JP2003183474A

JP2003183474A - 透明な耐衝撃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003183474A
Application number: JP2001387227A
Authority: JP
Inventors: Kohei Nishino; 広平西野; Tetsuya Niimura; 哲也新村; Hideki Totani; 英樹戸谷; Hideki Watabe; 秀樹渡部
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK; Toyo Styrene Co Ltd
Current assignee: Denka Co Ltd; Toyo Styrene Co Ltd
Priority date: 2001-12-20
Filing date: 2001-12-20
Publication date: 2003-07-03
Anticipated expiration: 2021-12-20
Also published as: JP4020636B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱安定性や耐熱性、成形性を損なうことなく、
安価で低温時の耐衝撃性、耐ブロッキング性に優れた透
明なスチレン系シート等に好適な耐衝撃性樹脂組成物を
提供すること。【解決手段】（ａ）ビニル芳香族炭化水素を主体とする
重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
クを有するブロック共重合体と（ｂ）共役ジエン系ゴム
状重合体にビニル芳香族炭化水素をグラフト重合して得
られるゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体からな
り、上記（ｂ）のゴム状分散粒子の中位径が１．５〜２
０μｍであり、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体
中の共役ジエン系ゴム状重合体のシス結合量が９０〜１
００質量％であり、かつゴム変性ビニル芳香族炭化水素
系重合体のグラフト率ｇが１．４０〜４．００であるこ
とを特徴とする透明な耐衝撃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、食品包装容器、電
子部品包装容器、ブリスターパック等に使用される透明
性に優れた耐衝撃性樹脂組成物に関するものであり、詳
しくはビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロ
ック共重合体と特定のゴム変性ビニル芳香族炭化水素重
合体とからなる、透明性に優れた耐衝撃性樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】リビングアニオン重合により有機溶媒中
でアルキルリチウムを開始剤としてビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンをブロック共重合させると、ビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンの組成割合及びブロック共重合
体構造の違いにより種々の物性を有するブロック共重合
体が得られることが知られており、また該ブロック共重
合体は押出成形、射出成形、中空成形、真空成形等の成
形が容易に実施できることから食品包装容器、電子部品
包装容器、ブリスターパック等の素材として幅広く使用
されている。

【０００３】一般的にこれらブロック共重合体は透明性
に優れるものの耐衝撃性と剛性が不足しており、これら
の改良を目的に種々の方法が試みられている。特開昭５
１−１０３９５６号公報、特開昭５５−１１５７６４２
号公報、特開昭５７−１９５１３９ではスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体とポリスチレンとからなる組成
物が開示されている。しかしながら、この方法によって
得られた組成物は、剛性は改良されるものの十分な耐衝
撃性を得ることができないといった問題があった。特開
昭５３−２５０号公報ではスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体にポリスチレンやゴム変性スチレン系重合体
やスチレン含量の少ないエラストマーを配合する方法が
開示されている。特開昭５７−２１４４２号公報、特開
昭５７−２１４４３号公報ではブロック共重合体樹脂と
スチレン含量の少ないエラストマーとの組成物が耐衝撃
性に優れることが開示されている。しかし、これら方法
によって得られた組成物の耐衝撃性は改良されるものの
剛性が低下し、又、スチレン含量の少ないエラストマー
は熱安定性が悪く、熱履歴によってエラストマーが架橋
し、いわゆるゲル状物質が生成し、成形品外観を悪化さ
せるという問題を有している。また、特開昭６１−１３
３２５４号公報では、スチレン系樹脂とスチレン−ブタ
ジエン共重合体にポリスチレンと無色透明なミネラルオ
イルを配合してなる組成物が耐衝撃性、透明性に優れる
ことが開示されている。しかしながら、この方法で得ら
れた組成物は耐熱性が低下し十分な耐衝撃性が得ること
ができないという問題があった。また、特許第２８４４
１７３号公報では、スチレン−ブタジエン共重合体に特
定のゴム変性ポリスチレンを配合してなる組成物が耐衝
撃性、透明性に優れることが開示されている。しかしな
がら、この方法で使用されるゴム変性ポリスチレンを通
常の製造プロセスで製造することは困難であり、特殊な
製造方法を行うためコストアップするといった問題があ
る。また分散粒子のポリスチレン含有量が大きくなるに
つれ耐面衝撃性が著しく低下するといった問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した課題
を解決し、熱安定性や耐熱性、成形性を損なうことな
く、安価で低温時の耐衝撃性、耐ブロッキング性に優れ
た透明なスチレン系シート等に好適な耐衝撃性樹脂組成
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ブロック共重合体樹
脂と特定のゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体との
組成物が透明性と耐衝撃性及び低温時の耐衝撃性及び剛
性及び耐ブロッキング性に優れ、上記問題を解決する事
を見いだし、本発明を開発するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は（ａ）ビニル芳香族炭
化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体
とする重合体ブロックを有するブロック共重合体６０〜
９９質量％と（ｂ）共役ジエン系ゴム状重合体にビニル
芳香族炭化水素をグラフト重合して得られるゴム変性ビ
ニル芳香族炭化水素系重合体１〜４０質量％からなり、
上記ブロック共重合体（ａ）はビニル芳香族炭化水素と
共役ジエンの質量比が６０／４０〜９０／１０であり、
上記ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体（ｂ）のゴ
ム状分散粒子の中位径が１．５〜２０μｍであり、かつ
ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体中の共役ジエン
系ゴム状重合体の含量が２〜２０質量％であり、かつゴ
ム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体中の共役ジエン系
ゴム状重合体のシス結合量が９０〜１００質量％であ
り、かつゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体のグラ
フト率ｇが１．４０〜４．００であることを特徴とする
透明な耐衝撃性樹脂組成物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いるブロック共重合体（ａ）は、ビニ
ル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジ
エンを主体とする重合体ブロックを有するブロック共重
合体で、例えば有機溶媒中で有機リチウム化合物を開始
剤としてビニル芳香族炭化水素及び共役ジエンを重合す
ることにより製造される。本発明で用いるブロック共重
合体（ａ）の構造は例えば、一般式Ｓ−（Ｄ−Ｓ）_n （但し、Ｓはビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロック、Ｄは共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、ｎは整数で一般的には１〜５）で表される線状ブロ
ック共重合体、或いは一般式〔（Ｓ−Ｄ）_n〕_m−Ｘ〔Ｓ−（Ｄ−Ｓ）_n〕_m−Ｘ（但し、Ｓはビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロック、Ｄは共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
ク、Ｘは例えば四塩化ケイ素、エポキシ化大豆油などの
多官能カップリング剤の残基、ｎは整数で一般的には１
〜５、ｍは整数で一般的には３〜７）で表される放射状
ブロック共重合体である。ここでビニル芳香族炭化水素
を主体とする重合体ブロックとはビニル芳香族炭化水素
含有量が５０質量％を越え１００質量％以下の共重合体
ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
クとは共役ジエン含有量が５０質量％を越え１００質量
％以下の共重合体ブロックを示す。また、ビニル芳香族
炭化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主
体とする重合体ブロックとの境界は必ずしも明確に区別
される必要はない。

【０００８】ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロック或いは共役ジエンを主体とするブロック中にビ
ニル芳香族炭化水素と共役ジエンのランダム共重合体部
分が存在する場合、共重合されているビニル芳香族炭化
水素は重合体ブロック中に均一に分布していてもテーパ
ー状に分布していてもよい。また、該共重合体部分はビ
ニル芳香族炭化水素が均一に分布している部分及び／又
はテーパー状に分布している部分が複数個存在していて
もよい。

【０００９】本発明で用いるブロック共重合体のビニル
芳香族炭化水素としては、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等があるが、特
に好ましくはスチレンが挙げられる。

【００１０】本発明で用いるブロック共重合体の共役ジ
エンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン等であるが、特に好ましくは１，３−ブタ
ジエン、イソプレンが挙げられる。

【００１１】ブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素
と共役ジエンの質量比は６０／４０〜９０／１０であ
る。ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの質量比が６０
／４０未満ではブロック共重合体の剛性と透明性が低下
し、９０／１０を超えると耐衝撃性が低下するため好ま
しくない。

【００１２】本発明で用いるブロック共重合体の分子量
は、重合時に使用する触媒添加量により任意に調整する
ことができるが、成型加工性の点から、メルトマスフロ
ーレート（ＪＩＳＫ−７２１０により測定、試験温度
２００℃、試験荷重４０．０３Ｎ）が０．５〜５０ｇ／
１０分の範囲であることが好ましい。

【００１３】ビニル芳香族炭化水素を主体とするブロッ
クは、上記のビニル芳香族炭化水素の１種又は２種以上
を重合することによって得られるが、単一のビニル芳香
族炭化水素からなる重合体ブロックでも複数のビニル芳
香族炭化水素からなる共重合体ブロックであってもよ
く、また、上記の共役ジエンの１種又は２種以上を共重
合してもよい。

【００１４】本発明で用いるブロック共重合体に含有さ
れるビニル芳香族炭化水素のブロック率は２５〜１００
質量％であることが好ましい。ブロック率が２５質量％
未満では透明性と剛性が低下し好ましくない場合があ
る。なお、ブロック共重合体に含有されるビニル芳香族
炭化水素のブロック率は次のようにして求められる。ブロック率（質量％）＝（Ｗ／Ｗ₀）×１００（但し、Ｗ＝ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水
素ブロックの質量、Ｗ ₀＝ブロック共重合体中のビニル
芳香族炭化水素の全質量を示す）。ここでブロック共重
合体中のビニル芳香族炭化水素の全質量は重合に供した
全ビニル芳香族炭化水素の質量であり、ビニル芳香族炭
化水素ブロックの質量は、ブロック共重合体をオゾン分
解して〔Ｙ．ＴＡＮＡＫＡ，ｅｔａｌ．，ＲＵＢＢＥ
ＲＣＨＥＭＩＳＴＲＹＡＮＤＴＥＣＨＮＯＬＯＧ
Ｙ，５８，１６（１９８５）に記載の方法〕得たビニル
芳香族炭化水素重合体成分のＧＰＣ測定（検出器として
波長を２５４ｎｍに設定した紫外分光検出器を使用）に
おいて、各ピークに対応する分子量を標準ポリスチレン
及びスチレンオリゴマーを用いて作成した検量線から求
め、数平均分子量３０００を超えるものをそのピーク面
積より定量して求めた。

【００１５】本発明で用いるゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体は共役ジエン系ゴム状重合体の存在下、ビ
ニル芳香族炭化水素系単量体をグラフト重合して得られ
るものであり、重合方法としては公知の方法、例えば、
塊状重合法、塊状・懸濁二段重合法、溶液重合法等によ
り製造することができる。ビニル芳香族炭化水素系単量
体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン等の単独または混合物をい
い、特に好ましくはスチレンである。また、これらのビ
ニル芳香族炭化水素系単量体を共重合可能な単量体、例
えばアクリロニトリル、メタクリル酸エステル、アクリ
ル酸エステル等の単量体も本発明の効果を損なわない程
度であれば共重合することができる。本発明のゴム変性
ビニル芳香族炭化水素系重合体中の共役ジエン系ゴム重
合体からなる分散粒子は、ポリビニル芳香族炭化水素を
内部に包含している構造のものであり、サラミ構造であ
ってもコアシェルタイプ或いはオニオンタイプ等の構造
であってもよい。

【００１６】ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体中
の共役ジエン系ゴム重合体からなる分散粒子の粒子径は
公知の方法、例えば用いる共役ジエン系重合体の組成や
溶液粘度、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素の重合反応時
の攪拌速度、温度、溶媒の種類及び量、重合開始剤の種
類及び量、連鎖移動剤の種類及び量等を変更することに
より調整される。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２
−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ブチレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート等が挙げられる。また、連鎖移動剤としてはｔ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−
メチルスチレンダイマー等が挙げられる。

【００１７】ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体の
分散粒子量（質量％）および膨潤度も、ゴム変性ビニル
芳香族炭化水素系重合体の重合方法、重合時の連鎖移動
剤及び或いは重合開始剤の使用法、未反応単量体除去工
程の温度条件、重合開始剤の種類及び添加量等により調
整される。

【００１８】本発明で用いるゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体のゴム状分散粒子の中位径は１．５〜２０
μｍである。中位径が１．５μｍ未満であると得られる
樹脂組成物の耐衝撃性が著しく低下する。また、中位径
が２０μｍを超えると光沢が低下し、外観が著しく低下
する。なお、分散粒子の中位径（μｍ）は、ゴム変性ビ
ニル芳香族炭化水素系重合体をジメチルホルムアミドに
溶解させ、レーザー回折方式粒度分布測定装置（コール
ター製レーザー回折方式粒子アナライザーＬＳ−２３０
型）により測定して求めた体積基準の粒径分布曲線の５
０体積％粒子径をもって本発明の中位径とする。

【００１９】本発明で用いるゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体の共役ジエン系ゴム状重合体の含量は、２
〜２０質量％である。共役ジエン系ゴム状重合体の含量
が２質量％未満であると得られる樹脂組成物の耐衝撃性
を十分に改質することができない。また、共役ジエン系
ゴム状重合体の含量が２０質量％を超えるとゴム変性ビ
ニル芳香族炭化水素系重合体製造時に共役ジエン系ゴム
状重合体のゲルが発生しやすく得られる樹脂組成物の外
観を著しく損なう可能性がある。なお、共役ジエン系ゴ
ム状重合体の含量は、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系
重合体をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化ヨウ
素／四塩化炭素溶液を加え暗所に約１時間放置後、ヨウ
化カリウム溶液を加え、過剰の一塩化ヨウ素を０．１Ｎ
チオ硫酸ナトリウム／エタノール水溶液で滴定し、付加
した一塩化ヨウ素量から求めることができる。

【００２０】本発明で用いるゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体中の共役ジエン系ゴム状重合体のシス結合
量は９０〜１００質量％である。シス結合量が９０質量
％未満であると得られる樹脂組成物の低温時の耐衝撃性
が低下し、透明性も劣る。共役ジエン系ゴム状重合体の
シス結合量は、例えばブタジエン重合体の場合、ブタジ
エン重合体を二硫化炭素に溶解した溶液の赤外分光スペ
クトルと、二硫化炭素のみの赤外分光スペクトルを測定
し、９６７（ｃｍ-1）のブタジエン重合体溶液と二硫化
炭素の吸光度の差ＤＴ、９１２（ｃｍ-1）のブタジエン
重合体溶液と二硫化炭素の吸光度の差ＤＶ、７３７（ｃ
ｍ-1）のブタジエン重合体溶液と二硫化炭素の吸光度の
差ＤＣを読み取る。次いで、式（１）、式（２）、式
（３）式の連立方程式を解いてＢＴ、ＢＶ、ＢＣを求
め、式（４）により求めることができる。ＤＴ＝2.185×ＢＴ＋0.0561×ＢＶ＋0.07705×ＢＣ（１）ＤＶ＝0.0324×ＢＴ＋2.65×ＢＶ＋0.0243×ＢＣ（２）ＤＣ＝0.008125×ＢＴ＋0.0794×ＢＶ＋0.5519×ＢＣ（３）シス結合量（質量％）＝ＢＣ／（ＢＴ＋ＢＶ＋ＢＣ）×100 （４）

【００２１】本発明で用いるゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体のグラフト率は１．４０〜４．００であ
り、好ましくは１．５０〜３．００、さらに好ましくは
１．６０〜２．５０の範囲である。グラフト率が１．４
０未満であると得られる樹脂組成物の透明性と耐衝撃性
を同時に満足する事はできず、４．００を越えると樹脂
組成物の耐衝撃性が劣る。ゴム変性ビニル芳香族炭化水
素系重合体のグラフト率は、ゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体中の分散粒子量Ｇ（質量％）と共役ジエン
系ゴム状重合体の含量ＲＣ（質量％）から次のように求
めることができる。グラフト率＝（Ｇ−ＲＣ）／ＲＣ尚、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体中の分散粒
子量Ｇ（質量％）は、質量Ｓのゴム変性ビニル芳香族炭
化水素系重合体をメチルエチルケトンに５％の割合で溶
解し、その溶液を遠心分離して不溶分を沈降せしめ、デ
カンテーションにより上澄み液を除去して不溶分を得、
７０℃で１５時間真空乾燥し、２０分間デシケーター中
で冷却した後、乾燥した不溶分の質量Ｗを測定して次の
ように求めることができる。分散粒子量Ｇ（質量％）＝（Ｗ／Ｓ）×１００

【００２２】本研究で用いるゴム変性ビニル芳香族炭化
水素系重合体のゴム状分散粒子の膨潤度は、好ましくは
５〜２０の範囲である。ゴム状分散粒子の膨潤度が５よ
り小さくなると耐衝撃性が低下し、２０を超えると表面
外観に劣る。なお、本研究で用いるゴム変性ビニル芳香
族炭化水素系重合体のゴム状分散粒子の膨潤度は、樹脂
組成物をトルエンに溶解し、その溶液を遠心分離して不
溶分を沈降せしめ、デカンテーションにより上澄み液を
除去してトルエンで膨潤した不溶分の質量Ｂを測定す
る。次にトルエンで膨潤した不溶分を７０℃で１５時間
真空乾燥し、２０分間デシケーター中で冷却した後、不
溶分の乾燥質量Ｃを測定して次のように求めることがで
きる。膨潤度＝Ｂ／Ｃ

【００２３】本発明のゴム変性ビニル芳香族炭化水素系
重合体の量は１〜４０質量％の範囲である。ゴム変性ビ
ニル芳香族炭化水素系重合体の量が１質量％未満である
と耐衝撃性が低下し、４０質量％を超えると透明性が低
下するため好ましくない。

【００２４】本研究の透明性に優れる耐衝撃性樹脂組成
物は該組成物１００質量部にゴム未変性ビニル芳香族炭
化水素系重合体を１〜１００質量部配合することができ
る。ゴム未変性ビニル芳香族炭化水素系重合体の配合量
が１００質量部を超えると耐衝撃性が低下するため好ま
しくない。ゴム未変性ビニル芳香族炭化水素系重合体
は、ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体等が挙げられるが、特に好ましいものはポリスチレン
である。

【００２５】本発明の樹脂組成物には必要に応じて種々
の添加剤を配合することができる。添加剤の種類はプラ
スチックに一般的に用いられるものであれば特に制限は
ないが、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、ブロッ
キング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、耐光性向上剤、軟
化剤、可塑剤、無機補強剤、架橋剤、顔料、染料、その
他或いはこれらの混合物が挙げられる。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、公知の混合方法で
製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、スーパーミキサー及びＶブレンダー
等でドライブレンドしてもよく、更に押出機で溶融して
ペレット化してもよい。また、重合体溶液同士を混合し
た後、溶剤を除去する方法も用いることができる。

【００２７】得られた樹脂組成物は、射出成形、中空成
形、押出成形等によって、シート、フィルム、各種形状
の射出成形品、中空成形品、真空成形品等に用意に成形
加工することができる。特に本発明の樹脂組成物は、シ
ート、フィルム用素材として特に有効であり、透明性、
耐衝撃性を生かした食品包装容器、電子部品包装容器、
ブリスターパック等の素材として好適に活用することが
できる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定される
ものではない。

【００２９】（ａ）成分のブロック共重合体ブロック共重合体として電気化学工業社製クリアレン７
３０Ｌ（商品名、メルトフローレート：７．２ｇ／１０
分、スチレン含有量７６質量％）を使用した。

【００３０】（ｂ）成分のゴム変性ビニル芳香族炭化水
素系重合体（ＨＩＰＳ−１〜８）表１に実施例、比較例で用いる（ｂ）成分のゴム変性ビ
ニル芳香族炭化水素系重合体を示す。ゴム変性ビニル芳
香族炭化水素系重合体はポリブタジエンゴムを溶解させ
たスチレンを塊状重合し、表１に示すような構造上の特
徴を持つゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体を製造
した。なお、ゴム状重合体の含量ＲＣはポリブタジエン
の添加量で、ゴム状重合体のシス結合量は使用するポリ
ブタジエンの種類で、グラフト率や分散粒子の中位径は
重合開始剤の添加量や重合温度や重合時の攪拌数で各々
調製した。例えばゴム変性スチレン系重合体ＨＩＰＳ−
１は次のようにして製造した。（１）ゴム状重合体として宇部興産社製ＢＲ−１５ＨＢ
（商品名、ゴム状重合体中のシス結合量：９７質量％）
４％質量％を８２質量％のスチレンモノマーと１４質量
％のエチルベンゼンの混合溶液に溶解し、原料溶液とし
た。（２）この原料溶液を容積１８Ｌの攪拌機付きのオート
クレーブ及びオートクレーブの後段に直列に接続された
容積４２Ｌの管型反応器に７．０ｋｇ／ｈで連続的に供
給した。（３）オートクレーブの攪拌数は９０ｒｐｍ、反応温度
１２８℃に調製し、オートクレーブ出口におけるスチレ
ンモノマーの転化率を２６質量％とした。（４）オートクレーブ出口の反応溶液に重合開始剤のエ
チルベンゼン１０質量％溶液を５０ｇ／ｈで連続的に供
給し、管型反応器の反応温度は反応溶液の流れ方向に１
２８〜１６０℃の温度勾配がつくように調整した。管型
反応器出口におけるモノマー転化率は８５質量％であっ
た。（５）管型反応器を出た反応液は熱交換器によって２２
０℃まで加熱されたあと、真空度２．０ｋＰａに調製さ
れた脱溶媒槽に導かれ、未反応モノマー及び溶剤等揮発
分を除去した後、ギアポンプで脱溶媒層からポリマーを
抜き出しダイプレートを通してストランドとし水冷後ペ
レット化してゴム変性ビニル芳香族系重合体ＨＩＰＳ−
１を得た。同様にゴム状重合体として宇部興産社製ＢＲ−１５ＨＢ
を使用し、ポリブタジエンの添加量や重合開始剤の添加
量や重合温度や重合時の攪拌数を調節しＨＩＰＳ−２〜
５を得た。また、ゴム状重合体として旭化成社製ジエン
５５ＡＥを使用し、ポリブタジエンの添加量や重合開始
剤の添加量や重合温度や重合時の攪拌数を調節しＨＩＰ
Ｓ−６、７を得た。また、ゴム状重合体として旭化成社
製ジエン３５ＡＥを使用し、ポリブタジエンの添加量や
重合開始剤の添加量や重合温度や重合時の攪拌数を調節
しＨＩＰＳ−８を得た。

【００３１】

【表１】

【００３２】（実施例１、比較例１〜３）表２の割合で
（ａ）成分のブロック共重合体と（ｂ）成分のゴム変性
ビニル芳香族系重合体とを押出機を用いてブレンドしペ
レット化した後、射出成形機を用いて試験片を作成し物
性測定を行った。その結果を表２に示す。透明性を表す
全光線透過率（％）、Ｈａｚｅ（％）、平行光線透過率
（％）は、厚さ１ｍｍの試験片を使用しＪＩＳＫ−７
１０５により、耐衝撃性を表すシャルピー衝撃強さはＪ
ＩＳＫ−７１１１により求めた。本発明で規定する範
囲のブロック共重合体、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素
重合体及び配合量であるものは、透明性と耐衝撃性のバ
ランスに優れることがわかる。

【００３３】

【表２】

【００３４】（実施例２〜５、比較例４〜１２）表３の
割合で（ａ）成分のブロック共重合体と（ｂ）成分のゴ
ム変性ビニル芳香族炭化水素重合体及びポリスチレン
〔東洋スチレン（株）製トーヨースチロールＨＲＭ２
６〕を押出機によりブレンドしペレット化した後、射出
成形機を用いて試験片を作成し、シート押出機で厚さ約
０．５ｍｍのシートを作成した。透明性を表す全光線透
過率（％）、Ｈａｚｅ（％）、平行光線透過率（％）
は、厚さ１ｍｍの試験片を使用し、ＪＩＳＫ−７１０
５により求めた。耐衝撃性は、シートを用い、測定温度
２３℃と−２０℃の２条件で、インパクトテスター〔テ
スター産業株式会社製、錘先端１０Ｒ〕によって測定し
た。耐ブロッキング性は成形したシートを５枚重ねて２
ｋｇの荷重をかけながら８０℃で３０時間放置し、その
後、手でシートの剥がれ易さを評価した。〔○：良好
（容易に剥がれる）、△：普通（若干剥がれにくい）、
×：不可（ブロッキング激しく剥がれにくい）〕本発明で規定する範囲のブロック共重合体、ゴム変性ビ
ニル芳香族系重合体及び配合量であるものは、透明性と
耐衝撃性のバランスに優れ、低温時の耐衝撃性や耐ブロ
ッキング性にも優れていることがわかる。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【発明の効果】本発明の特定のブロック共重合体と特定
のゴム変性ビニル芳香族系重合体とからなる樹脂組成物
は透明性と耐衝撃性に優れているので、食品包装容器、
電子部品包装容器、ブリスターパック等の包装容器素材
を始めとして種々の用途に適用できる。また、低温時の
耐衝撃性にも優れているので冷菓等の低温下で使用され
る食品容器等に最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 51:04） (72)発明者新村哲也千葉県市原市五井南海岸６東洋スチレン株式会社千葉工場内 (72)発明者戸谷英樹千葉県市原市五井南海岸６電気化学工業株式会社千葉工場内 (72)発明者渡部秀樹千葉県市原市五井南海岸６電気化学工業株式会社千葉工場内Ｆターム(参考） 3E033 BA30 CA03 CA18 FA04 GA03 4F071 AA12X AA22 AA22X AA75 AA77 AF23 AF30 AH05 BA01 BB06 BC01 4J002 BC033 BC063 BC073 BN142 BP011 GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ビニル芳香族炭化水素を主体とする
重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
クを有するブロック共重合体６０〜９９質量％と（ｂ）
共役ジエン系ゴム状重合体にビニル芳香族炭化水素をグ
ラフト重合して得られるゴム変性ビニル芳香族炭化水素
系重合体１〜４０質量％からなり、上記ブロック共重合
体（ａ）はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの質量比
が６０／４０〜９０／１０であり、上記ゴム変性ビニル
芳香族炭化水素系重合体（ｂ）のゴム状分散粒子の中位
径が１．５〜２０μｍであり、かつゴム変性ビニル芳香
族炭化水素系重合体中の共役ジエン系ゴム状重合体の含
量が２〜２０質量％であり、かつゴム変性ビニル芳香族
炭化水素系重合体中の共役ジエン系ゴム状重合体のシス
結合量が９０〜１００質量％であり、かつゴム変性ビニ
ル芳香族炭化水素系重合体のグラフト率ｇが１．４０〜
４．００であることを特徴とする透明な耐衝撃性樹脂組
成物。
【請求項２】ブロック共重合体に含有されるビニル芳香
族炭化水素のブロック率が２５〜１００質量％、ブロッ
ク共重合体のメルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ
／１０分であるである請求項１記載の透明な耐衝撃性樹
脂組成物。
【請求項３】ゴム変性ビニル芳香族炭化水素系重合体の
ゴム状分散粒子の膨潤度が５〜２０である請求項１〜２
記載の透明な耐衝撃性樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３記載の樹脂組成物１００質量
部とゴム未変性ビニル芳香族炭化水素系重合体１〜１０
０質量部とからなることを特徴とする透明な耐衝撃性樹
脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４記載の透明な耐衝撃性樹脂組
成物よりなることを特徴とする食品包装容器。
【請求項６】請求項１〜４記載の透明な耐衝撃性樹脂組
成物よりなることを特徴とする電子部品包装容器。