JP3469865B2 - 透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム変性スチレン
系樹脂組成物、特にゴム状共重合体からなるゴム粒子分
散相と共重合体連続相とからなり、耐薬品性や加工性に
優れ、透明性や耐衝撃性などの物性バランスがよくとれ
た樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂は、強度、加工
成形性に優れた材料であるため、食品の容器や包装用材
料などの家庭用品、及び家電製品、ＯＡ機器のフレーム
などに広く用いられる。但し、一般のゴム変性スチレン
系樹脂は不透明なため、透明な製品分野に応用できな
い。そこで樹脂の強度及び透明度を満たし、樹脂の物性
バランスが得られるよう、従来は、スチレン系樹脂とス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を混練する方法を
採用しているが、十分樹脂の強度を向上することができ
ず、使用上理想的でない。

【０００３】また、特開平４−１８０９０７号には、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体の存在状態で、ス
チレンとメタクリル酸メチルとを共重合させる方法が提
案されている。この方法は樹脂の透明性及び強度を改善
できるが、成形加工性の要求を満たしていない。また、
特開平８−２３９５３２号には、スチレン−ブタジエン
ゴム、及び屈折率が近いスチレン−メタクリル酸メチル
からなる共重合組成物が提案されている。この組成物
は、ゴムの平均粒径が０．１〜２μｍ、１，２−ビニル
構造の比率が１〜１３．８重量％、かつ、粒径分布指数
が２〜５である。この組成物は樹脂の透明度と耐衝撃性
を改善できるが、耐薬品性を向上させない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐薬
品性や成形加工性に優れ、透明度や耐衝撃性などの物性
バランスの優れた透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物を
提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは従来技術に
ついて研究を重ねたところ、スチレンモノマー、(メタ)
アクリル酸エステル系モノマー、アクリロニトリル系モ
ノマーからなる共重合体連続相中にゴム状共重合体によ
り形成されたゴム粒子の分散相を含ませることにより、
それらの連続相と分散相との特定構造及び条件が相俟っ
て、ゴム変性スチレン系樹脂組成物に優れた透明度及び
耐薬品性が与えられ、かつ樹脂としての優れた物性バラ
ンスを保有することを見い出した。

【０００６】本発明は、ゴム状共重合体からなるゴム粒
子分散相（Ａ）と共重合体連続相（Ｂ）とからなり、上
記ゴム状共重合体は、スチレン系モノマー１０〜５０重
量％、ジエン系モノマー９０〜５０重量％からなるブロ
ック共重合体であって、ポリスチレンブロックの含有量
が５〜３５重量％のブロック共重合体であり、また、上
記共重合体連続相（Ｂ）は、スチレン系モノマー１２〜
７０重量部、(メタ)アクリル酸エステル系モノマー２０
〜８０重量部、アクリロニトリル系モノマー１〜２０重
量部、及び他の共重合可能なモノマー０〜４０重量部
（合計は１００重量部）からなる共重合体からなり、該
共重合体のうち重量平均分子量３，０００〜５０，００
０の共重合体の比率が１５〜５０重量％であることを特
徴とする透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００７】上記の組成により、耐薬品性及び加工性に
優れ、かつ、優れた透明性や耐衝撃性強度などの物性が
よくバランスした樹脂組成物が得られる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるゴム状共重合
体は、適当量の有機溶媒の存在下に、有機リチウム化合
物を開始剤とし、スチレン系モノマーとジエン系モノマ
ーとをアニオン重合反応させることで、ブロック共重合
体として得られる。上記ゴム状共重合体は、ポリスチレ
ンブロックの含有量が該ゴム状共重合体の５〜３５重量
％である。更にゴム状共重合体は、ムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄）が２０〜８０、２５℃での５重量％スチレンモノ
マー溶液粘度が３〜６０ｃｐｓ（３〜６０ｍＰａ・
ｓ）、ジエン系モノマーの１，２−ビニル構造の含有量
が８重量％以上のものが好ましい。上記ゴム状共重合体
の構造は、全部ホモポリマーブロック構造、部分ランダ
ム−ブロック構造、テーパー−ブロック構造、線状構造
又は分岐状構造などのいずれでもよく、代表的には下記
のものが挙げられる。

【０００９】１．線状ブロック共重合体 （１） (Ａ−Ｂ)_n （２） Ａ(Ｂ−Ａ)_n （３） Ｂ(Ａ−Ｂ)_n 式中、Ａはスチレン系を主成分とする重合体ブロック、
Ｂはジエン系を主成分とする重合体ブロックで、Ａブロ
ックとＢブロック間の境界は必ずしもはっきりさせる必
要もなく、またｎは１或いは１以上の整数である。

【００１０】２．分岐状ブロック共重合体 （１） [(Ｂ−Ａ)_n]_m-2Ｘ （２） [(Ａ−Ｂ)_n]_m-2Ｘ （３） [(Ｂ−Ａ)_nＢ]_m-2Ｘ （４） [(Ａ−Ｂ)_nＡ]_m-2Ｘ 式中、Ａ、Ｂは前記と同じく、Ｘはカップリング剤残基
（例えば、テトラクロルシラン、テトラクロロ錫など）
又は多官能性の有機リチウム化合物残基であり、ｎとｍ
は１〜１０の整数である。

【００１１】３．線状ブロック共重合体と分岐状ブロッ
ク共重合体との任意な混合物。

【００１２】また、テーパー−ブロック構造としては、
スチレンテーパー−ブロック構造やブタジエンテーパー
−ブロック構造がある。上記テーパー−ブロック構造の
具体例としては、 Ｄ−Ｄ／Ｓ−Ｓ、 (Ｓ−Ｄ／Ｓ)_n−Ｓ、 Ｄ−Ｓ−Ｄ／Ｓ−Ｓ、 Ｄ／Ｓ(Ｓ−Ｄ／Ｓ)_n、 Ｄ−Ｓ−Ｄ／Ｓ−Ｓ−Ｄ、 Ｘ−[(Ｓ−Ｄ／Ｓ)_n]_m+1、 Ｓ−Ｄ−Ｄ／Ｓ−Ｓ、 Ｘ−[(Ｄ／Ｓ−Ｓ)_n]_m+1、 Ｄ／Ｓ−Ｓ−Ｄ−Ｓ、 Ｘ−[(Ｓ−Ｄ／Ｓ)_n−Ｓ]_m+1、 Ｓ−Ｄ／Ｓ−Ｓ、 Ｘ−[(Ｄ／Ｓ−Ｓ)_nＤ／Ｓ]_m+1、 (Ｓ−Ｄ／Ｓ)_n、 Ｄ−Ｄ／Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｄ／Ｓ−Ｄ 等が挙げられる。

【００１３】ここで、Ｓはポリスチレン系ブロック、Ｄ
はポリジエン系ブロック、Ｄ／Ｓはスチレン系又はジエ
ン系のスチレン−ジエン系共重合テーパーブロックであ
って、Ｘは多官能性開始剤基又は多官能性カップリング
剤基であり、ｍ、ｎは１〜１０の整数である。

【００１４】上記具体例の中でＤ−Ｄ／Ｓ−Ｓ、Ｄ−Ｓ
−Ｄ／Ｓ−Ｓ、Ｄ−Ｄ／Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｄ／Ｓ−Ｄがより
好ましい。本発明では、テーパーブロック構造のゴム状
共重合体であることがより好ましい。

【００１５】本発明によれば、ゴム状共重合体における
ポリスチレンブロックの含有量は、５〜３５重量％であ
るが、好ましくは１０〜２５重量％、より好ましくは１
４〜２２重量％である。ポリスチレンブロックの含有量
が５重量％以上では、樹脂の透明度が良好となり、３５
重量％以下では、樹脂の衝撃強度が向上し、所望する透
明度と衝撃強度のバランスが達成できる。さらに、本発
明のゴム状共重合体における１，２−ビニル構造の含有
量は８重量％以上が好ましく、１４重量％以上がより好
ましい。１，２−ビニル構造の含有量が８重量％以上、
更に１４重量％以上であれば、樹脂の透明度と衝撃強度
とのバランスが良くなる。

【００１６】ゴム状共重合体の製造に用いられるスチレ
ン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−第三ブチルスチレン、α−メチル−ｐ
−メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレ
ン、２，４，６−トリブロモスチレン等が挙げられ、ま
た、上記スチレン系モノマーはそれぞれ単独又は二種以
上を併用しても良い。

【００１７】また、ゴム状共重合体の製造に用いられる
ジエン系モノマーは、例えば、１，３−ブタジエン、２
−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
イソペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、１，３−イソペンタジエン、１，３−ヘキサジエ
ンなどから選ばれ、上記化合物はそれぞれ単独又は二種
以上を併用しても良い。なかんずく１，３−ブタジエン
及び１，３−イソペンタジエンがより好ましい。

【００１８】本発明のゴム状共重合体の製造に使用され
る有機リチウム化合物による触媒は、その分子中にリチ
ウム原子が１つ以上含まれる化合物であり、例えば、エ
チルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、イソプロピルリ
チウム、ｎ−ブチルリチウム、第二−ブチルリチウム、
へキシルリチウム、シクロへキシルリチウム、フェニル
リチウム、フェニルメチルリチウム、ナフチルリチウ
ム、第三−ブチルリチウム、トリメチレン−ジリチウ
ム、テトラメチレン−ジリチウム、ブタジエン−ジリチ
ウム及びペンタジエン−ジリチウムなどのいずれかの１
つ又は２つ以上を混合して使用することができる。

【００１９】本発明のゴム状共重合体の重合する際の重
合速度、１，２−ビニル構造の含有量、及びジエン系モ
ノマーとスチレン系モノマーとの反応性比率やランダム
配列状態などは、極性化合物やランダム化剤によって調
整することができる。上記極性化合物やランダム化剤
は、エーテル、アミン、チオエーテル、アルキルフェニ
ル、スルフォン酸類、アルコキサイドのカリウム塩又は
ナトリウム塩などから選ばれる。

【００２０】本発明の透明性ゴム変性スチレン系樹脂組
成物において、ゴム状共重合体の含有量は１〜４０重量
％が好ましい。当該含有量が１重量％以上では、樹脂の
衝撃強度が良好となり、４０重量％以下では、樹脂の透
明度や加工性が良好となる。

【００２１】また、本発明のゴム粒子分散相（Ａ）にお
いては、該相（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構
造を有するゴム粒子の数が、全ゴム粒子の数に対し２〜
２０％、更に３〜１５％であることが好ましい。また、
該相（Ａ）中の、吸蔵構造を有さないゴム粒子の数が、
全ゴム粒子の数に対し２０〜８０％、更に３０〜７５
％、特に４０〜７０％であることが好ましい。ゴム粒子
分散相(Ａ)の中の、上記吸蔵構造を有するゴム粒子数と
吸蔵構造を有さないゴム粒子数の比率がそれぞれ上記範
囲内であれば、樹脂の透明度と衝撃強度とのバランスを
よく保つことができる。

【００２２】本発明において、吸蔵構造とは、ゴム粒子
内部に粒子、特に粒状のスチレン系−(メタ)アクリル酸
エステル系−アクリロニトリル系共重合体を包みこんで
おり、且つ該吸蔵粒子の直径が０．０５μｍ以上である
ものを言う。一方、吸蔵構造を有さないゴム粒子とは、
該ゴム粒子が内部にまったく吸蔵粒子を含有しないか又
は吸蔵粒子の直径が０．０５μｍ未満であるものを指
す。

【００２３】本発明の樹脂組成物は各種の条件によっ
て、例えば、重合状態の組成調整、添加剤の種類と量、
脱揮発条件、押出し条件などを調整して、霧度（Ｈａｚ
ｅ）が１１．０以下程度にすることができる。

【００２４】また、本発明の共重合体連続相(Ｂ)は、ス
チレン系モノマー１２〜７０重量部、(メタ)アクリル酸
エステル系モノマー２０〜８０重量部、アクリロニトリ
ル系モノマー１〜２０重量部、及び他の共重合可能なモ
ノマー０〜４０重量部（合計は１００重量部）からなる
共重合体から構成される。耐薬品性、剛性及び透明度な
どを必要とすることから、当該アクリロニトリル系モノ
マーの比率は、２〜１２重量部が好ましく、２〜１０重
量部がより好ましい。上記スチレン系モノマーの具体例
としては、上記ゴム状共重合体のスチレン系モノマーと
同じであるので、ここでの再述を省略する。

【００２５】また、上記(メタ)アクリル酸エステル系モ
ノマーは、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステ
ルがあり、メタクリル酸エステルは、例えばメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等
が挙げられ、また、アクリル酸エステルは、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−メチルペンチル、アクリル酸２−エ
チルペンチル、アクリル酸オクチルなどが挙げられる
が、その中でもメタクリル酸メチル及びアクリル酸メチ
ルが好ましい。なお、上記アクリロニトリル系モノマー
はアクリロニトリル及びα−メチルアクリロニトリルな
どがある。このアクリロニトリル系モノマーの比率が１
重量部以上では、樹脂の耐薬品性や剛性が良好となり、
２０重量部以下では、樹脂の透明度、色相及び加工性が
良好となる。

【００２６】連続相(Ｂ)を構成する共重合体の製造に用
いられる共重合可能なモノマーの比率は０〜４０重量部
であり、モノマーの種類について特別な限定がなく、必
要に応じて各共重合モノマーの比率を調整することによ
り屈折率を調整することができ、要は最終的に樹脂組成
物が透明になりさえすればよい。上記共重合モノマーの
具体例としては、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
ブテン酸、桂皮酸などの不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロへキシルマレイミドなどのマレイミド、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どの不飽和無水物、及びプロぺニルアミン、(メタ)アク
リル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチ
ルアミノプロピルなどのアミン基を含む不飽和化合物
と、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどの
アクリルアミド系の化合物が挙げられる。

【００２７】本発明の樹脂組成物においては、連続相
(Ｂ)を構成する共重合体のうち、重量平均分子量（以
下、Ｍｗと表記する）が３，０００〜５０，０００であ
るものが該共重合体全体の１５〜５０重量％を占める
が、２０〜４５重量％を占めるのが好ましく、２５〜４
０重量％がより好ましい。この比率が１５重量％以上で
は、樹脂の加工性が良好となり、また、５０重量％以下
では、樹脂の衝撃強度や耐薬品性が良好となる。すなわ
ち、本発明の樹脂組成物は、この比率が上記範囲である
ものであれば、耐衝撃性がよいと共に、加工性や耐薬品
性も優れる。

【００２８】本発明の連続相（Ｂ）は線状共重合体構造
と分岐状共重合体構造と分けられ、その中で、分岐状共
重合体構造がよりよい衝撃強度及び加工性（流動性）の
バランスが得られる。上記共重合体の連続相は、重合す
る際、例えば、後述する多官能性の不飽和ラジカルモノ
マー、多官能性の重合開始剤、多官能性の連鎖移動剤の
１種又は２種以上を併用することにより達成しえる。

【００２９】本発明の樹脂組成物において、連続相
（Ｂ）を構成する共重合体全体のＭｗは特に限定はしな
いが、一般的に５０，０００〜３００，０００であり、
６０，０００〜２００，０００が好ましく、７０，００
０〜１５０，０００がさらに好ましい。Ｍｗが５０，０
００以上では、樹脂組成物の衝撃強度が良好となり、Ｍ
ｗが３００，０００以下では、樹脂組成物の流動性が良
好となり、加工性及び透明度も良くなる。

【００３０】また、本発明の樹脂組成物におけるゴム粒
子の重量平均粒径も特に限定はしないが、一般的に０．
１〜２．０μｍであり、０．１〜１．５μｍが好まし
く、０．２〜１．０μｍがさらに好ましい。ゴム粒子の
重量平均粒径が０．１μｍ以上では、樹脂組成物の衝撃
強度が良好となり、重量平均粒径が２．０μｍ以下で
は、樹脂組成物の透明性が良好となる。上記ゴム粒子の
重量平均粒径は透過型電子顕微鏡(超薄切片法)の写真か
ら求められる。写真中における粒子を最低３００個以上
取り出してサイズを測定する。その重量平均粒径は下式
により算出することができる。

【００３１】

【数１】

【００３２】また、本発明の樹脂組成物における不溶分
の含有量は特に限定されないが、一般的に組成物中２〜
４０重量％であり、８〜３５重量％が好ましく、１２〜
３０重量％がさらに好ましい。不溶分の含有量が２重量
％以上では、樹脂組成物の衝撃強度が充分で、不溶分の
含有量が４０重量％以下では、樹脂組成物の流動性が良
好となり、加工成形性と透明度も良くなる。また、本発
明の樹脂組成物における膨潤度は特に制限されないが、
一般的に２〜２５であり、３〜２０が好ましく、５〜１
５がさらに好ましい。膨潤度が２〜２５の範囲内では、
衝撃強度と透明性とのバランスを良好にとることができ
る。

【００３３】上記不溶分の含有量及び膨潤度の測定は、
１ｇの樹脂組成物をメチルベンゼンとアセトンとの１：
１の混合溶剤に溶かし、２５℃下、２４時間置いて、遠
心分離機(１５０００ｒｐｍ、２０ｍｉｎ)で分離し、下
層液をとり、膨脹後の不溶分の重量を得、該不溶分を８
０℃、真空下１２時間乾燥して、不溶分の重量が得ら
れ、下式により不溶分の含有量（重量％）を算出する。

【００３４】

【数２】

【００３５】さらに、本発明の膨潤度は下式により算出
できる。

【００３６】

【数３】

【００３７】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、ゴム状共重合体にスチレン系モノマー、(メタ)アク
リル酸系モノマー、アクリロニトリル系モノマー、及び
必要に応じて他の共重合モノマーを添加し、バッチ式、
連続式塊状又は溶液グラフト重合反応を行わせること
で、製造できる。連続式溶液重合の場合、まず、上記ゴ
ム状の共重合体とモノマーに適当な溶剤を加え、原料混
合溶液を調合する。該原料混合溶液の溶解は公知の高剪
断力、高攪拌速度の溶解槽内で行わせる。該溶解槽とし
ては、テープ状螺旋攪拌ブレード、スパイラル攪拌ブレ
ード、或いは他の高い剪断力を発生することができる攪
拌ブレードを備えたものとし、十分に時間をかけて上記
ゴム状共重合体を完全にゴム溶液に溶かしたのち、ポン
プによって反応を行わせる反応器へ送出するものでなけ
ればならない。前記原料溶液或いはモノマー溶液を別々
に連続的に第１の反応器及び／又は第２の反応器、及び
／又はさらに次の反応器へ入れ、必要に応じて第１及び
／又は第２及び／又はさらに次の反応器へ連鎖移動剤、
重合開始剤を添加して、グラフト重合反応を行わせる。

【００３８】上記反応器としては、連続攪拌式反応器
(ＣＳＴＲ)、プラグフロー式反応器、或いはスタティッ
ク反応器のいずれか、又はこれらの２種以上を組合せる
ことができ、反応温度を７０〜２３０℃に制御すると、
最終モノマー転化率を３０〜９５％にすることができる
が、５０〜９０％が好ましい。

【００３９】本発明の透明ゴム変性スチレン系樹脂組成
物の重合において、第１の反応器は連続攪拌式の反応器
を用いることが好ましく、そして第２及び／又はさらに
次の反応器に引き継がせるが、後続の反応器としては連
続攪拌式の反応器、プラグフロー式反応器、或いはスタ
ティック反応器であってもよい。

【００４０】一般に第１の反応器のモノマー転化率は１
〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％、さらに３〜
２２重量％が好ましい。前記第１の反応器のモノマー転
化率は、使用するゴム共重合体の含有量の種類、粘度に
応じて適宜選定される。即ち、ゴムの反転現象を第１の
反応器ではなく、後続の反応器、例えば第２又は第３の
反応器にて反転させることによって、良好な物性を得る
ことができる。

【００４１】本発明の透明ゴム変性のスチレン系樹脂組
成物を重合する際に用いられる溶剤としては芳香族炭化
水素化合物、ケトン類、エステル類が代表的であり、芳
香族炭化水素化合物としては例えば、トルエン、エチル
ベンゼン、又はジメチルベンゼン、ケトン類はブタノ
ン、エステル類は酢酸エチルが好ましい。なお、本発明
において、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタ
ンの脂肪族炭化水素化合物を溶剤の一部として使用する
こともできる。

【００４２】本発明の透明ゴム変性のスチレン系樹脂組
成物製造の際、使用する重合開始剤の添加量は、１００
重量部の全モノマーに対し、０〜２重量部で、特に０．
００１〜０．７重量部がより好ましく、具体的には例え
ば、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ
安息香酸エステル、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシ
ジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ
ーボネート(ＢＰＩＣ)、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、２，２’−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、１，
１’−アゾ−ビス−１−シクロヘキサンカーボニトリ
ル、２，２’−アゾ−ビス−２−メチルブチロニトリ
ル、アゾ−ビス−イソブチロニトリル、１，１−ジ−ｔ
−ブチルペルオキシシクロヘキサン(ＴＸ−２２)、１，
１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン(ＴＸ−２９Ａ)、２，５−ジメチル−
２，５−ビス−(２−エチルヘキサンオキシペルオキシ)
ヘキサン、４−(ｔ−ブチルペルオキシカーボニル)−３
−ヘキシル−６−[７−(ｔ−ブチルペルオキシカーボニ
ル)ヘプチル]シクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチル−ジペル
オキシアゼレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス−
(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシ−ヘキサヒドロ−テレフタレート(ＢＰＨＴＰ)、
２，２−ビス−(４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ)シ
クロヘキサニルプロパンなどが挙げられる。

【００４３】本発明の透明ゴム変性スチレン系樹脂組成
物を製造する際、使用する連鎖移動剤の添加量は、モノ
マー１００重量部に対し、０〜２重量部であり、好まし
くは０．０１〜０．７重量部である。具体的な例として
は、例えば、以下のような化合物が挙げられる。 １）メルカプタン類：メチルメルカプタン、ｎ−ブチル
メルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン(ＴＤＭ)、ｎ−プロピルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプ
タン、ｔ−ノニルメルカプタン ２）アルキルアミン類：モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン ３）ペンタエリトリトールテトラキス(３−メルカプト
プロピオネート)、ペンタエリトリトールテトラキス(２
−メルカプトエタネート)、ペンタエリトリトールテト
ラキス(４−メルカプトブタネート)、ペンタエリトリト
ールテトラキス(５−メルカプトペンタネート)、ペンタ
エリトリトールテトラキス(６−メルカプトヘキサネー
ト)、トリメチロールプロパントリス(２−メルカプトエ
タネート)、トリメチロールプロパントリス(３−メリカ
プトプロピオネート)(ＴＭＰＴ)、トリメチロールプロ
パントリス(４−メルカプトブタネート)、トリメチロー
ルプロパントリス(５−メルカプトペンタネート)、トリ
メチロールプロパントリス(６−メルカプトヘキサネー
ト) 他にも、例えば、ペンタフェニルエタン、α−メチルス
チレンダイマー、テルピノレンがある。

【００４４】また、前記多官能性の不飽和ラジカルモノ
マーの添加量は、モノマー１００重量部に対し、０〜１
重量部であり、０．００５〜０．６重量部がより好まし
く、具体的には、例えば以下の化合物が挙げられる。 １）ジビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルベンゼ
ン、１，３，５−トリビニルベンゼンなどの多官能ビニ
ル ２）エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート(ＰＧＤＭＡ)、ジ
プロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジメタクリレート、２，２−ビス−(４−
メタクリロキシジエトキシフェニル)プロパンなどのジ
メタクリレート ３）トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
エチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタク
リレート ４）エチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
１，３−ジプロピレングリコールジアクリレート、１，
４−ジブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘ
キシレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート(ＰＧＤＡ)、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、２，２−ビス(４−アクリロキシプロポキシ
フェニル)プロパン、２，２−ビス(４−アクリロキシジ
エトキシフェニル)プロパンなどのジアクリレート ５）トリメチロールプロパントリアクリレート、トリエ
チロールエタントリアクリレートなどのトリアクリレー
ト ６）テトラメチロールメタンテトラアクリレートなどの
テトラアクリレート。

【００４５】前記重合反応の後、反応器から反応物を取
出し、脱揮発装置により反応しないモノマー、溶剤など
の揮発分を除去し、ポリマーを回収することにより、本
発明の透明ゴム変性スチレン系樹脂の組成物を得ること
ができる。

【００４６】上記脱揮発性装置としては、排出口付一軸
又は二軸押出機があり、必要に応じて上記押出機に脱揮
補助剤、例えば水、シクロヘキサン、二酸化炭素を加え
ることもできる。押出機は、必要に応じて混練ゾーン、
推進ゾーンを設け、スクリューの回転速度は１２０〜３
５０ｒｐｍとすることもできる。その他、真空手段付脱
揮タンクを使用することもできる。該タンクは、一つ又
は数個直列して使うことができ、温度を約１８０〜３５
０℃程度に制御するものとし、特に２００〜３２０℃が
好ましく、２２０〜３００℃にすればさらに好ましい。
また、タンクの真空度は、３００Ｔｏｒｒ以下に制御す
るものとし、とりわけ２００Ｔｏｒｒ以下が好ましく、
１００Ｔｏｒｒ以下とすればさらに好ましい。他の脱揮
発手段には例えば、薄膜蒸発装置も採用することができ
る。

【００４７】前記脱揮発装置での処理によって、樹脂中
に残留したモノマー、溶剤、ダイマー、トリマーなどの
揮発分が１重量％以下に低減させることができるが、な
かんずく０．８重量％以下が好ましく、０．５重量％以
下がさらに好ましい。

【００４８】本発明の樹脂組成物の効果を大きく損なわ
ない範囲内において、着色剤、充填剤、難燃剤、難燃助
剤(三酸化アンチモンなど)、光安定剤、熱安定剤、可塑
剤、滑剤、離型剤、粘度増加剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、導電剤などの添加剤を配合することができる。上記
添加剤としては例えば、鉱油、ステアリン酸ブチルのエ
ステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリジメチル
シロキサンの有機ポリシロキサン、高級脂肪酸及びその
金属塩、立体障害アミン系酸化防止剤、ガラス繊維など
があり、単独又は混合して使用することができる。上記
成分は必要に応じて重合反応段階或いは終了後添加混合
してもよい。

【００４９】前記エステル系可塑剤又は鉱油の使用量
は、樹脂組成物に対し一般に０〜５重量％で、特に、
０．０５〜２重量％が好ましく、また、有機ポリシロキ
サンの使用量は一般に０〜０．５重量％とし、０．００
２〜０．２重量％がより好ましい。

【００５０】なお、本発明の樹脂組成物の透明性を大き
く損じない範囲で、さらに他の樹脂を配合することがで
きる。添加できる他の樹脂としては、例えば、スチレン
系−(メタ)アクリレート系−アクリロニトリル系共重合
体、スチレン−(メタ)アクリレート系共重合体、スチレ
ン系−(メタ)アクリレート系−アクリロニトリル系−マ
レイミド系共重合体、スチレン系−(メタ)アクリレート
系−マレイミド系共重合体、(メタ)アクリレート系−マ
レイミド系共重合体、ジエンゴム変性(又はグラフト変
性)による前記共重合体などが挙げられる。

【００５１】前記樹脂の使用量は本発明の透明なゴム変
性スチレン系樹脂組成物１００重量部に対し、０〜２０
０重量部であり、添加することによって樹脂組成物の耐
熱性、剛性及び流動加工性を調整又は向上することがで
きる。

【００５２】本発明の透明ゴムスチレン系樹脂組成物の
用途は特に限定されないが、射出成形、圧縮成形の各種
成形品、押出し成形、ブロー成形、熱成形、真空成形及
び中空成形による製品、例えば押出しボード、シート、
薄膜成形品などがあり、処方により高流動性、高耐熱性
の要求に達するよう調合することができる。

【００５３】前記他の成分又は樹脂の添加混合は、例え
ばバンバリーミキサー、ロール混練機、一軸又は二軸押
出機などの一般の溶融混練機を用いて一般に１６０〜２
８０℃、好ましくは１８０〜２５０℃の温度で混練す
る。また、各配合成分の混合・混練は順序が限定されな
い。

【００５４】

【実施例】[物性測定] １．加工性(流動性、ＭＩと称する)：ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８に準拠して樹脂が２００℃×５ｋｇ下における流動
係数を測定する。

【００５５】２．耐化学薬品性(耐油性)：長さ２３０ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍの射出成形シートを用い、ベンゲルの１
／４楕円の治具に試験片を取付けた後、試験片表面にオ
リーブ油を塗布して、室温下６時間経過後の外観を観察
し、以下の基準で評価する(１／４楕円治具法臨界歪み
試験)。 ○：外観が変化なし △：表面が少し亀裂あり ×：表面がかなり亀裂する。

【００５６】３．アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−
２５６に準拠して測定する(２３℃に切欠き付の１／４
インチ肉厚の試験片)。

【００５７】４．透明度(Ｈａｚｅ)：厚さ３ｍｍの射出
成形シートを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠し
て測定する。Ｈａｚｅ値が高ければ、透明度が悪いこと
を示す。

【００５８】５．連続相(Ｂ)中のＭｗ３，０００〜５
０，０００の共重合体の含有量(重量％)：樹脂組成物を
テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)中に溶かし、遠心分離によ
り不溶分を除去し、可溶分をゲル透析法(ＧＰＣ)によ
り、ポリスチレンを標準として分子量分布を測定する。
ＧＰＣにより得られた範囲において、Ｍｗ３，０００〜
１２，０００，０００の樹脂信号の積分総面積を１００
％とし、Ｍｗ３，０００〜５０，０００の面積が前記総
面積に占める割合を求める。上記ＧＰＣは下記条件によ
って測定する。 管カラム：ＫＤ−８０６Ｍ 検出器：ＲＩ−４１０、ＵＶ−４８６ 移動相：ＴＨＦ(流速：１．０ｃ.ｃ．／ｍｉｎ)。

【００５９】６．ゴム状共重合体のポリスチレンブロッ
クの含有量(重量％)：ゴム状共重合体を加熱した１，２
−ジクロロベンゼン（３５ｍｌ）に溶かし、次に１０ｍ
ｌのｔ−ブチルヒドロペルオキシドと１ｍｌの四酸化オ
スミウムのトルエン溶液（濃度；四酸化オスミウム１ｇ
／トルエン１Ｌ）を加え、継続混合して１５分間加熱す
る。冷却後、３５０ｍｌのメタノールと硫酸５滴を入れ
て攪拌し、ろ過し、乾燥、重量を量る。下記式によりポ
リスチレンブロックの含有量を算出する。

【００６０】

【数４】

【００６１】７．ゴム状共重合体の１，２−ビニル構造
の含有量(重量％)：ＩＲによって測定する。

【００６２】８．ゴム状共重合体中の吸蔵粒子の量
(％)：透過性電子顕微鏡により、樹脂組成物の２５００
０倍の写真を撮影し、その１２ｃｍ×１６ｃｍの範囲内
において、それぞれゴム粒子の総数量(Ｎ)及びゴム粒子
内に４個以上の吸蔵粒子(粒径０．０５μｍ以上のもの)
を含有するゴム粒子数(Ｎ₁)を測定し、吸蔵粒子を含有
しないゴム粒子数は(Ｎ₂)とする。言い換えれば、ゴム
粒子数Ｎ₂は、吸蔵粒子をまったく含有しない、或い
は、吸蔵粒子の直径が０．０５μｍ以下であるようなゴ
ム粒子の数である。Ｎ₁／Ｎ×１００％により４個以上
の吸蔵粒子を含有するゴム粒子の重量％が、Ｎ₂／Ｎ×
１００％により吸蔵粒子を含有しないゴム粒子の重量％
が算出される。

【００６３】実施例１ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝２５／７５重量％、１，２−ビニル比率＝１５．４
％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合体、該
ブロック共重合体に１つのスチレンブロック、１つのポ
リブタジエンブロック及び１つのスチレンテーパーのス
チレン／ブタジエンブロックを含有する。)、スチレン
２１．６重量部、メタクリル酸メチル３４．５重量部、
アクリロニトリル５．５重量部、エチルベンゼン３０重
量部、ドデシルメルカプタン０．１重量部、及び過酸化
ジベンゾイル０．１重量部を原料溶液とし、３５ｋｇ／
ｈｒの流量の連続ポンプにより直列した４つの完全混合
型反応器(各容器容量４０リットル)による連続重合装置
に送り込む。なお、第1の反応器の反応温度は１１０
℃、第２の反応器の温度は１１５℃、第３の反応器の温
度は１２５℃、第４の反応器の温度は１３０℃にそれぞ
れ制御されている。反応終了後の転化率は約５７％であ
り、脱揮発装置により押出して本発明の透明ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を得る。

【００６４】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン３２重量部、メタ
クリル酸メチル６０重量部、アクリロニトリル８重量部
であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全体の
２９重量％である。また、ゴム状共重合体のポリスチレ
ンのブロック含有量は１８重量％であり、ゴム粒子分散
相（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有する
ゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し６％、吸蔵構造を含有
しないゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し６４％である。
この樹脂組成物から測定された物性を表１に示す。

【００６５】実施例２ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝２５／７５重量％、１，２−ビニル含有量＝１８．
０％、ムーニー粘度４７のテーパーブロック共重合
体)、スチレン２２．８重量部、メタクリル酸メチル３
７．０重量部、アクリロニトリル１．８重量部、エチル
ベンゼン３０重量部、ドデシルメルカプタン０．１重量
部、及び過酸化ジベンゾイル０．１重量部を原料溶液と
し、３５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより直列した
４つの完全混合型反応器(各容器容量４０リットル)によ
る連続重合装置に送り込む。なお、第１の反応器の反応
温度は１１０℃、第２の反応器の温度は１１５℃、第３
の反応器の温度は１２５℃、第４の反応器の温度は１３
０℃にそれぞれ制御されている。反応終了後の転化率は
約６０％であり、脱揮発装置により押出して本発明の透
明ゴム変性スチレン系樹脂組成物を得る。

【００６６】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン３４重量部、メタ
クリル酸メチル６３重量部、アクリロニトリル３重量部
であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全体の
３４重量％である。また、ゴム状共重合体のポリスチレ
ンのブロック含有量は１９重量％であり、ゴム粒子分散
相（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有する
ゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し８％、吸蔵構造を含有
しないゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し６０％である。
この樹脂組成物から測定された物性を表１に示す。

【００６７】実施例３ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝２５／７５重量％、１，２−ビニル含有量＝１５．
４％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合
体)、スチレン２２．８重量部、メタクリル酸メチル３
７．０重量部、アクリロニトリル１．８重量部、エチル
ベンゼン３０重量部、ドデシルメルカプタン０．１重量
部、及び過酸化ジベンゾイル０．１重量部を原料溶液と
し、３５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより直列した
４つの完全混合型反応器(各容器容量４０リットル)によ
る連続重合装置に送り込む。なお、第１の反応器の反応
温度は１１０℃、第２の反応器の温度は１１５℃、第３
の反応器の温度は１２５℃、第４の反応器の温度は１３
０℃にそれぞれ制御されている。反応終了後の転化率は
約６０％であり、脱揮発装置により押出して本発明の透
明ゴム変性スチレン系樹脂組成物を得る。

【００６８】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン３４重量部、メタ
クリル酸メチル６３重量部、アクリロニトリル３重量部
であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全体の
３３重量％である。また、ゴム状共重合体のポリスチレ
ンのブロック含有量は１８重量％であり、ゴム粒子分散
相（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有する
ゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し５％、吸蔵構造を含有
しないゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し６５％である。
この樹脂組成物から測定された物性を表１に示す。

【００６９】実施例４ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝２５／７５重量％、１，２−ビニル含有量＝１２．
５％、ムーニー粘度４９のテーパーブロック共重合
体)、スチレン２２．８重量部、メタクリル酸メチル３
７．０重量部、アクリロニトリル１．８重量部、エチル
ベンゼン３０重量部、ドデシルメルカプタン０．１重量
部、及び過酸化ジベンゾイル０．１重量部を原料溶液と
し、３５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより直列した
４つの完全混合型反応器(各容器容量４０リットル)によ
る連続重合装置に送り込む。なお、第１の反応器の反応
温度は１１０℃、第２の反応器の温度は１１５℃、第３
の反応器の温度は１２５℃、第４の反応器の温度は１３
０℃にそれぞれ制御されている。反応終了後の転化率は
約６０％であり、脱揮発装置により押出して本発明の透
明ゴム変性スチレン系樹脂組成物を得る。

【００７０】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン３４重量部、メタ
クリル酸メチルが６３重量部、アクリロニトリルが３重
量部であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全
体の３６重量％である。また、ゴム状共重合体のポリス
チレンのブロック含有量は１５重量％であり、ゴム粒子
分散相（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有
するゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し４％、吸蔵構造を
含有しないゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し５８％であ
る。この樹脂組成物から測定された物性を表１に示す。

【００７１】比較例１ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝３０／７０重量％、１，２−ビニル含有量＝１１．
０％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合
体)、スチレン２４．６重量部、メタクリル酸メチル３
７．０重量部、エチルベンゼン３０重量部、ドデシルメ
ルカプタン０．０７重量部、及び過酸化ジベンゾイル
０．１２重量部を原料溶液とし、３５ｋｇ／ｈｒの流量
の連続ポンプにより直列した４つの完全混合型反応器
(各容器容量４０リットル)による連続重合装置に送り込
む。なお、第１の反応器の反応温度が９５℃、第２の反
応器の温度は１１０℃、第３の反応器の温度は１２０
℃、第４の反応器の温度は１２５℃にそれぞれ制御され
ている。反応終了後の転化率は約５５％であり、脱揮発
装置により押出してゴム変性スチレン系樹脂組成物を得
る。

【００７２】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン３７重量部、メタ
クリル酸メチルが６３重量部であり、Ｍｗ３，０００〜
５０，０００のものが全体の１２重量％である。ゴム状
共重合体のポリスチレンのブロック含有量は２１重量％
であり、ゴム粒子分散相（Ａ）中の、４個以上の粒子を
含む吸蔵構造を有するゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し
１．８％、吸蔵構造を含有しないゴム粒子数が全ゴム粒
子数に対し７５％である。この樹脂組成物から測定され
た物性を表１に示す。

【００７３】比較例２ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝１５／８５重量％、１，２−ビニル含有量＝１５．
４％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合
体)、スチレン３０．０重量部、メタクリル酸メチル２
８．０重量部、アクリロニトリル３．６重量部、エチル
ベンゼン３０重量部、ドデシルメルカプタン０．１重量
部、及び過酸化ジベンゾイル０．１重量部を原料溶液と
し、３５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより直列した
４つの完全混合型反応器(各容器容量４０リットル)によ
る連続重合装置に送り込む。なお、第１の反応器の反応
温度は１１０℃、第２の反応器の温度は１１５℃、第３
の反応器の温度は１２５℃、第４の反応器の温度は１３
０℃にそれぞれ制御されている。反応終了後の転化率は
約５８％であり、脱揮発装置により押出してゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を得る。

【００７４】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン４７重量部、メタ
クリル酸メチルが４７重量部、アクリロニトリルが６重
量部であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全
体の３３重量％である。ゴム状共重合体のポリスチレン
のブロック含有量は２重量％であり、ゴム粒子分散相
（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有するゴ
ム粒子数が全ゴム粒子数に対し９％、吸蔵構造を含有し
ないゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し１５％である。こ
の樹脂組成物から測定された物性を表１に示す。

【００７５】比較例３ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝５／９５重量％、１，２−ビニル含有量＝１８．０
％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合体)、
スチレン２７．１重量部、メタクリル酸メチル３２．７
重量部、アクリロニトリル１．８重量部、エチルベンゼ
ン３０重量部、ドデシルメルカプタン０．１重量部、及
び過酸化ジベンゾイル０．１重量部を原料溶液とし、３
５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより直列した４つの
完全混合型反応器(各容器容量４０リットル)による連続
重合装置に送り込む。なお、第１の反応器の反応温度は
１１０℃、第２の反応器の温度は１１５℃、第３の反応
器の温度は１２５℃、第４の反応器の温度は１３０℃に
それぞれ制御されている。反応終了後の転化率は約６１
％であり、脱揮発装置により押出してゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得る。

【００７６】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン４４重量部、メタ
クリル酸メチル５３重量部、アクリロニトリル３重量部
であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全体の
３３重量％である。ゴム状共重合体のポリスチレンのブ
ロック含有量が０重量％であり、ゴム粒子分散相（Ａ）
中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有するゴム粒子
数が全ゴム粒子数に対し３０％、吸蔵構造を含有しない
ゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し２％である。この樹脂
組成物から測定された物性を表１に示す。

【００７７】比較例４ ゴム状共重合体８．４重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝２５／７５重量％、１，２−ビニル含有量＝１５．
４％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合
体)、スチレン１６．８重量部、メタクリル酸メチル４
３．０重量部、アクリロニトリル１．８重量部、エチル
ベンゼン３０重量部、ドデシルメルカプタン０．２５重
量部、及び過酸化ジベンゾイル０．１４重量部を原料溶
液とし、３５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより直列
した４つの完全混合型反応器(各容器容量４０リットル)
による連続重合装置に送り込む。なお、第１の反応器の
反応温度は１２０℃、第２の反応器の温度は１２５℃、
第３の反応器の温度は１３０℃、第４の反応器の温度は
１３５℃にそれぞれ制御されることに代える。反応終了
後の転化率は約６２％であり、脱揮発装置により押出し
てゴム変性スチレン系樹脂組成物を得る。

【００７８】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン３３重量部、メタ
クリル酸メチルが６４重量部、アクリロニトリルが３重
量部であり、Ｍｗ３，０００〜５０，０００のものが全
体の５２重量％である。ゴム状共重合体のポリスチレン
のブロック含有量は１８重量％であり、ゴム粒子分散相
（Ａ）中の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有するゴ
ム粒子数が全ゴム粒子数に対し５％、吸蔵構造を含有し
ないゴム粒子数が全ゴム粒子数に対し６５％である。こ
の樹脂組成物から測定された物性を表１に示す。

【００７９】実施例５ ゴム状共重合体９．０重量部(スチレン／ブタジエン比
率＝２５／７５重量％、１，２−ビニル含有量＝１５．
４％、ムーニー粘度４５のテーパーブロック共重合体、
ポリスチレンブロックの含有量は１８重量％である)、
スチレン２４．２重量部、メタクリル酸メチル３３．２
重量部、アクリロニトリル１．８重量部、Ｎ−フェニル
マレイミド１．２重量部、ポリジメチルシロキサン０．
００４５重量部、エチルベンゼン３０．６重量部、ドデ
シルメルカプタン０．１重量部、及びジ−過酸化第三ブ
チル−ヘキサヒドロ−テレフタレート０．１重量部を原
料溶液とし、３５ｋｇ／ｈｒの流量の連続ポンプにより
直列した４つの完全混合型反応器(各容器容量４０リッ
トル)による連続重合装置に送り込む。そして、Ｎ−フ
ェニルマレイミドは０．３２ｋｇ／ｈｒの速度で第２の
反応器に連続送出される。なお、第１の反応器の反応温
度は１００℃、第２の反応器の温度は１０５℃、第３の
反応器の温度は１１５℃、第４の反応器の温度は１３０
℃にそれぞれ制御されている。反応終了後の転化率は約
６０％であり、脱揮発装置により押出して本発明の透明
ゴム変性スチレン系樹脂組成物を得る。

【００８０】得られた組成物において、連続相（Ｂ）を
構成する共重合体の組成は、スチレン２８重量部、メタ
クリル酸メチル６６重量部、アクリロニトリル３重量
部、Ｎ−フェニルマレイミドが３重量部であり、Ｍｗ
３，０００〜５０，０００のものが全体の２４重量％で
ある。また、ゴム状共重合体のポリスチレンのブロック
含有量は１８重量％であり、ゴム粒子分散相（Ａ）中
の、４個以上の粒子を含む吸蔵構造を有するゴム粒子数
が全ゴム粒子数に対し５％、吸蔵構造を含有しないゴム
粒子数が全ゴム粒子数に対し６６％である。この樹脂組
成物から測定された物性は、透明度(Ｈａｚｅ)が６．１
％で、流動性(ｇ／１０ｍｉｎ)が１．９で、耐衝撃度
(ｋｇ／ｃｍ−ｃｍ)が１８で、耐化学薬品性は良好(○)
であった。

【００８１】

【表１】

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状共重合体からなるゴム粒子分散相
   （Ａ）と共重合体連続相（Ｂ）とからなり、 上記ゴム状共重合体は、スチレン系モノマー１０〜５０
   重量％、ジエン系モノマー９０〜５０重量％からなるブ
   ロック共重合体であって、ポリスチレンブロックの含有
   量が５〜３５重量％のブロック共重合体であり、また、 上記共重合体連続相（Ｂ）は、スチレン系モノマー１２
   〜７０重量部、(メタ)アクリル酸エステル系モノマー２
   ０〜８０重量部、アクリロニトリル系モノマー１〜２０
   重量部、及び他の共重合可能なモノマー０〜４０重量部
   （合計は１００重量部）からなる共重合体からなり、該
   共重合体のうち重量平均分子量３，０００〜５０，００
   ０の共重合体の比率が１５〜５０重量％であることを特
   徴とする透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記ゴム粒子分散相（Ａ）中の、４個以
   上の粒子を含む吸蔵構造を有するゴム粒子の数が、全ゴ
   ム粒子の数に対し２〜２０％である請求項１に記載の透
   明ゴム変性スチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記ゴム粒子分散相（Ａ）中の、吸蔵構
   造を有さないゴム粒子の数が、全ゴム粒子の数に対し２
   ０〜８０％である請求項１又は２に記載の透明ゴム変性
   スチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記ゴム状共重合体がテーパー−ブロッ
   ク共重合体である請求項１に記載の透明ゴム変性スチレ
   ン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 上記ゴム状共重合体がポリスチレンブロ
   ック１０〜２５重量％を含む請求項１〜４の何れか１項
   記載の透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記ゴム状共重合体がポリスチレンブロ
   ック１４〜２２重量％を含む請求項１〜５の何れか１項
   記載の透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物。