JP2002047387A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性と剛性及び耐衝撃性のバランスに優れ
た、少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体
とする重合体ブロックからなるブロック共重合体とスチ
レン系樹脂からなる樹脂組成物、及びそのシート、及び
フィルムを提供すること。 【解決手段】 （ａ）ビニル芳香族炭化水素含有率６０
〜９０重量％、共役ジエン含有率１０〜４０重量％の少
なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合
体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする
重合体ブロックからなるブロック共重合体と、（ｂ）ス
チレン系樹脂からなる樹脂組成物において、（ｂ）成分
の重量平均分子量Ｍｗが２０万〜４５万、分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎが２．５〜３．５であり、（ａ）成分量が１５
〜６０重量部と、（ｂ）成分量が４０〜８５重量部とか
らなることを特徴とする樹脂組成物、及びシート、及び
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性と剛性及び
耐衝撃性のバランスに優れた、少なくとも２個のビニル
芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくと
も１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックからな
るブロック共重合体とスチレン系樹脂からなる樹脂組成
物、及びそのシート、及びフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に汎用ポリスチレンは、高剛性で透
明性が良好であり、安価なために広範囲に渡って用いら
れているが、耐衝撃性に劣るという欠点があり、押出シ
ートの分野ではその使用が限られる。そこでこの問題を
解決するため、スチレンとブタジエンのブロック共重合
体と汎用ポリスチレンを所定の割合で配合し、スチレン
とブタジエンのブロック共重合体における剛性及び耐熱
性を改良すると共に汎用ポリスチレンにおける耐衝撃性
を改善し、透明性及び耐衝撃性等に優れたスチレン系樹
脂組成物を製造することが、特開昭５１−１０３９５６
号公報、特開昭５５−１５７６４２号公報、特公昭６３
−２１７０３号公報などで提案されている。

【０００３】更に耐衝撃性を高めるために、ゴム変性ポ
リスチレンを導入した組成物が、特公昭５２−１６４９
６号公報、特開昭５１−８９５５０号公報などで検討さ
れているが、これらの組成物では、透明性が著しく損な
われる。また、ポリスチレンに共重合モノマーを導入し
た組成物が、特開平４−２３６２３９号公報、特開平４
−２９８５５６号公報に記され、特開平７−３０９９９
２号公報では、スチレン樹脂に共重合成分やゴム変性ス
チレン樹脂を導入した透明性スチレン系樹脂が検討され
ているが、剛性や耐熱性が低下するなどの問題があり、
透明性と剛性及び耐衝撃性のバランスに優れたスチレン
系樹脂組成物を容易に得ることはできない。

【０００４】このように様々な検討が行われている一方
で、最も本質的なスチレンとブタジエンのブロック共重
合体と汎用ポリスチレンの組み合わせにおいて、両者の
最適な組み合わせは十分に検討されておらず、僅かに特
公昭６３−２１７０３号公報において高分子ポリスチレ
ンを用いた樹脂組成物が提案されているが、引張伸び
率、落錘衝撃強度の改良は見られるものの、透明性は著
しく低下しており、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン
のブロック共重合体とスチレン系樹脂の組み合わせから
なる樹脂組成物において透明性と剛性及び耐衝撃性の良
好なバランスは達成されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性と剛
性及び耐衝撃性のバランスに優れた、少なくとも２個の
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少
なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロック
からなるブロック共重合体とスチレン系樹脂からなる樹
脂組成物、及びそのシート、及びフィルムの提供を目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも２
個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック
と少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロ
ックからなるブロック共重合体とスチレン系樹脂からな
る樹脂組成物において、両者の組み合わせの最適化によ
り、透明性、剛性を損なうことなく耐衝撃性を付与した
樹脂組成物、及びそのシート、及びフィルムを提供し得
ることを見出した。

【０００７】すなわち、本発明は、１．（ａ）ビニル芳
香族炭化水素含有率６０〜９０重量％、共役ジエン含有
率１０〜４０重量％の、少なくとも２個のビニル芳香族
炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個
の共役ジエンを主体とする重合体ブロックからなるブロ
ック共重合体と、（ｂ）スチレン系樹脂からなる樹脂組
成物において、（ｂ）成分の重量平均分子量Ｍｗが２０
万〜４５万、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．５〜３．５で
あり、（ａ）成分量が１５〜６０重量部と、（ｂ）成分
量が４０〜８５重量部とからなることを特徴とする樹脂
組成物、

【０００８】２．（ａ）成分の少なくとも２個のビニル
芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくと
も１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックからな
るブロック共重合体に組み込まれているビニル芳香族炭
化水素のブロック率が５０〜９５重量％であり、該ブロ
ック共重合体のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合
体ブロックの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．６〜２．５、
該ブロック共重合体のＭＩが１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．
であることを特徴とする上記１に記載の樹脂組成物、

【０００９】３．（ｂ）成分のスチレン系樹脂に対し
て、さらに流動パラフィン０．１〜５重量％を含有する
ことを特徴とする、上記１または２に記載の樹脂組成
物、 ４．さらに、（ｃ）成分として、ビニル芳香族炭化水素
含有率１０〜５０重量％、共役ジエン含有量９０〜５０
重量％の、少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン
を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体
を１〜３０重量部含有することを特徴とする上記１〜３
のいずれかに記載の樹脂組成物、 ５．上記１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物から得ら
れるシート、またはフィルム、である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明で用いる（ａ）成分の、少なくとも２個の
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少
なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロック
からなるブロック共重合体は、ポリマー構造が、 Ａ−（Ｂ−Ａ）n、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n−Ａ、Ｂ−（Ａ−
Ｂ）n+1、 （上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエンを主体とする
重合体ブロックであり、ＡブロックとＢブロックとの境
界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎは１以上
の整数、一般的には１〜５である。）で表される線状ブ
ロック共重合体、あるいは一般式 ［（Ａ−Ｂ）k］m+2−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）k−Ａ］m+2−Ｘ ［（Ｂ−Ａ）k］m+2−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）k−Ｂ］m+2−Ｘ 〔上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、ｋ及びｍ
は１以上の整数、一般的には１〜５である。Ｘは、例え
ば四塩化ケイ素、四塩化スズ、１，３―ビス（Ｎ，Ｎ−
グリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどのカップ
リング剤の残基または多官能有機リチウム化合物、等の
開始剤の残基を示す。〕で表されるラジアルブロック共
重合体、あるいはこれらのブロック共重合体の任意のポ
リマー構造の混合物が使用できる。

【００１１】ここで、ビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体ブロックとは、ビニル芳香族炭化水素を５０重
量％以上含有するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンと
の共重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単
独重合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重合
体ブロックとは、共役ジエンを５０重量％を超える量で
含有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素共重合体ブ
ロック及び／又は共役ジエン単独重合体ブロックを示
す。

【００１２】ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロックあるいは共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
ク中に、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのランダム
共重合体部分が存在する場合、共重合されているビニル
芳香族炭化水素は、重合体ブロック中に均一に分布して
いても、テーパー（漸減）状に分布していてもよい。ま
た、該共重合部分はビニル芳香族炭化水素が均一に分布
している部分及び／又はテーパー状に分布している部分
が複数個共存してもよい。

【００１３】本発明に用いられるビニル芳香族炭化水素
としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３ジメ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセン、１，１ジフェニルエチレンな
どがあるが、特に好ましくはスチレンが挙げられる。こ
れらは１種のみならず２種以上混合使用してもよい。共
役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有するジオレ
フィンであり、例えば１，３ブタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３
−ヘキサジエンなどであるが、特に一般的なものとして
は１，３ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。こ
れらは１種のみならず２種以上混合使用してもよい。

【００１４】本発明で用いる（ａ）成分のビニル芳香族
炭化水素含有量は６０〜９０重量％であるが、より好ま
しい範囲は６５〜８５重量％である。ブロック共重合体
のビニル芳香族炭化水素含有量が６０重量％未満では樹
脂組成物成型品の透明性及び剛性が劣り、９０重量％を
超えると耐衝撃性が低下する。本発明で用いる（ａ）成
分のブロック共重合体に組み込まれているビニル芳香族
炭化水素のブロック率は５０〜９５重量％が好ましい。
ブロック率が５０重量％未満では樹脂組成物成形品の剛
性と−１０℃以下の耐衝撃性が劣り、９５重量％を超え
ると耐面衝撃性が低下する。ブロック共重合体に組み込
まれているビニル芳香族炭化水素のブロック率は、ブロ
ック共重合体の製造時において少なくとも一部のビニル
芳香族炭化水素と共役ジエンが共重合する工程における
ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの重量、重量比、重
合反応性比等を変えることによりコントロールすること
ができる。

【００１５】なお、本発明において（ａ）成分のブロッ
ク共重合体に組み込まれているビニル芳香族炭化水素の
ブロック率（重量％）とは、四酸化オスミウムを触媒と
しジ・ターシャリーブチルハイドロパーオキサイドによ
りブロック共重合体を酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯ
ＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．
１，４２９（１９４６）に記載の方法）により得たビニ
ル芳香族炭化水素重合体ブロック成分（但し平均重合度
が約３０以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除か
れている）を定量し、ブロック共重合体中のビニル芳香
族炭化水素重合体ブロックの重量％をＸとし、ブロック
共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量％をＹとし
て、（Ｘ／Ｙ）×１００の式から求めた値を云う。

【００１６】又、ビニル芳香族炭化水素重合体を主体と
する重合体ブロックの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは該ブロッ
ク率の定量に用いたものと同一成分の重量平均分子量Ｍ
ｗを数平均分子量Ｍｎで徐した値である。Ｍｗ及びＭｎ
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）用単分散ポリスチレンをＧＰＣにより、そのピーク
カウント数と単分散ポリスチレンのＭｎとの検量線を作
成し、常法（例えば「ゲルクロマトグラフィー＜基礎編
＞」講談社発行）に従って算出される。

【００１７】本発明で用いる（ａ）成分のブロック共重
合体中のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロ
ックの好ましい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎの範囲は１．６〜
２．５である。ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合
体ブロックの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．６未満では樹
脂組成物形品の表面平滑性に劣り、２．５を超えると−
１０℃以下の耐面衝撃性に劣るため好ましくない。ま
た、本発明で用いるブロック共重合体の分子量は、重合
に使用する触媒量により任意に調整できる。成形加工性
の点から、分子量の一つの尺度であるメルトフローイン
デックス、ＭＩ（ＪＩＳ Ｋ−６８７０により測定。条
件はＧ条件で温度２００℃、加重５Ｋｇ）が１〜１５ｇ
／１０ｍｉｎである。

【００１８】本発明で用いるブロック共重合体は所望に
より不活性溶剤中で水素添加触媒の存在化に水素添加し
て水添物として使用することもできる。具体的な方法と
しては特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６
３６号公報に記載された方法、特に好ましくは特公昭６
３−４８４１号公報及び特公昭６３−５４０１号公報に
記載された方法である。

【００１９】本発明で用いる（ｂ）成分のスチレン系樹
脂は、スチレンのほかｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
などの核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、
α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどのα−アルキル置
換スチレン、ジブロムスチレン、トリブロムスチレン、
モノクロロスチレン、ジクロロスチレンなどの核ハロゲ
ン置換スチレン等の芳香族ビニル化合物の単独重合体、
又はそれらの共重合体が使用できる。代表的なものはス
チレンの単独重合体である。

【００２０】更に、上記の芳香族ビニル単量体と他のビ
ニル単量体を共重合してもよい。芳香族ビニル系化合物
と共重合可能な化合物としては、メタクリル酸、アクリ
ル酸などのα，β−不飽和カルボン酸、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレートなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル、無
水マレイン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸無水
物、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体
などのビニル単量体を挙げることが出来る。これらは、
単独重合体、又は共重合体を混合して用いても構わな
い。

【００２１】本発明で用いる（ｂ）成分のスチレン系樹
脂は、重量平均分子量Ｍｗが２０万〜４５万、好ましく
は２５万〜４０万で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．５〜
３．５、好ましくは２．５〜３．０であることを特徴と
する。Ｍｗ、Ｍｎはビニル芳香族炭化水素重合体ブロッ
クの分子量分布と同様に、ＧＰＣにより常法に従い算出
される。Ｍｗが２０万より小さいと耐衝撃性に劣るなど
充分な物性が得られず、４５万より大きいと充分な透明
性が得られない。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが小さ過
ぎると透明性が低下し、大きすぎると低分子量成分比が
多すぎ充分な物性が得られない。スチレン樹脂自体の引
張強さ、引張弾性率などの物性は分子量を上げることで
改良されるが、分子量分布が十分に広くないと諸物性に
対して流動性の低下が激しく、ブロック共重合体との混
練性が悪くなり、組成物のシート表面の平滑性が低下し
充分な透明性が得られない。

【００２２】また、本発明の（ｂ）成分のスチレン系樹
脂は、透明性、剛性、耐衝撃性を損なわない範囲で、さ
らに流動パラフィンを（ｂ）成分のスチレン系樹脂に対
して０．１〜５重量％含有することがより好ましい。流
動パラフィンは、ノルマルパラフィンを主成分とした飽
和炭化水素から構成され、その平均炭素数は１５から３
５程度で常温にて液体であるものが用いられる。

【００２３】本発明の（ｂ）成分のスチレン系樹脂の製
造は、通常、連続塊状、または、連続溶液重合によって
実施される。本発明の分子量分布を有する重合体は、例
えば、並列に配置した２器の反応器に別々にスチレン単
量体を主成分とする混合液を供給し、重量平均分子量の
異なるスチレン系重合体を重合し、その後二つの重合液
を混合して重合する連続溶液重合法等により得られる。
各反応器で生成する分子量及び重合率を調整することに
より、本発明の目的を達成する分子量分布を有するスチ
レン系樹脂が連続重合によって得られる。各反応器の分
子量、及び重合率は、例えば、重合溶媒であるエチルベ
ンゼン、キシレン等の使用量や、温度、重合時間、重合
開始剤、連鎖移動剤によって調整できる。重合開始剤と
しては、スチレン系樹脂の製造に一般的に用いられる
２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、１，１−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパンなど任意の有機過酸化物
を単独、あるいは併用して用いることができ、また、各
反応器の入口、出口、途中等の任意の位置で有機過酸化
物単独で、あるいはスチレン単量体、重合溶媒等に溶解
して添加することができる。他にも重合開始剤を用いた
低温重合と熱重合の併用、重合末期のゲル効果の利用な
どによって分子量分布を調整したスチレン系樹脂の製造
が可能である。

【００２４】本発明における（ａ）成分のビニル芳香族
炭化水素含有率６０〜９０重量％、共役ジエン含有率１
０〜４０重量％の少なくとも２個のビニル芳香族炭化水
素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役
ジエンを主体とする重合体ブロックからなるブロック共
重合体と、（ｂ）成分のスチレン系樹脂の割合は、
（ａ）成分量が１５〜６０重量部、（ｂ）成分量が４０
〜８５重量部である。（ａ）成分が少なすぎると耐衝撃
性が充分に改良されず、（ａ）成分が多すぎると透明
性、剛性が低下する。

【００２５】また、本発明の（ｃ）成分として用いるこ
とのできる少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン
を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体
のビニル芳香族炭化水素含有量は１０〜５０重量％が好
ましい。ビニル芳香族炭化水素含有量が１０重量％未満
では透明性が悪化し、５０重量％を越えると剛性が低下
する。（ｃ）成分は全組成物に対して１〜３０重量部添
加することができる。（ｃ）成分が多すぎると透明性、
剛性が低下する。

【００２６】本発明の樹脂組成物、及び樹脂シート、及
びフィルムは従来公知のあらゆる配合方法によって製造
することができる。例えば、オープンロール、インテン
シブミキサー、インターナルミキサー、コニーダー、二
軸ローター付きの連続混練機、押出機等の一般的な混和
機を用いた溶融混練方法、各成分を溶剤に溶解又は分散
混合後溶剤を加熱除去する方法等が用いられる。

【００２７】本発明の樹脂組成物、及び樹脂シート、及
びフィルムは必要に応じて任意の添加剤を混合すること
や塗布することができる。添加剤の種類はプラスチック
の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はな
いが、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ、炭
酸カルシウ、タルク等の無機補強剤、有機繊維、クロマ
ンインデン樹脂等の有機補強剤、有機パーオキサイド、
無機パーオキサイド等の架橋剤、チタンホワイト、カー
ボンブラック、酸化鉄等の顔料、染料、難燃剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、その
他増量剤あるいはこれらの混合物があげられる。

【００２８】本発明の樹脂シート、及びフィルムは、例
えば通常のＴダイ又は環状ダイからフラット状又はチュ
ーブ状に１５０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２２０
℃で厚み約０．０５〜２ｍｍに押出成形することによっ
て得ることができる。これらのシートは真空成形、圧空
成形等の方法によって熱成形した食品容器類、青果容器
類、菓子類容器等の広範囲な用途に使用することができ
る。以下実施例によって、本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。

【００２９】使用した（ａ）成分のブロック共重合体、
例えば、Ａ−１は、Ｓ１−Ｂ／Ｓ−Ｓ２構造のブロック
共重合体［ここで、Ｓ１およびＳ２は、スチレンブロッ
クを表し、Ｂ／Ｓは、スチレンとブタジエンの共重合ブ
ロックを表す。］であり、シクロヘキサン溶媒中でｎ−
ブチルリチウムを開始剤に用い、スチレン、スチレン・
ブタジエン混合物、スチレンの順にモノマーのシクロヘ
キサン溶液を添加して、重合した後、メタノールを添加
して重合を停止した後、２−［１−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６
−ジーｔーペンチルフェニルアクリレートを、安定剤と
してブロック共重合体１００重量部に対して０．３重量
部添加し、その後溶媒を除去することによってブロック
共重合体を回収した。ブロック共重合体中のポリスチレ
ンブロックの含有量（重量％）は、ブロック共重合体を
オスミウム酸で分解した後、メタノールに再沈澱して沈
殿物の重量を測定して求めた。また、そのポリスチレン
ブロックのＧＰＣ曲線からポリスチレンブロックの分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。ＭＩはＪＩＳ Ｋ６８
７１に準拠し、２００℃５Ｋｇで測定した。ブロック重
合体のポリスチレンブロックの分子量、分子量分布はス
チレンモノマー量の組成比、重合器の撹拌翼の撹拌数、
重合温度等をコントロールすることによって調整した。

【００３０】Ａ−２は、Ｂ１−Ｓ１−Ｂ２−Ｓ２構造の
ブロック共重合体［ここで、Ｓ１およびＳ２は、スチレ
ンブロックを表し、Ｂ１およびＢ２は、ブタジエンブロ
ックを表す。］であって、ポリブタジエン部分Ｂ１がブ
ロック共重合体の８重量％をしめるようにモノマーを添
加した以外はＡ−１と同様の手法でブロック共重合体を
得た。ブロック共重合体Ａ−３は第１段目にシクロヘキ
サン溶媒中でｎ−リチルブチウムとスチレンを添加して
重合し、第２段目にもｎ−ブチルリチウムとスチレンを
添加して重合させ、次ぎにスチレン・ブタジエン混合物
を添加して重合を完結させた後、カップリング剤として
１，３ビス（Ｎ，Ｎ，−グリシジルアミノメチル）シク
ロヘキサンを添加したラジアルブロック共重合体である
以外はＡ−１と同様の手法でブロック共重合体を得た。
使用したブロック共重合体を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】（ｂ）成分のスチレン樹脂、例えば、Ｂ−
１は、スチレン９５重量％、エチルベンゼン５重量％の
混合物１００重量部に対し、２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．
０３重量部、流動パラフィン（エッソ石油（株）製、ク
リストール３５２）３．８重量部を添加した重合液を完
全混合型反応器に連続的に仕込み１００℃で重合し、こ
れと並列に接続された、層流型反応器−１にスチレン７
０重量％、エチルベンゼン３０重量％の混合液１００重
量部に対し、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０１５重量部を
添加した重合液を連続的に仕込み１４０〜１５０℃で重
合後、二つの重合体溶液を３：２の割合で混合し、引き
続き層流型反応器−２で１３５〜１５５℃で重合を行
い、溶媒を脱揮してスチレン樹脂を得た。反応器の温
度、滞留時間、モノマー濃度、触媒量、並列反応器の混
合量比、流動パラフィン添加量をコントロールすること
によってスチレン樹脂Ｂ−２〜Ｂ−４を得た。使用した
スチレン樹脂を表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】成分（ｃ）スチレンとブタジエンのブロッ
ク共重合体Ｃ−１として旭化成工業（株）製 タフプレ
ン１２５（スチレン含量４０重量％）を使用した。ま
た、シートの評価方法は以下の通りである。 （１）引張弾性率、引張強さ：ＪＩＳ Ｋ−６８７２に
準拠して、シートの押出方向及び押出方向に垂直な方向
について測定しその平均値を求めた（単位はＫｇ／ｃｍ
² ）。

【００３５】（２）面衝撃強度： 面衝撃強度は、重錘
形状が半径１／２インチのものを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−
１７０９に準拠して測定し、５０％破壊値を求めた（単
位はＫｇ・ｃｍ）。 （３）透明性： シート表面に流動パラフィンを塗布
し、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠してシートの曇り度を
測定した。

【００３６】

【実施例１〜１０および比較例１〜６】（ａ）成分のブ
ロック共重合体Ａ−１〜Ａ−３、（ｂ）成分のスチレン
樹脂Ｂ−１〜Ｂ−４、（ｃ）成分のブロック共重合体Ｃ
−１を表３および４に示す割合で配合し、４０ｍｍシー
ト押出機で厚さ約０．６ｍｍのシートを作成し、評価を
実施し、結果を表３および４に示した。

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】実施例より、本発明のブロック共重合体と
スチレン系樹脂からなる組成物は引張強さ、引張弾性
率、透明性及び耐衝撃性に優れることが分かる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の、少なくとも２個のビニル芳香
族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１
個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックからなるブ
ロック共重合体とスチレン系樹脂からなる樹脂組成物
は、透明性と剛性及び耐衝撃性のバランスに優れる。そ
の組成物により得られるシート、及びフィルムは、この
特性を利用して、飲料用コップ、内容物が鮮やかに見え
る食品用のケース、包装用材料、ブリスター、等の用途
に好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族炭化水素含有率６０
   〜９０重量％、共役ジエン含有率１０〜４０重量％の、
   少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重
   合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とす
   る重合体ブロックからなるブロック共重合体と、（ｂ）
   スチレン系樹脂からなる樹脂組成物において、（ｂ）成
   分の重量平均分子量Ｍｗが２０万〜４５万、分子量分布
   Ｍｗ／Ｍｎが２．５〜３．５であり、（ａ）成分量が１
   ５〜６０重量部と、（ｂ）成分量が４０〜８５重量部と
   からなることを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）成分の少なくとも２個のビニル芳
   香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも
   １個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックからなる
   ブロック共重合体に組み込まれているビニル芳香族炭化
   水素のブロック率が５０〜９５重量％であり、該ブロッ
   ク共重合体のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
   ブロックの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．６〜２．５、該
   ブロック共重合体のＭＩが１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．で
   あることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分のスチレン系樹脂に対して、
   さらに流動パラフィン０．１〜５重量％を含有すること
   を特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 さらに、（ｃ）成分として、ビニル芳香
   族炭化水素含有率１０〜５０重量％、共役ジエン含有量
   ９０〜５０重量％の、少なくとも２個のビニル芳香族炭
   化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の
   共役ジエンを主体とする重合体ブロックからなるブロッ
   ク共重合体を１〜３０重量部含有することを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
   成物から得られるシート、またはフィルム。