JPH07179696A - 透明樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 食品用途のケース、包装材料用などに使われ
る押出成形シート等の表面の平滑な透明性、剛性、室温
及び−１０℃での耐面衝撃性とをバランスさせた樹脂組
成物を提供する。 【構成】 （ａ）ビニル芳香族炭化水素を主体とする重
合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロック
からなるブロック共重合体で、該共重合体中のビニル芳
香族炭化水素含有量が６５重量％以上、８０重量％以
下、ビニル芳香族炭化水素のブロック率が５０〜８０
％、該ブロックスチレンの分子量分布が１．６を超え、
３．０以下で、分子量が６００００以上の成分が１５重
量％以上、６０重量％以下であるブロック共重合体樹脂
と、（ｂ）ビニル芳香族炭化水素と（メタ）アクリル酸
エステルとの共重合体樹脂とを配合してなる透明樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐面衝撃性と透明性の
バランスに優れたシート用透明樹脂組成物に関するもの
であり、押出成形して得られるシート、フィルムあるい
は更に真空成形、折り曲げ成形、プレス成形などを行っ
て得られる容器、ケースなどの高度の透明性と耐面衝撃
性を必要とする透明成形品に好適な樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンから
なるブロック共重合体樹脂は優れた透明性と耐衝撃性を
備えた樹脂であり、シート、フィルム、射出成形品等に
広く使用されている。しかし、該樹脂には耐衝撃性に優
れたものは剛性が低く、反対に剛性の高いものは耐衝撃
性が低いという、二律背反の関係があり、特に耐面衝撃
性と剛性の両者とも優れたブロック共重合体樹脂は未だ
得られていないのが実状である。

【０００３】耐衝撃性としてアイゾット衝撃強度を改良
する試みが特公昭５２−１６４９６号公報に開示されて
いる。スチレン・ブタジエンブロック共重合体にゴム変
性ポリスチレンを１５％以上配合すると衝撃強度は向上
するが、透明性は著しく低下する。またゴム変性ポリス
チレンが０．５％の配合量では耐衝撃性、強度、剛性は
ゴム変性ポリスチレンを配合しない時と同等であり、な
んらの改良効果も認められない。

【０００４】特公昭５９−２５８２１号公報には特定構
造のブロック共重合体を用いて変性したゴム変性耐衝撃
スチレン重合体とビニル芳香族炭化水素と共役ジエンか
らなるブロック共重合体とからなる重合体組成物が開示
され、優れた耐衝撃性と透明性であることが記載されて
いる。しかしながら、開示されたゴム変性耐衝撃スチレ
ン重合体はそれ自身のアイゾット衝撃強さが従来のもの
に比べ低く、十分な耐衝撃性には至っていない。特開昭
５１−８９５５０号公報にはビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンからなるブロック共重合体とゴム変性スチレン
重合体及びスチレン重合体とからなる透明耐衝撃性スチ
レン系重合体組成物が開示されている。しかし、この組
成物においても透明性と耐衝撃性の両者とも満足できる
組成物は見あたらない。

【０００５】近年、地球環境の保護という観点から、塩
素を原料とする樹脂を非塩素系の樹脂に置き換える動き
が活発となり、剛性、透明性、耐衝撃性の総合的なバラ
ンスに優れた樹脂が望まれている。特開平４−３９３５
１号公報にはスチレン系樹脂（スチレン単独重合体又は
アクリロニトリルとの共重合体）と一般式Ａ1−Ｂ−Ａ2
で表されるブロック共重合体との樹脂組成物が開示され
ている。しかしながら、これに示されたブロック共重合
体樹脂組成物はブロック共重合体自身の低温での耐衝撃
性が十分でなく、０℃以下の温度で耐衝撃性が著しく低
下するため冷蔵庫などに保存する食品包装容器としての
使用あるいは寒冷地での使用が制限される欠点を有して
いる。特開平４−５７８４５号公報にはスチレン系共重
合体樹脂とブロック共重合体との組成物が開示されてい
る。これに示されたブロック共重合体は、スチレン系成
分を主体とするブロックと共役ジエンを主体とするブロ
ック共重合体から構成されてはいるものの各ブロックを
構成する成分の比率は明確に示されておらず、実施例は
それぞれのブロックがスチレン、ブタジエン単独重合体
ブロックである。従って、実施例のようなブロック共重
合体のうちビニル芳香族炭化水素含有量の多いブロック
共重合体を用いた場合には、耐衝撃性が不足し、反対に
ビニル芳香族炭化水素含有量の少ないブロック共重合体
を用いた場合には剛性が著しく低下するだけでなく成形
品が青白く見える欠点を有している。特開平４−２３６
２３９号公報にはスチレン系共重合体樹脂とビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体との
スチレン系樹脂シートが開示され、強度、透明性に優れ
ることが記載されている。しかし、このシートは耐面衝
撃性及び剛性共にまだ充分に満足されるものではなく、
また、シート表面も平滑ではないためクリア感に欠ける
問題を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の従来技術で達成
され得なかった高度の透明性、剛性と耐面衝撃性を必要
とする押出シート、フィルム、更に真空成形、プレス成
形、折り曲げ成形した容器、ケースにおいて、高度の透
明性、特に青白く見える欠点の無い透明性とシート表面
の平滑性、剛性、室温及び−１０℃以下の耐面衝撃性の
バランスに優れる樹脂組成物を提供することが本発明の
課題である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本願発明者らはかかるシ
ートの青白さ、シート表面の平滑性及びシートの剛性と
耐面衝撃性を一挙に改良すべく鋭意検討した結果、ビニ
ル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる特定構造の熱
可塑性ブロック共重合体とビニル芳香族炭化水素と（メ
タ）アクリル酸エステルとの共重合体樹脂との組成物
は、青白さもなく、シート表面の平滑性に優れ、しかも
剛性が高く、室温での耐面衝撃性はもとより−１０℃以
下の耐面衝撃性をも兼ね備えた性能を有することを見い
だし本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、（ａ）少なくとも２個の
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックＡと
少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
クＢからなるブロック共重合体で、該ブロック共重合体
中のビニル芳香族炭化水素含有量が６５重量％以上、８
０重量％以下、ブロック共重合体中に組み込まれている
ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのブロック率が５
０重量％以上、８０重量％以下、該ビニル芳香族炭化水
素重合体ブロックの分子量分布が１．６を超え、３．０
以下で分子量が６００００以上の成分を１５重量％以
上、６０重量％以下有するブロック共重合体が１０重量
％以上、９０重量％以下と、（ｂ）（メタ）アクリル酸
エステルの含有量が８重量％以上、２５重量％以下のビ
ニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体樹脂が９０重量％以下、１０重量％以上とからなる
透明樹脂組成物、である。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるブロック共重合体は、ポリマー構造が、化１で表
される線状ブロック共重合体、あるいは化２で表される
ラジアルブロック共重合体、あるいはこれらのブロック
共重合体の任意のポリマー構造の混合物が使用できる。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】ここでビニル芳香族炭化水素を主体とする
重合体ブロックとはビニル芳香族炭化水素含有量が５０
重量％以上含有するビニル芳香族炭化水素と共役ジエン
との共重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素
単独重合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重
合体ブロックとは共役ジエンを５０重量％を越える量で
含有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素共重合体ブ
ロック及び／又は共役ジエン単独重合体ブロックを示
す。

【００１３】ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロック或は共役ジエンを主体とする重合体ブロック中
にビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのランダム共重合
体部分が存在する場合、共重合されているビニル芳香族
炭化水素は重合体ブロック中に均一に分布していても、
テーパー（漸減）状に分布していてもよい。また、該共
重合体部分はビニル芳香族炭化水素が均一に分布してい
る部分及び／又はテーパー状に分布している部分が複数
個共存してもよい。

【００１４】本発明で用いるブロック共重合体は基本的
には従来公知の手法で製造でき、例えば特公昭３６−１
９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公
昭４８−２４２３号公報、特公昭４９−３６９５７号公
報、特公昭５７−４９５６７号公報、特公昭５８−１１
４４６号公報などに記載された手法があげられるが、各
構成ポリマーは後述する要件を満足するように製造条件
を設定しなければならない。上記の公知の手法はすべ
て、炭化水素溶剤中で有機リチウム化合物等のアニオン
開始剤を用い、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素をブ
ロック共重合する手法である。

【００１５】本発明に用いられるビニル芳香族炭化水素
としてはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン
などがあるが、特に一般的なものはスチレンが挙げられ
る。これらは１種のみならず２種以上混合使用してもよ
い。共役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有する
ジオレフィンであり、例えば１，３−ブタジエン、２−
メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエンなどであるが、特に一般的な
ものとしては１，３−ブタジエン、イソプレンなどが挙
げられる。これらは１種のみならず２種以上混合使用し
てもよい。

【００１６】炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、
ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素、或はベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が
使用できる。これらは１種のみならず２種以上混合使用
してもよい。

【００１７】有機リチウム化合物は、分子中に一個以上
のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化合物、有
機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物である。
これらの具体例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピ
ルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウ
ム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。これらは
１種のみならず２種以上混合使用してもよい。

【００１８】本発明の方法において重合体を製造する際
の重合温度は一般的に−１０℃〜１５０℃、好ましくは
４０℃〜１２０℃である。重合に要する時間は条件によ
って異なるが、通常は４８時間以内であり、特に好適に
は１〜１０時間である。また、重合系の雰囲気は窒素ガ
スなどの不活性ガスなどをもって置換するのが望まし
い。重合圧力は、上記重合温度範囲でモノマー及び溶媒
を液層に維持するに充分な圧力の範囲で行えばよく、特
に制限されるものではない。更に重合系内には触媒及び
リビングポリマーを不活性化させるような不純物、例え
ば水、酸素、炭酸ガス等が混入しないよう留意する必要
がある。

【００１９】本発明で用いるブロック共重合体のビニル
芳香族炭化水素含有量の好ましい範囲は６５重量％以
上、８０重量％以下であり、更に好ましい範囲は６５重
量％以上、７５重量％以下である。ブロック共重合体の
ビニル芳香族炭化水素含有量が６５重量％未満では、樹
脂組成物成形品の剛性が劣り、逆に８０重量％を越える
と耐面衝撃性が低下するため好ましくない。又、本発明
のブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量の範
囲外にあっては成形品に青白さが生じるため好ましくな
い。

【００２０】本発明で用いるブロック共重合体のビニル
芳香族炭化水素重合体ブロックのブロック率の好ましい
範囲は５０重量％以上、８０重量％以下であり、更に好
ましい範囲は５５重量％以上、７５重量％以下である。
ブロック率が５０重量％以下の場合は樹脂組成物成形品
の剛性と−１０℃以下の耐面衝撃性が劣り、８０重量％
を越えると耐面衝撃性が低下するため好ましくない。ビ
ニル芳香族炭化水素ブロックのブロック率は、ブロック
共重合体の製造時において少なくとも一部のビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンが共重合する工程におけるビニ
ル芳香族炭化水素と共役ジエンの重量、重量比、重合反
応性比等を変えることによりコントロールすることがで
きる。

【００２１】具体的な方法としては、（イ）ビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンとの混合物を連続的に重合系に
供給して重合する、及び／又は（ロ）極性化合物或はラ
ンダム化剤を使用してビニル芳香族炭化水素と共役ジエ
ンを共重合する等の方法が採用できる。極性化合物やラ
ンダム化剤としては、テトラヒドロフラン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
ブチルエーテル等のエーテル類、トリエチルアミン、テ
トラメチルエチレンジアミン等のアミン類、チオエーテ
ル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシ
ド等が挙げられる。尚、本発明においてブロック共重合
体中に組み込まれているビニル芳香族炭化水素重合体ブ
ロックのブロック率とは、四酸化オスミウムを触媒とし
てジ・ターシャリーブチルハイドロパーオキサイドによ
りブロック共重合体を酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯ
ＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．
１，４２９（１９４６）に記載の方法）により得たビニ
ル芳香族炭化水素重合体ブロック成分（但し平均重合度
が約３０以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除か
れている）を定量し、下記の数１から求めた値を云う。

【００２２】

【数１】

【００２３】又、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
の分子量分布は該ブロック率の定量に用いたものと同一
成分の重量平均分子量を数平均分子量で徐した値であ
る。重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）用の単分散ポリス
チレンをＧＰＣにより、そのピークカウント数と単分散
ポリスチレンの数平均分子量との検量線を作成し、常法
（例えば「ゲルクロマトグラフィー＜基礎編＞」講談社
発行）に従って算出した。

【００２４】本発明においてビニル芳香族炭化水素重合
体ブロックの好ましい分子量分布の範囲は１．６を超
え、３．０以下、更に好ましくは１．７以上、２．５以
下である。ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの分子
量分布が１．６以下では樹脂組成物成形品の表面平滑性
に劣り、３．０を超えると−１０℃以下の耐面衝撃性に
劣るため好ましくない。

【００２５】又、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
の分子量の６００００以上の成分が１５重量％以上、６
０重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２
０重量％以上、５５重量％以下である。ビニル芳香族炭
化水素重合体ブロックの分子量の６００００以上の成分
が１５重量％未満では樹脂組成物成形品の表面平滑性に
劣り、６０重量％を越えると−１０℃以下の耐面衝撃性
に劣るため好ましくない。尚、ビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックはモノモダル、バイモダル或はポリモダル
であっても良く、バイモダル或はポリモダルにあっては
高分子側ピーク分子量を１０００００以下にすることが
−１０℃以下の耐面衝撃性を発現する上で好ましい。

【００２６】本発明で用いるブロック共重合体の分子量
は、重合に使用する触媒量により任意に調整できるが成
形加工性の点から、メルトフローインデックス（ＪＩＳ
Ｋ−６８７０により測定。条件はＧ条件で温度２００
℃、加重５Ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ま
しくは１〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。本発明で用いる
ブロック共重合体は所望により不活性溶剤中で水素添加
触媒の存在化に水素添加して水添物として使用すること
もできる。具体的な方法としては特公昭４２−８７０４
号公報、特公昭４３−６６３６号公報に記載された方
法、特に好ましくは特公昭６３−４８４１号公報及び特
公昭６３−５４０１号公報に記載された方法である。

【００２７】本発明で用いる（ｂ）成分のビニル芳香族
炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成
する単量体には以下のものを挙げることができる。ビニ
ル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどであ
り、（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸のメ
チルエステル、エチルエステル、ｎ−ブチルエステル、
ｉ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、２−エチル
ヘキシルエステル、アクリル酸のメチルエステル、エチ
ルエステル、ｎ−ブチルエステル、２−エチルヘキシル
エステルなど、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜８のア
ルコールとのエステルである。

【００２８】これらの（ｂ）成分の重合体の中で高度の
透明性と剛性を維持し、同時に加工性を改良するために
はスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体が好まし
い。剛性、耐熱性を改良するにはスチレン−メタクリル
酸メチル共重合体が好ましいが、多量に配合すると透明
性はやや劣るものとなる。スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−ｎ−アクリル酸ブチル共重合体
においてメタクリル酸メチルあるいはアクリル酸ブチル
の共重合組成比は、最終組成物の青白さをなくすため８
〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜２３重
量％であるが、０．１〜２％の他の単量体を含んでいて
もよい。また、これらのビニル芳香族炭化水素−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体のＭＩ（Ｇ）は１〜１
０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。

【００２９】本発明のシート用透明樹脂組成物のブロッ
ク共重合体（ａ）とビニル芳香族炭化水素−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体樹脂（ｂ）の重量比は（ａ）
＋（ｂ）＝１００重量％に対して（ａ）が１０重量％以
上、９０重量％以下、（ｂ）が９０重量％以下、１０重
量％以上であり、好ましくは（ａ）が２０重量％以上、
８０重量％以下、（ｂ）が８０重量％以下、２０重量％
以上である。ブロック共重合体（ａ）の重量比が１０重
量％未満の場合は、樹脂組成物成形品の耐面衝撃性が低
下するため好ましくない。又、９０重量％を越える場合
は樹脂組成物成形品の剛性が低下すると共に、成形性が
悪化するため好ましくない。

【００３０】本発明の透明樹脂組成物には、透明性、剛
性、耐面衝撃性を損なわない範囲で必要に応じて種々の
添加剤を配合することができる。これらの添加剤には、
ビニル芳香族炭化水素含有量が５０重量％以下のビニル
芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラス
トマーやゴム変性耐衝撃性ポリスチレン、非ゴム変性ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート、酸化防止
剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色
剤、ミネラルオイル、可塑剤等がある。

【００３１】本発明のシート用透明樹脂組成物を得る方
法は、従来公知のあらゆる配合方法によって製造するこ
とができる。例えば、オープンロール、インテシブミキ
サー、インターナルミキサー、コニーダー、二軸ロータ
ー付の連続混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた
溶融混練方法等がある。

【００３２】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明するが、これら
は本発明の範囲を制限するものではない。 （ａ）成分のブロック共重合体の製造 表１に実施例で用いた（ａ）成分のブロック共重合体を
示した。Ａ−１〜Ａ−１２のブロック共重合体はＡ−Ｂ
−Ａ'構造のブロック共重合体であり、シクロヘキサン
溶媒中でｎ−ブチルリチウムを開始剤に用い、スチレ
ン、スチレン・ブタジエン混合物、スチレンの順にモノ
マーのシクロヘキサン溶液を添加して重合し、メタノー
ルで重合を停止した後、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニルアクリレートとトリスノニルフェニル
ホスファイトをブロック共重合体１００重量部に対して
それぞれ０．５重量部、安定剤として添加し、溶剤を留
去して得た。尚、ブロックポリスチレンの含有量（重量
％）はブロック共重合体をオスミウム酸で分解した後、
メタノールに再沈澱して測定した。また、そのブロック
スチレンのＧＰＣ曲線からブロックスチレンの分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求め、ブロックスチレンの分子量が
６００００以上の成分量（重量％）は、ブロックスチレ
ンのＧＰＣ曲線の面積比から算出した。メルトフロー
（ＭＩ）はＧ条件で測定した。ブロック重合体のブロッ
クスチレンのＭｗ／Ｍｎ、分子量が６００００以上の成
分量の調整はスチレンモノマー量の組成比、重合器の撹
拌翼の撹拌数、重合温度等をコントロールすることによ
って調整した。ブロック共重合体Ａ−１３は、Ｃ−Ａ−
Ｂ−Ａ'構造のブロック共重合体であって、ポリブタジ
エン部分Ｃがブロック重合体の８重量％を占めるように
モノマーを添加した以外はＡ−１と同様の手法でブロッ
ク共重合体を得た。ブロック共重合体Ａ−１４、１５は
第１段目にシクロヘキサン溶媒中でｎ−ブチルリチウム
とスチレンを添加して重合し、第２段目にもｎ−ブチル
リチウムとスチレンを添加して重合させ、次にスチレン
・ブタジエン混合物を添加して重合を完結した後、カッ
プリング剤として１，３ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミ
ノメチル）シクロヘキサンを添加したラジアルブロック
共重合体である以外はＡ−１と同様の手法でブロック共
重合体を得た。

【００３３】（ｂ）成分の製造 実施例に用いた（ｂ）成分を表２に示した。Ｂ−１は市
販のものを、Ｂ−２〜Ｂ−５は、撹拌器付き１０Ｌオー
トクレーブに、スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルを表２
に示す割合で５Ｋｇ添加し、同時にエチルベンゼン０．
３Ｋｇ、ＭＩ（Ｇ）を調整するため１，１ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサンを所定量仕込み、１１
０℃で２時間、１３０℃で３時間、１５０℃で２時間重
合後、押出機で未反応スチレン、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、エチルベンゼンを回収して得た。

【００３４】本発明における各種評価の方法は以下のと
うりである。 ［引張弾性率］ＪＩＳ Ｋ−６８７２に準拠して、シー
トの押出方向及び押出方向に垂直な方向について測定し
た（単位はＫｇ／ｃｍ²）。 ［面衝撃強さ］面衝撃強さは、重錘形状が半径１／２イ
ンチのものを用いた以外はＡＳＴＭＤ１７０９に準拠し
て測定した（単位はＫｇ・ｃｍ）。

【００３５】［肌荒れ度］押出シート（厚さ約０.７ｍ
ｍ）を紫外分光光度計（島津製作所（株）ＵＶ−２１０
０）を用いて、波長７００ｎｍの透過率より判定した。 ○：透過率が８５％以上 △：透過率が８０％以上８５％未満 ×：透過率が８０％未満 ［青白さ］成形シートを目視判定した。

【００３６】

【実施例１〜７及び比較例１〜１１】表３に示した配合
量（重量％）の（ａ）成分、（ｂ）成分を４０ｍｍシー
ト押出機で厚さ約０．７ｍｍのシートを成形し、引張弾
性率、面衝撃強さ、青白さ及び表面平滑性を表す肌荒れ
度について測定した。結果を表３に示す。本発明で規定
した範囲の組成物は成形シートの青白さは極めて小さ
く、表面平滑性が良好なため透明感があり、剛性と特に
耐低温衝撃性のバランスに優れることが分かる。

【００３７】

【実施例８〜１０】表４に示した配合量（重量％）の
（ａ）成分、（ｂ）成分を実施例１と同様な方法で厚さ
約０．７ｍｍのシートを成形し、引張弾性率、面衝撃強
さ、肌荒れ度及び青白さについて測定した。結果を表４
に示した。

【００３８】

【実施例１１】（ａ）成分のブロック共重合体としてＡ
−３を１４重量％、（ｂ）成分としてＢ−３のスチレン
−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体を８６重量％を配合し
て実施例１と同様に厚さ０.４ｍｍのシートを成形し
た。その後、成形したシートを真空成形によってドリン
クカップの成形を行ったところ、カップ表面に肌荒れが
なく、青白さもないため極めて良好な外観を有するもの
であった。又、カップの剛性が高いことから、握った際
に腰があり、実用性に優れたカップを得ることができ
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【発明の効果】本発明のビニル芳香族炭化水素と共役ジ
エンとからなる特定構造の熱可塑性ブロック共重合体樹
脂とビニル芳香族炭化水素と（メタ）アクリル酸エステ
ルとの共重合体樹脂組成物のシート成形品は、青白さも
なく表面が平滑な優れた透明性を有し、しかも剛性が高
く、室温での耐面衝撃性はもとより、−１０℃以下の温
度でも良好な耐面衝撃性をも兼ね備えた性能を有してい
る。このような特性を利用し、内容物が鮮やかに見える
食品用のケース、包装用材料、ブリスター等の用途に好
適である。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年６月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【表４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族炭
   化水素を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個
   の共役ジエンを主体とする重合体ブロックＢからなるブ
   ロック共重合体で、該ブロック共重合体中のビニル芳香
   族炭化水素含有量が６５重量％以上、８０重量％以下、
   ブロック共重合体中に組み込まれているビニル芳香族炭
   化水素重合体ブロックのブロック率が５０重量％以上、
   ８０重量％以下、該ビニル芳香族炭化水素重合体ブロッ
   クの分子量分布が１．６を超え、３．０以下で分子量が
   ６００００以上の成分を１５重量％以上、６０重量％以
   下有するブロック共重合体が１０重量％以上、９０重量
   ％以下と、（ｂ）（メタ）アクリル酸エステルの含有量
   が８重量％以上、２５重量％以下のビニル芳香族炭化水
   素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂が９０重
   量％以下、１０重量％以上とからなる透明樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１（ｂ）に記載のビニル芳香族炭
   化水素がスチレンであり、（メタ）アクリル酸エステル
   がアクリル酸ｎ−ブチルである請求項１記載の透明樹脂
   組成物。