JP2005105280A - 高い透明性を有する熱可塑性の成形組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】低い曇り度、高い透光率、良好な加工性及び機械的特性を特徴とする熱可塑性の成形組成物を提供する。
【解決手段】数平均分子量３０〜１２０ｋｇ／モル及び質量平均分子量６０〜２４０を有し、スチレン、核置換スチレン及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素及びアクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−アルキル置換マレイン酸イミド及びＮ−アリール置換マレイン酸イミドからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素の重合生成物であるコポリマーと、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー（その質量に対して２０〜３０％のブタジエン含有率を有する）を含有し、前記のコポリマーの（Ａ．２）の含有率が１９〜２７．５％（そのコポリマーの質量に対して）である組成物を製造する。
【選択図】なし

Description

本発明は熱可塑性の成形組成物及び、特にスチレンをベースとする組成物に関する。

澄明かつ延性の、（ｉ）スチレンコポリマー及び（ｉｉ）ゴム成分を含有する熱可塑性の成形組成物は開示されている。

スチレンコポリマーはスチレン−アクリロニトリル−コポリマーによって表現され、そしてゴム成分はスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマーである。その低い曇り度、高い透光率、良好な加工性及び機械的特性を特徴として、該組成物は種々の有用な物品の製造のために適当である。

本発明の熱可塑性の成形組成物は
（ｉ）スチレンコポリマー及び
（ｉｉ）ゴム成分
を含有する。該組成物はその低い曇り度、高い透光率、良好な加工性及び延性を特徴とする。

本発明のスチレンコポリマーは（Ａ．１）すなわちスチレン、核置換スチレン及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素並びに（Ａ．２）すなわちアクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−アルキル置換マレイン酸イミド及びＮ−アリール置換マレイン酸イミドからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素から誘導される。該コポリマーの数平均分子量は３０〜１２０、有利には４０〜１００ｋｇ／モルであり、その質量平均分子量は６０〜２４０、有利には８０〜２１０ｋｇ／モルである。該コポリマー中のＡ．２の含有率はコポリマーの質量に対して、１０〜２７．５％、有利には１５〜２７％である。

有利な態様において、該スチレンコポリマーはスチレンとアクリロニトリルと、場合によりメチルメタクリレートとのコポリマー又はα−メチルスチレンとアクリロニトリルと、場合によりメチルメタクリレートとのコポリマー又はスチレン及びα−メチルスチレンとアクリロニトリルと、場合によりメチルメタクリレートとのコポリマーである。

該スチレンコポリマーは公知であり、かつ例えばラジカル重合による、特に有利には乳化重合、懸濁重合、溶液重合及び塊状重合によるその製造方法も数々の文献によく記載されている。

本発明による組成物のゴム成分はスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマーである。該組成物はコポリマーの質量に対して２０〜３０％、有利には２３〜２７％、最も有利には２５％の範囲のブタジエン含有率を特徴としている。

特に適当なゴム成分はＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から商標名Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１４０３Ｐ及びＫｒａｔｏｎ Ｄ１４９４Ｐとして市販されている。これらは、ブタジエン含有率が約２５％であり、ショアＡ（１０秒）硬度値がそれぞれ６４及び６７であることを特徴としている。

本発明による組成物は１〜９９％、有利には５〜９５％のスチレン系コポリマー及び９９〜１％、有利には９９〜５％のゴム成分を含有し、その際、％はこれらの成分の全質量に対するものである。

有利な態様において、該組成物は、前記の（ｉｉ）以外のゴム成分を含有しないことを特徴としている。更に有利な態様において、該組成物は、その曇り度値が１５％以下、有利には１３％以下であり、かつその透過率が８７％より高く、有利には８８％より高いことを特徴としている。

本発明の組成物は、有利にはスチレン系成形組成物に関するその効果について知られている、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、繊維、無機繊維、無機充填剤、染料、顔料などを含む他の添加剤を含有してよい。

本発明による組成物の製造はこの分野でよく知られる慣用の手法に従って行われる。しかしながら通常は、該組成物は強力ブレンダー、例えばバンバリーミキサー又は２軸スクリュー押出機中で押出混合又は配合される。

本発明による組成物から製造される物品は、その高い透光性及び低い曇り度値を特徴としている。更に、該組成物は良好な熱的及び機械的な特性を有する。

本発明を以下の実施例により記載するが、これらはその説明を目的とするものであり、本発明の範囲の如何なる限定を暗示することを意図するものではない。

本発明を表す組成物を製造し、それから製造される物品を以下に記載のように評価した。２軸スクリュー押出機（Leistritz社）中、２５０ｒｐｍで配合を行った。事融点は約２５０〜２６０℃であった。

試験片を射出成形（Cincinnati Milacron, Boboshot 110T）によって製造した。融点を領域１、２、３及びノズルについて４７５゜Ｆに設定した。鋳型温度を１３０゜Ｆに設定した。

組成物の成分：
“ＳＡＮ−１”とは、１７質量％のアクリロニトリル、８２ｋｇ／モルの数平均分子量及び１８５ｋｇ／モルの質量平均分子量を有するスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーを呼称する。

“ＳＡＮ−２”とは、２３質量％のアクリロニトリル、７２ｋｇ／モルの数平均分子量及び１６３ｋｇ／モルの質量平均分子量を有するスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーを呼称する。

“ＳＡＮ−３”とは、３３質量％のアクリロニトリル、６６ｋｇ／モルの数平均分子量及び１４６ｋｇ／モルの質量平均分子量を有するスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーを呼称する。

“Ｋ−１”とは、２５質量％のポリブタジエンを含有する、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から入手できるポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン−トリブロックコポリマーＫｒａｔｏｎ Ｄ１４０３Ｐ（ショアＡ硬度＝６４）を呼称する。

“Ｋ−２”とは、２５質量％のポリブタジエンを含有する、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から入手できるポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン−トリブロックコポリマーＫｒａｔｏｎ Ｄ１４９４Ｐ（ショアＡ硬度＝６７）を呼称する。

以下に示される組成物は、本発明に臨界を有さないと考えられる、樹脂１００部に対して０．１部の慣用の酸化防止剤を含有した。

曇り度及び透過率の測定は、０．１００′′の薄さの試験片でＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って実施した。

メルトフローインデックス（ＭＦＩ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２００℃、５Ｋｇ）に従って測定した。

ビカー温度は１Ｋｇの負荷下にＡＳＴＭ Ｄ１５２５に従って測定した。油温を２℃／分の速度で高めた。

衝撃強さ（室温でのノッチ無し衝撃）ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ（１／８′′）はＡＳＴＭ Ｄ４８１２に従って実施した。試験片サイズは６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×１／８′′であった。

引張特性は室温でＩｎｓｔｒｏｎ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｍａｃｈｉｎｅを用いて５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定した。

第１表

^＊Ｂは「破断」を意味する。

ＳＡＮ−２だけを含有する比較例（比較）との比較及び本発明の範囲外のＳＡＮコポリマーを含有する相応の実施例との比較において、本発明を説明する組成物（例２及び５）は顕著に改善された光学的特性及び機械的特性を示している。

第２表

^＊＊ＮＹは「得られず」を示している。

比較例Ｃ１との比較において、例１５を除く全ての実施例は本発明を特徴付ける有利な光学的特性及び機械的特性を示している。

本発明を前記に詳細に説明を意図して記載したが、かかる詳細は単に論点に関するものであり、当業者が、特許請求の範囲によって限定される場合を例外に、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく変更を行えると解されるべきである。

Claims (1)

1. 以下の
   （ｉ）数平均分子量３０〜１２０ｋｇ／モル及び質量平均分子量６０〜２４０を有し、
   （Ａ．１）スチレン、核置換スチレン及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素及び
   （Ａ．２）アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−アルキル置換マレイン酸イミド及びＮ−アリール置換マレイン酸イミドからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素
   の重合生成物であるコポリマー、並びに
   （ｉｉ）スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー（その質量に対して２０〜３０％のブタジエン含有率を有する）
   を含有し、前記のコポリマー中の（Ａ．２）の含有率がそのコポリマーの質量に対して１９〜２７．５％である、熱可塑性の成形組成物。