ブタジエンブロック共重合体
とからなる樹脂を用いることにより、その目的を達成す
ることができたのである。
題を解決するために種々研究を重ねた結果、押出発泡用
樹脂組成物として、特定のＺ平均分子量を有するスチレ
ン系重合体と、スチレン・ブタジエンブロック共重合体
とからなる樹脂を用いることにより、その目的を達成す
ることができたのである。
【００１１】すなわち、本発明の押出発泡用スチレン系
重合体樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分
子量が７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加物か
ら選ばれた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用い
たことを特徴とする組成物である。
重合体樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分
子量が７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加物か
ら選ばれた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用い
たことを特徴とする組成物である。
【００１２】また、本発明のスチレン系重合体樹脂押出
発泡シートは、樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分子量が
７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体及びその水素添加物から選ば
れた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用い、かつ
発泡剤として揮発性発泡剤を添加したスチレン系重合体
樹脂組成物を押出発泡させてなる密度０．０５〜０．２
ｇ／ｃｍ3 で独立気泡率７０％以上の押出発泡シートで
ある。
発泡シートは、樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分子量が
７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体及びその水素添加物から選ば
れた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用い、かつ
発泡剤として揮発性発泡剤を添加したスチレン系重合体
樹脂組成物を押出発泡させてなる密度０．０５〜０．２
ｇ／ｃｍ3 で独立気泡率７０％以上の押出発泡シートで
ある。
【００１３】また、本発明のスチレン系重合体樹脂押出
発泡シートの製造法は、樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均
分子量が７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチ
レン・ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加物
から選ばれた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用
い、かつ発泡剤として揮発性発泡剤を添加したスチレン
系重合体樹脂組成物を、一軸一段押出機と一軸二段押出
機とより構成されるタンデム押出機を用いて押出発泡さ
せることを特徴とする方法である。
発泡シートの製造法は、樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均
分子量が７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチ
レン・ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加物
から選ばれた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用
い、かつ発泡剤として揮発性発泡剤を添加したスチレン
系重合体樹脂組成物を、一軸一段押出機と一軸二段押出
機とより構成されるタンデム押出機を用いて押出発泡さ
せることを特徴とする方法である。
【００１４】前記の各発明において、（Ａ）Ｚ平均分子
量が７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン
・ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加物から
選ばれた少なくとも１種の樹脂との好ましい配合比は、
前者の１００重量部に対して後者が５〜２５重量部であ
る。そのスチレン系重合体（Ａ）に対する樹脂（Ｂ）の
割合が多すぎると、気泡の形成が不完全となり独立気泡
率が低下し、保管中の発泡剤の減少によって二次発泡力
が乏しくなり、真空成形等の二次加工性に著しく劣る押
出発泡シートしか得られない。また、そのスチレン系重
合体（Ａ）に対する樹脂（Ｂ）の割合が少なすぎると、
柔軟性及び緩衝性が損なわれることになる。
量が７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン
・ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加物から
選ばれた少なくとも１種の樹脂との好ましい配合比は、
前者の１００重量部に対して後者が５〜２５重量部であ
る。そのスチレン系重合体（Ａ）に対する樹脂（Ｂ）の
割合が多すぎると、気泡の形成が不完全となり独立気泡
率が低下し、保管中の発泡剤の減少によって二次発泡力
が乏しくなり、真空成形等の二次加工性に著しく劣る押
出発泡シートしか得られない。また、そのスチレン系重
合体（Ａ）に対する樹脂（Ｂ）の割合が少なすぎると、
柔軟性及び緩衝性が損なわれることになる。
【００１５】本発明で使用するＺ平均分子量が７０万以
上のスチレン系重合体は、スチレン系単量体、たとえば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンの
１種又は２種以上に、ジビニルベンゼン、メタクリル酸
アリル等の多官能性単量体を０．５重量％以下の割合で
混合し、有機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル重合開
始剤を用いて重合させる方法、或いは上記スチレン系単
量体を１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン等の多官能性有機過酸化物をラジカル重合開始剤とし
て用いて重合させる方法、により製造することができ
る。
上のスチレン系重合体は、スチレン系単量体、たとえば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンの
１種又は２種以上に、ジビニルベンゼン、メタクリル酸
アリル等の多官能性単量体を０．５重量％以下の割合で
混合し、有機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル重合開
始剤を用いて重合させる方法、或いは上記スチレン系単
量体を１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン等の多官能性有機過酸化物をラジカル重合開始剤とし
て用いて重合させる方法、により製造することができ
る。
【００１６】そして、そのスチレン系重合体のＺ平均分
子量等を調節する手段としては、重合温度、ラジカル重
合開始剤の添加量、又はラウリルメルカプタン等のメル
カプタン類やα−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動
剤の添加量を調節・変更する等の手段があげられる。
子量等を調節する手段としては、重合温度、ラジカル重
合開始剤の添加量、又はラウリルメルカプタン等のメル
カプタン類やα−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動
剤の添加量を調節・変更する等の手段があげられる。
【００１７】本明細書に記載のスチレン系重合体のＺ平
均分子量は、スチレン系重合体をクロロホルムに溶かし
たものを濾過してゲル分を除いたたものについて、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーで下記の条件で測
定した値である。
均分子量は、スチレン系重合体をクロロホルムに溶かし
たものを濾過してゲル分を除いたたものについて、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーで下記の条件で測
定した値である。
【００１８】 装置 ： 東ソー株式会社製 Ｓ
Ｃ−８０２０型ＧＰＣ カラム ： 昭和電工株式会社製 ＧＰＣ ＡＣ
−８０Ｍ 移動相 ： クロロホルム 試料濃度 ： ０．２５重量％ 測定温度 ： ４０℃ 検出器 ： 紫外可視検出器
Ｃ−８０２０型ＧＰＣ カラム ： 昭和電工株式会社製 ＧＰＣ ＡＣ
−８０Ｍ 移動相 ： クロロホルム 試料濃度 ： ０．２５重量％ 測定温度 ： ４０℃ 検出器 ： 紫外可視検出器
【００１９】次に、本発明で用いるスチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体としては、たとえばスチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレ
ンブロック共重合体等があるが、特に好ましいのはスチ
レン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体である。
またこれらのスチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物もスチレン・ブタジエンブロック共重合体と
同様に使用することができる。
ンブロック共重合体としては、たとえばスチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレ
ンブロック共重合体等があるが、特に好ましいのはスチ
レン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体である。
またこれらのスチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物もスチレン・ブタジエンブロック共重合体と
同様に使用することができる。
【００２０】本発明の押出発泡用スチレン系重合体樹脂
組成物は、その樹脂成分として、前記した両樹脂の混合
物を使用したものであるが、その樹脂組成物には、発泡
剤が添加される。特に、二次成形性に優れた押出発泡シ
ートを製造する樹脂組成物の場合には、揮発性発泡剤、
たとえばプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペン
タン、ｉ−ペンタン等の揮発性炭化水素発泡剤が添加さ
れる。これらの揮発性発泡剤は１種類を用いてもよい
し、２種以上を併用することもできる。
組成物は、その樹脂成分として、前記した両樹脂の混合
物を使用したものであるが、その樹脂組成物には、発泡
剤が添加される。特に、二次成形性に優れた押出発泡シ
ートを製造する樹脂組成物の場合には、揮発性発泡剤、
たとえばプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペン
タン、ｉ−ペンタン等の揮発性炭化水素発泡剤が添加さ
れる。これらの揮発性発泡剤は１種類を用いてもよい
し、２種以上を併用することもできる。
【００２１】また、本発明の押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物には、種々の添加物を添加することができ
る。
体樹脂組成物には、種々の添加物を添加することができ
る。
【００２２】たとえば、押出発泡体の気泡径を均一に調
整するなどの目的で気泡核剤を添加することができる。
その気泡核剤としては、たとえばタルク、炭酸マグネシ
ウム、パーライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、
酸化ケイ素、バーミキュライト等があげられる。
整するなどの目的で気泡核剤を添加することができる。
その気泡核剤としては、たとえばタルク、炭酸マグネシ
ウム、パーライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、
酸化ケイ素、バーミキュライト等があげられる。
【００２３】また、気泡核剤に、分散助剤として、炭素
数１２〜２２の高級脂肪酸、たとえばカプリン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸等の金属塩（たとえばＣａ、Ｎ
ａ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ等の塩）を併用することが
できる。
数１２〜２２の高級脂肪酸、たとえばカプリン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸等の金属塩（たとえばＣａ、Ｎ
ａ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ等の塩）を併用することが
できる。
【００２４】また、帯電防止剤、難燃剤、カーボンブラ
ック、各種の顔料等を添加することができる。
ック、各種の顔料等を添加することができる。
【００２５】これら気泡核剤等の添加物の添加方法は、
ドライブレンドであってもよいし、予め樹脂と混練した
マスターバッチを用いて添加してもよい。
ドライブレンドであってもよいし、予め樹脂と混練した
マスターバッチを用いて添加してもよい。
【００２６】次に、本発明のスチレン系重合体樹脂発泡
シートは、前記した本発明の押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物をシート状等の形状に押出発泡させて密度
０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ3 、独立気泡率７０％以上に
したものであるが、本発明の押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物は分散性に優れ、容易に均一な分散物とす
ることができるから、二軸押出機を使用して充分に分散
させるとか、予め樹脂成分に分散させておく、いわゆる
“マスターバッチ法”等の特別な混合手段を用いて分散
させなくても、すなわち従来発泡ポリスチレンシートの
工業的製造に使用されているような、一軸一段押出機と
一軸二段押出機とより構成されるタンデム押出機を用い
るだけで、容易に、気泡膜の形成が完全で、発泡倍率も
高くて（すなわち密度０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ
3 の）、かつ独立気泡率が７０％以上のスチレン系重合
体樹脂発泡シートとすることができるのである。
シートは、前記した本発明の押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物をシート状等の形状に押出発泡させて密度
０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ3 、独立気泡率７０％以上に
したものであるが、本発明の押出発泡用スチレン系重合
体樹脂組成物は分散性に優れ、容易に均一な分散物とす
ることができるから、二軸押出機を使用して充分に分散
させるとか、予め樹脂成分に分散させておく、いわゆる
“マスターバッチ法”等の特別な混合手段を用いて分散
させなくても、すなわち従来発泡ポリスチレンシートの
工業的製造に使用されているような、一軸一段押出機と
一軸二段押出機とより構成されるタンデム押出機を用い
るだけで、容易に、気泡膜の形成が完全で、発泡倍率も
高くて（すなわち密度０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ
3 の）、かつ独立気泡率が７０％以上のスチレン系重合
体樹脂発泡シートとすることができるのである。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげて詳述す
る。これらの例に記載の密度、独立気泡率、柔軟性、加
熱減量、発泡剤添加量、発泡剤保持性能、表面硬度及び
気泡形成は、下記のとおりである。
る。これらの例に記載の密度、独立気泡率、柔軟性、加
熱減量、発泡剤添加量、発泡剤保持性能、表面硬度及び
気泡形成は、下記のとおりである。
【００２８】 密度 重量（Ｗｇ）が既知の発泡体の容積（Ｖｃｍ3 ）を水没
法で測定し、その重量を容積で除した値を以て密度（ｇ
／ｃｍ3 ）とする。
法で測定し、その重量を容積で除した値を以て密度（ｇ
／ｃｍ3 ）とする。
【００２９】 独立気泡率 密度（ｇ／ｃｍ3 ）が既知の発泡体約２５ｃｍ3 の真の
容積を東芝・ベックマン社製空気比較式比重計９３０型
を用いて測定し、次式により独立気泡率（Ｓ，％）を算
出する。 Ｓ＝｛Ｖｘ−Ｗ／ρ｝÷｛Ｖａ−Ｗ／ρ｝×１００
（％） 式中、Ｖｘ：上記装置で測定した真の発泡体の容積（ｃ
ｍ3 ） Ｖａ：発泡体の容積（重量／密度）（ｃｍ3 ） Ｗ ：発泡体の重量（ｇ） ρ ：発泡体の基材樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3 ）
容積を東芝・ベックマン社製空気比較式比重計９３０型
を用いて測定し、次式により独立気泡率（Ｓ，％）を算
出する。 Ｓ＝｛Ｖｘ−Ｗ／ρ｝÷｛Ｖａ−Ｗ／ρ｝×１００
（％） 式中、Ｖｘ：上記装置で測定した真の発泡体の容積（ｃ
ｍ3 ） Ｖａ：発泡体の容積（重量／密度）（ｃｍ3 ） Ｗ ：発泡体の重量（ｇ） ρ ：発泡体の基材樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3 ）
【００３０】 柔軟性 図１に示す凸金型及び凹金型からなる金型を用いて、樹
脂押出発泡シートより半球ボール状の果物容器を真空成
形し、得られた成形容器をＪＩＳ−Ｋ７２２０に準じる
方法で、圧縮速度１０ｍｍ／分における２０％歪の圧縮
応力を求め、下記の基準で評価した。 ○ ４．０Ｋｇ 以下 △ ４．１〜５．９Ｋｇ × ６．０Ｋｇ 以上
脂押出発泡シートより半球ボール状の果物容器を真空成
形し、得られた成形容器をＪＩＳ−Ｋ７２２０に準じる
方法で、圧縮速度１０ｍｍ／分における２０％歪の圧縮
応力を求め、下記の基準で評価した。 ○ ４．０Ｋｇ 以下 △ ４．１〜５．９Ｋｇ × ６．０Ｋｇ 以上
【００３１】 加熱減量 重量既知（Ｗ1 ｇ）の発泡体を１２０℃で４時間加熱後
の重量（Ｗ2 ｇ）を求め、下記式より加熱減量（Ｖ，
％）を算出する。 Ｖ＝｛（Ｗ1 −Ｗ2 ）／Ｗ1 ｝×１００（％）
の重量（Ｗ2 ｇ）を求め、下記式より加熱減量（Ｖ，
％）を算出する。 Ｖ＝｛（Ｗ1 −Ｗ2 ）／Ｗ1 ｝×１００（％）
【００３２】 発泡剤添加量 押出成形時の発泡剤添加量（Ｂ Ｋｇ／Ｈｒ）を、押出
機から吐出される組成物総量（Ｑ Ｋｇ／Ｈｒ）で除し
た下記の値を以て、発泡剤添加量（Ｅ％）とする。 Ｅ＝（Ｂ／Ｑ）×１００（％）
機から吐出される組成物総量（Ｑ Ｋｇ／Ｈｒ）で除し
た下記の値を以て、発泡剤添加量（Ｅ％）とする。 Ｅ＝（Ｂ／Ｑ）×１００（％）
【００３３】 発泡剤保持性能 ２３℃の恒温室内にシート状で保管した発泡シートの前
記の加熱減量が、押出成形時の発泡剤添加量の２分の１
になった日数を求め、半減期とする。その半減期から下
記の基準で発泡剤保持性能を評価した。 ○ 半減期が１５日以上 △ 半減期が５〜１４日 × 半減期が４日以下
記の加熱減量が、押出成形時の発泡剤添加量の２分の１
になった日数を求め、半減期とする。その半減期から下
記の基準で発泡剤保持性能を評価した。 ○ 半減期が１５日以上 △ 半減期が５〜１４日 × 半減期が４日以下
【００３４】 表面硬度 高分子計器株式会社製 Ｃ型硬度計｛ＳＲＩＳ（日本ゴ
ム協会規格）０１０１｝を用いて、図１で示す金型で成
形した果物容器の底面の硬度を測定し、その平均値によ
り表面硬度を下記の基準で評価した。 ○ ４５ 以下 △ ４６〜５９ × ６０ 以上
ム協会規格）０１０１｝を用いて、図１で示す金型で成
形した果物容器の底面の硬度を測定し、その平均値によ
り表面硬度を下記の基準で評価した。 ○ ４５ 以下 △ ４６〜５９ × ６０ 以上
【００３５】 気泡形成 発泡シートの厚さ方向の断面の切片より光学顕微鏡写真
（倍率２５倍）を撮り、その写真を目視で調べ、気泡形
成の良否を下記の基準で評価した。 ○ 気泡の破壊が殆んど見られないもの △ 一部の気泡が連泡となっているもの × 殆んどの気泡が連泡となっているもの
（倍率２５倍）を撮り、その写真を目視で調べ、気泡形
成の良否を下記の基準で評価した。 ○ 気泡の破壊が殆んど見られないもの △ 一部の気泡が連泡となっているもの × 殆んどの気泡が連泡となっているもの
【００３６】（実施例１）Ｚ平均分子量が９７万の市販
のポリスチレン（電気化学株式会社商品名 デンカスチ
ロールＨＲＭ−３）１００重量部に、市販のスチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体（シエル化学社
商品名 カリフレックス ＴＲＫＸ１５５Ｐ）１０重量
部を添加し、さらに気泡核剤としてタルク２重量部、分
散助剤としてステアリン酸亜鉛０．３重量部を添加し、
ミキサーでよく攪拌混合したのち、口径φ６５ｍｍ、Ｌ
／Ｄが３３の一軸押出機のホッパーに供給し、押出機ス
クリューの前段で２３５℃で溶融混練し、その溶融混練
物に押出機の中段に設けられた発泡剤注入孔より、ｎ−
ブタン６５％、ｉ−ブタン３５％の混合ブタンを全押出
量の２．５重量％に相当する量を注入し、次いで押出機
スクリューの後段で１６０℃に冷却し、ダイより管状に
押出発泡させ、マンドレルで冷却後、カッターにより管
状発泡シートの一面を切り開いて発泡シートを得た。
のポリスチレン（電気化学株式会社商品名 デンカスチ
ロールＨＲＭ−３）１００重量部に、市販のスチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体（シエル化学社
商品名 カリフレックス ＴＲＫＸ１５５Ｐ）１０重量
部を添加し、さらに気泡核剤としてタルク２重量部、分
散助剤としてステアリン酸亜鉛０．３重量部を添加し、
ミキサーでよく攪拌混合したのち、口径φ６５ｍｍ、Ｌ
／Ｄが３３の一軸押出機のホッパーに供給し、押出機ス
クリューの前段で２３５℃で溶融混練し、その溶融混練
物に押出機の中段に設けられた発泡剤注入孔より、ｎ−
ブタン６５％、ｉ−ブタン３５％の混合ブタンを全押出
量の２．５重量％に相当する量を注入し、次いで押出機
スクリューの後段で１６０℃に冷却し、ダイより管状に
押出発泡させ、マンドレルで冷却後、カッターにより管
状発泡シートの一面を切り開いて発泡シートを得た。
【００３７】得られた発泡シートは、肉厚２．０ｍｍ、
密度０．０９ｇ／ｃｍ3 であり、表１に示すように、気
泡形成が良好で、独立気泡率が高く、発泡剤保持性能に
優れ、二次成形品が表面硬度が低く、柔軟性に優れてい
た。
密度０．０９ｇ／ｃｍ3 であり、表１に示すように、気
泡形成が良好で、独立気泡率が高く、発泡剤保持性能に
優れ、二次成形品が表面硬度が低く、柔軟性に優れてい
た。
【００３８】（実施例２）ポリスチレンとして、Ｚ平均
分子量が７８万のポリスチレンを用い、また押出機とし
て、途中に発泡剤注入孔を有する口径φ６５ｍｍの一軸
一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出機とより
構成されるタンデム押出機を使用し、そのほかは実施例
１と同様の方法で押出発泡シートを製造した。
分子量が７８万のポリスチレンを用い、また押出機とし
て、途中に発泡剤注入孔を有する口径φ６５ｍｍの一軸
一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出機とより
構成されるタンデム押出機を使用し、そのほかは実施例
１と同様の方法で押出発泡シートを製造した。
【００３９】得られた発泡シートは、肉厚１．８ｍｍ、
密度０．１０ｇ／ｃｍ3 であり、表１に示すとおり、気
泡形成が良好で、独立気泡率が高く、発泡剤保持性能に
優れ、二次成形品が表面硬度が低く、柔軟性に優れてい
た。
密度０．１０ｇ／ｃｍ3 であり、表１に示すとおり、気
泡形成が良好で、独立気泡率が高く、発泡剤保持性能に
優れ、二次成形品が表面硬度が低く、柔軟性に優れてい
た。
【００４０】（比較例１）ポリスチレンとして、Ｚ平均
分子量が４１万の市販のポリスチレン（電気化学株式会
社商品名 デンカスチロールＨＲＭ−４）を使用し、押
出機として、途中に発泡剤注入孔を有する口径φ６５ｍ
ｍの一軸一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出
機とより構成されるタンデム押出機を使用し、そのほか
は実施例１と同様にして発泡シートを製造した。
分子量が４１万の市販のポリスチレン（電気化学株式会
社商品名 デンカスチロールＨＲＭ−４）を使用し、押
出機として、途中に発泡剤注入孔を有する口径φ６５ｍ
ｍの一軸一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出
機とより構成されるタンデム押出機を使用し、そのほか
は実施例１と同様にして発泡シートを製造した。
【００４１】得られた発泡シートは、肉厚１．４ｍｍ、
密度０．１３ｇ／ｃｍ3 であり、表１に示すとおり、気
泡形成に劣り、独立気泡率が低く、発泡剤保持性能に劣
るものであった。
密度０．１３ｇ／ｃｍ3 であり、表１に示すとおり、気
泡形成に劣り、独立気泡率が低く、発泡剤保持性能に劣
るものであった。
【００４２】（比較例２）押出機として、口径φ４８ｍ
ｍの二軸一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出
機とより構成されるタンデム押出機を使用し、そのほか
は比較例１と同様にして発泡シートを製造した。
ｍの二軸一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出
機とより構成されるタンデム押出機を使用し、そのほか
は比較例１と同様にして発泡シートを製造した。
【００４３】得られた発泡シートは、肉厚１．５ｍｍ、
密度０．１２ｇ／ｃｍ3 であり、二軸押出機を使用した
ため、表１に示すとおり、発泡剤保持性能がやや劣るも
のの、気泡形成が良好で、独立気泡率もやや高かった。
密度０．１２ｇ／ｃｍ3 であり、二軸押出機を使用した
ため、表１に示すとおり、発泡剤保持性能がやや劣るも
のの、気泡形成が良好で、独立気泡率もやや高かった。
【００４４】上記の実施例１及び２、並びに比較例１及
び２の樹脂配合、発泡シートの物性、及び使用押出機を
表１にまとめて示した。
び２の樹脂配合、発泡シートの物性、及び使用押出機を
表１にまとめて示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】表１の注： ＊１・・・ シエル化学社商品名 カリフレックス ＴＲＫ
Ｘ １５５Ｐ、スチレン含有量４０重量％
Ｘ １５５Ｐ、スチレン含有量４０重量％
【００４７】（実施例３〜５、及び比較例３）樹脂配合
を表２に示すように変更し、そのほかは前記の実施例及
び比較例に準じて樹脂組成物を調製し、押出発泡シート
を製造した。
を表２に示すように変更し、そのほかは前記の実施例及
び比較例に準じて樹脂組成物を調製し、押出発泡シート
を製造した。
【００４８】得られた各発泡シート等の物性は表２に示
すとおりであった。
すとおりであった。
【００４９】
【表２】
【００５０】表２の注： ＊１・・・ シエル化学社商品名 カリフレックス ＴＲＫ
Ｘ １５５Ｐ、スチレン含有量４０重量％
Ｘ １５５Ｐ、スチレン含有量４０重量％
【００５１】
【発明の効果】本発明の押出発泡用スチレン系重合体樹
脂組成物は、二軸押出機等の特別な混合手段を用いなく
ても、すなわち、たとえば一軸一段押出機と一軸二段押
出機からなるタンデム押出機を用いるだけで、気泡膜の
形成が充分で、独立気泡率が高く、発泡剤保持性に優れ
た、したがって二次加工性に優れた押出発泡シートを得
ることができ、その押出発泡シートより表面硬度が低
く、柔軟性に優れた、梨や桃等の収納に適する容器等を
容易に成形できる。
脂組成物は、二軸押出機等の特別な混合手段を用いなく
ても、すなわち、たとえば一軸一段押出機と一軸二段押
出機からなるタンデム押出機を用いるだけで、気泡膜の
形成が充分で、独立気泡率が高く、発泡剤保持性に優れ
た、したがって二次加工性に優れた押出発泡シートを得
ることができ、その押出発泡シートより表面硬度が低
く、柔軟性に優れた、梨や桃等の収納に適する容器等を
容易に成形できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】押出発泡シートより、柔軟性及び表面硬度試験
用の二次発泡成形品を真空成形するための凸金型及び凹
金型からなる金型の縦断面図である。図中の数字は寸法
の数値（ｍｍ）である。
用の二次発泡成形品を真空成形するための凸金型及び凹
金型からなる金型の縦断面図である。図中の数字は寸法
の数値（ｍｍ）である。
Claims (6)
- 【請求項１】 樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分子量が
７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体及びその水素添加物から選ば
れた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用いたこと
を特徴とする押出発泡用スチレン系重合体樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）Ｚ平均分子量が７０万以上のスチ
レン系重合体と（Ｂ）スチレン・ブタジエンブロック共
重合体及びその水素添加物から選ばれた少なくとも１種
の樹脂との配合比が、前者の１００重量部に対して後者
が５〜２５重量部である請求項１に記載の押出発泡用ス
チレン系重合体樹脂組成物。 - 【請求項３】 樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分子量が
７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体及びその水素添加物から選ば
れた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用い、かつ
発泡剤として揮発性発泡剤を添加したスチレン系重合体
樹脂組成物を押出発泡させてなる密度０．０５〜０．２
ｇ／ｃｍ3 で独立気泡率７０％以上のスチレン系重合体
樹脂押出発泡シート。 - 【請求項４】 （Ａ）Ｚ平均分子量が７０万以上のスチ
レン系重合体と（Ｂ）スチレン・ブタジエンブロック共
重合体及びその水素添加物から選ばれた少なくとも１種
の樹脂との配合比が、前者の１００重量部に対して後者
が５〜２５重量部である請求項３に記載の押出発泡シー
ト。 - 【請求項５】 樹脂成分として、（Ａ）Ｚ平均分子量が
７０万以上のスチレン系重合体と、（Ｂ）スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体及びその水素添加物から選ば
れた少なくとも１種の樹脂とからなる樹脂を用い、かつ
発泡剤として揮発性発泡剤を添加したスチレン系重合体
樹脂組成物を、一軸一段押出機と一軸二段押出機とより
構成されるタンデム押出機を用いて押出発泡させること
を特徴とするスチレン系重合体樹脂押出発泡シートの製
造法。 - 【請求項６】 （Ａ）Ｚ平均分子量が７０万以上のスチ
レン系重合体と（Ｂ）スチレン・ブタジエンブロック共
重合体及びその水素添加物から選ばれた少なくとも１種
の樹脂との配合比が、前者の１００重量部に対して後者
が５〜２５重量部である請求項５に記載の押出発泡シー
トの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7058277A JP2969586B2 (ja) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | スチレン系重合体樹脂押出発泡シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7058277A JP2969586B2 (ja) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | スチレン系重合体樹脂押出発泡シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231749A true JPH08231749A (ja) | 1996-09-10 |
| JP2969586B2 JP2969586B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=13079700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7058277A Expired - Fee Related JP2969586B2 (ja) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | スチレン系重合体樹脂押出発泡シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2969586B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016535133A (ja) * | 2013-10-30 | 2016-11-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 臭素化スチレン−ブタジエンコポリマーを含有し、かつ向上したセルサイズ均一性を有する発泡スチレンポリマー |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07258444A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物からなる発泡体 |
-
1995
- 1995-02-23 JP JP7058277A patent/JP2969586B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07258444A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物からなる発泡体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016535133A (ja) * | 2013-10-30 | 2016-11-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 臭素化スチレン−ブタジエンコポリマーを含有し、かつ向上したセルサイズ均一性を有する発泡スチレンポリマー |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2969586B2 (ja) | 1999-11-02 |
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