JP2011162639A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリブタジエンの存在下、スチレン系単量体をグラフト重合してなるゴム変性ポリスチレンであって、ゴム状分散粒子の体積中位粒子径が4〜10μmであり、ゲル分が22〜35質量%、グラフト率が1.00〜2.00、膨潤度が12〜20であるゴム変性ポリスチレン(A)50〜99質量%と無機フィラー(B)50〜1質量%とからなるゴム変性スチレン系樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
本発明のゴム変性ポリスチレン(A)は、ポリブタジエンの存在下、スチレン系単量体をグラフト重合して得られるものである。重合方法としては公知の方法、例えば、塊状重合法、塊状・懸濁二段重合法、溶液重合法等により製造することができる。
本発明で用いる無機フィラーとしては、タルク、マイカ、クレー、カオリン、セピオライト等の板状充填剤、ガラスビーズ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、チタン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の粒状充填剤、炭酸カルシウムウィスカ、塩基性硫酸マグネシウムウィスカ、炭化ケイ素ウィスカ、窒化ケイ素ウィスカ、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウムウィスカ等のウィスカ状充填剤、ガラス繊維、セラミックス繊維、炭素繊維等の繊維状充填剤が挙げられる。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、ゴム変性ポリスチレン(A)50〜99質量%と無機フィラー(B)50〜1質量%、好ましくはゴム変性ポリスチレン(A)70〜95質量%と無機フィラー(B)30〜5質量%とからなる。無機フィラーが1質量%未満では剛性改良の効果が少なく、50質量%を超えると衝撃強度の低下と色相の悪化が起こる。
宇部興産社製「BR−15HB」1,4−シス構造:97モル%
旭化成社製「ジエン55AE」1,4−シス構造:35モル%
(1)HIPS−1の製造
下記第1〜第4反応器を直列に接続して重合工程を構成した。
第2反応器:容積25Lの攪拌翼付プラグフロー型反応器
第3反応器:容積50Lの攪拌翼付プラグフロー型反応器
第4反応器:容積50Lのスタティックミキサー式プラグフロー反応器
第2反応器:[攪拌数]60rpm、[反応温度]反応液の流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
第3反応器:[攪拌数]30rpm、[反応温度]反応液の流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
第4反応器:[反応温度]流れ方向に140〜165℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用いた以外は、HIPS−1の製造と同様にしてゴム変性ポリスチレン(A)を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体78.6質量%、エチルベンゼン13.9質量%、ハイシスポリブタジエン7.5質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.035質量%添加した原料液
以下の原料液を用い、流動パラフィンを添加しなかった以外は、HIPS−1の製造と同様にしてゴム変性ポリスチレン(A)を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体78.6質量%、エチルベンゼン13.9質量%、ハイシスポリブタジエン7.5質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.035質量%添加した原料液
以下の原料液を用い、第2〜第4反応器の条件(攪拌数及び/又は反応温度)を以下のように変更した以外は、HIPS−1の製造と同様にしてゴム変性ポリスチレン(A)を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体78.4質量%、エチルベンゼン13.8質量%、ローシスポリブタジエン7.8質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.030質量%添加した原料液
第2反応器:[攪拌数]70rpm、[反応温度]反応液の流れ方向に128〜129℃の温度勾配がつくように調整
第3反応器:[反応温度]反応液の流れ方向に130〜135℃の温度勾配がつくように調整
第4反応器:[反応温度]流れ方向に139〜165℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用いた以外は、HIPS−1の製造と同様にしてゴム変性ポリスチレン(A)を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体79.7質量%、エチルベンゼン14.1質量%、ハイシスポリブタジエン6.2質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.035質量%添加した原料液
以下の原料液を用い、第2反応器の出口からの重合液に対し、t−ブチルクミルパーオキサイドを0.030質量%添加し、第2〜第4反応器の条件(攪拌数及び/又は反応温度)を以下のように変更し、2段目の脱揮槽内の樹脂温度を260℃とした以外は、HIPS−1の製造と同様にしてゴム変性ポリスチレン(A)を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体78.6質量%、エチルベンゼン13.9質量%、ハイシスポリブタジエン7.5質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.005質量%添加した原料液
第2反応器:[攪拌数]80rpm
第3反応器:反応温度]128℃
第4反応器:[反応温度]流れ方向に137〜165℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用い、第2反応器の出口からの重合液に対し、t−ブチルクミルパーオキサイドを0.020質量%添加し、第2、第4反応器の条件(攪拌数及び/又は反応温度)を以下のように変更し、2段目の脱揮槽内の樹脂温度を260℃とした以外は、HIPS−1の製造と同様にしてゴム変性ポリスチレン(A)を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体78.4質量%、エチルベンゼン13.8質量%、ローシスポリブタジエン7.8質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.015質量%添加した原料液
第2反応器:[攪拌数]110rpm、[反応温度]反応液の流れ方向に128〜129℃の温度勾配がつくように調整
第4反応器:[反応温度]流れ方向に134〜165℃の温度勾配がつくように調整
ゴム変性ポリスチレン(A)と無機フィラー(B)と高級脂肪酸類を表2の割合で配合し、二軸押出機を用いてブレンドしペレット化した。
(1)タルク
商品名:「タルクKP」 富士タルク工業(株)製
平均粒子径:9.1μm
(2)炭酸カルシウムウィスカ
商品名:「ウィスカルA」 丸尾カルシウム(株)製
平均繊維長:20〜30μm、平均繊維直径:0.5〜1.0μm
(3)塩基性硫酸マグネシウムウィスカ
商品名:「モスハイジ」 宇部マテリアルズ(株)製
平均繊維長:10〜30μm、平均繊維直径:0.5〜1.0μm
射出成形機を用いて試験片を作成し、JIS K−7210に基づき200℃、49N荷重の条件により求めた。
射出成形機を用いて試験片を作成し、JIS K−7206に基づき49N荷重の条件により求めた。
射出成形機を用いて試験片を作成し、JIS K−7171により求めた。
射出成形機を用いて試験片を作成し、JIS K−7111により求めた。
単軸シート押出機を用いて厚み0.5mmのシートを作成し、JIS K−7361により求めた。
単軸シート押出機を用いて厚み0.5mmのシートを作成し、JIS K7105の反射測定法により求めた。また、目視により、シート外観を評価した。
単軸シート押出機を用いてシート成形し、厚み0.5mmのシートを作成した。得られたシートからTD方向に長さ180mm、幅15mmの短冊を切り出し、定歪み冶具に150mm幅まで弓状に曲げて取り付けた後、試験片の中央部に1cmの幅でガーゼを置き、下記油(a)〜(c)を0.5mL塗布した。
(b)タカナシ乳業社製、特選北海道産 純生クリーム47(商品名)
(c)東京めいらく社製、生クリーム入りスジャータ(商品名)
Claims (7)
- ポリブタジエンの存在下、スチレン系単量体をグラフト重合してなるゴム変性ポリスチレンであって、ゴム状分散粒子の体積中位粒子径が4〜10μmであり、ゲル分が22〜35質量%、グラフト率が1.00〜2.00、膨潤度が12〜20であるゴム変性ポリスチレン(A)50〜99質量%と無機フィラー(B)50〜1質量%とからなることを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物。
- 前記ポリブタジエンの1,4−シス構造割合が90モル%以上であることを特徴とする請求項1に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
- 前記ゴム変性ポリスチレン(A)と前記無機フィラー(B)の合計100質量部に対し高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を0.1〜3.0質量部含むことを特徴とする請求項1または2に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
- 前記無機フィラー(B)が、タルクまたはウィスカ状充填剤であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
- 前記ゴム変性ポリスチレン(A)が流動パラフィンを1〜3質量%含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物よりなることを特徴とするシート。
- 請求項6に記載のシートを成形してなることを特徴とする容器。
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