JPH0198650A - ポリマー混合物 - Google Patents

ポリマー混合物

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JPH0198650A
JPH0198650A JP16912888A JP16912888A JPH0198650A JP H0198650 A JPH0198650 A JP H0198650A JP 16912888 A JP16912888 A JP 16912888A JP 16912888 A JP16912888 A JP 16912888A JP H0198650 A JPH0198650 A JP H0198650A
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copolymer
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meth
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JP16912888A
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Der Meer Roelof Van
ロエロフ・バン・ダー・ミーア
Jong Robertus De
ロバータス・デ・ジョング
Roger W Avakian
ロジャー・ダブリュウ・アバキアン
Jean Marie F Heuschen
ジィーン・マリー・フバート・ヘウスチェン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリフェニレンエーテル、フッ素含有オレフィ
ンホモポリマー又は共重合体及びビニル芳香族−アルキ
ル(メタ)アクリレート共重合を含むポリマー混合物に
関する。
前述のタイプのポリマー混合物は、ティー・オハディら
、「多成分ポリマー系の分子設計」、ジャーナル・オブ
・ポリマー・サイエンス、パートB1ポリマー物理、2
4巻、973〜981頁(1986年)[T、0uha
d1 et al、 Mo1ecular Deslg
n of Multicomponent Polym
er 5ystea+s、 Journal of’ 
PolymerScience: Part B: P
olymer Physics、 Vol、 24゜9
73−981  (1988) ]により知られている
。この公知のポリマー混合物は、線状ポリ(スチレン−
b−アルキル(メタ)アクリレート)を添加されたゴム
変性PS/PPO(登録商標)混合物とポリフッ化ビニ
リデンとのブレンドを含む。ポリ(スチレン−b−アル
キル(メタ)アクリレート)として、スチレンとアルキ
ル(メタ)アクリレートの逐次アニオン重合により得ら
れる生成物が使用されている。この線状生成物の製造法
が、欧州特許公開第0076539号公報に記載されて
いる。
このポリ(スチレン−b−アルキル(メタ)アクリレー
ト)の添加により形態が変化し、破壊点における引張強
さ及び伸びが改良される。
しかし、本発明者らの行なった実験からポリ(スチレン
−アルキル(メタ)アクリレート)共重合体の添加によ
り衝撃強さ、特にノツチ付アイゾツト衝撃強さが低下す
ることが見い出された。
本発明は追加の成分、即ち以下に成分りとして定義され
るブロック共重合体の添加により、更に改良された破壊
点における伸び及び可成り改良された衝撃強さを有する
ポリマー混合物が得られるという知見に基礎を置いてい
る。引張強さは、はんの僅かしか低下しない。
本発明のポリマー混合物は、下記成分A及びBの重量パ
ーセントを成分AとBの総重量に対して計算し、そして
成分C,D、E及びFの重量部を成分AとBの合計10
0重量部当りで計算して、A、10乃至90重量%のポ
リフェニレンエーテル、 8.10乃至90重量%のフッ素含有オレフィンホモポ
リマー又は共重合体、 C,1乃至80重量部のビニル芳香族−アルキル(メタ
)アクリレート共重合体、D、  1乃至20重量部の
、随意に部分的に水素添加された、共役ジエン単位から
誘導された1個又はそれ以上のブロックを有しそしてビ
ニル芳香族単位から誘導された1個又はそれ以上のブロ
ックを有するブロック共重合体、 E、  0乃至200重量部のスチレンホモポリマー及
び/又はゴム変性スチレンポリマー及び F、0乃至50重量部の慣用添加剤 を含むことを特徴とする。
本発明のポリマー混合、物は、好ましくは成分Cとして
非線状ビニル芳香族−アルキル(メタ)アクリレート共
重合体を含む。
本発明のポリマー混合物は、成分AとBの総重量に対し
て計算して好ましくは成分Aを30乃至70重量%、そ
して成分Bを70乃至30重量%含む。
本発明のポリマー混合物は、成分AとBの合計100重
量部当り好ましくは1乃至50重量部の成分Cを含む。
本発明のポリマー混合物は、好ましくは成分Bとして2
5モル%以上がフッ化ビニル及び/又はフッ化ビニリデ
ンから誘導された単位で構成されるホモポリマー又は共
重合体を含む。
本発明のポリマー混合物は、何れにしても次の成分: A、ポリフェニレンエーテル、 B、フッ素含有オレフィンホモポリマー又は共重合体、 C,ビニル芳香族−アルキル(メタ)アクリレート共重
合体及び D、ブロック共重合体 を含む。
本発明のポリマー混合物は、そのほか次の成分:E、ス
チレンホモポリマー又はゴム変性スチレンポリマー及び F、慣用添加剤 のうちの1種又はそれ以上を含み得る。
A、ポリフェニレンエーテル ポリフェニレンエーテルは、それ自体公知の化合物であ
る。米国特許節3.306,874号、同3,306,
875号、同3,257,357号及び同3,257.
358号各明細書が参照される。ポリフェニレンエーテ
ルは、通常銅アミン錯体の存在下で1種又はそれ以上の
二又は三置換されたフェノールの酸化カップリング反応
によって製造され、ホモポリマー及び共重合体が得られ
る。第一級、第二級及び/又は第三級アミンから誘導さ
れる銅アミン錯体が使用される。適切なポリフェニレン
エーテルの例は、 ポリ(2,3−ジメチル−6−エチルフェニレン−1,
4−エーテル)、 ポリ(2,3,6−)リメチルフエニレン−1゜4−エ
ーテル)、 ポリ[2−(4’−メチルフェニル)フェニレン−1,
4−エーテル]、 ポリ(2−ブロモ−6−フェニルフェニレン−1,4−
エーテル)、 ポリ(2−メチル−6−フェニルフェニレン−1,4−
エーテル)、 ポリ(2−フェニルフェニレン−1,4−エーテル)、 ポリ(2−クロロフェニレン−1,4−エーテル)、 ポリ(2−メチルフェニレン−1,4−エーテル)、 ポリ(2−クロロ−6−エチルフエニレンー1゜4−エ
ーテル)、 ポリ(2−クロロ−6−ブロモフェニレン−1゜4−エ
ーテル)、 ポリ(2,6−ジーn−プロピルフェニレン−1,4−
エーテル)、 ポリ(2−メチル−6−イツブロピルフエニレンー1,
4−エーテル)、 ポリ(2−クロロ−6−メチルフェニレン−1゜4−エ
ーテル)、 ポリ(2−メチル−6−エチルフエニレンー1゜4−エ
ーテル)、 ポリ(2,6−ジプロモフエニレンー1,4−エーテル
)、 ポリ(2,6−シクロロフエニレンー1.4−エーテル
)、 ポリ(2,6−ダニチルフェニレン−1,4−エーテル
)、 ポリ(2,6−シメチルフエニレンー1,4−エーテル
) である。
そのほか、例えば前記のホモポリマーの製造に使用され
る様なフェノールの2種又はそれ以上から誘導される共
重合体等も適切である。そのほかに適切なのは、例えば
ポリスチレン等のビニル芳香族化合物と前記の様なポリ
フェニレンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック
共重合体である。
B、フッ素含有オレフィンホモポリマー又は共重合体 フッ素含有オレフィンホモポリマー又は共重合体は、そ
れ自体公知である。熱可塑性合成樹脂の様に挙動するポ
リマーのみが、本発明のポリマー混合物中に使用され得
る。
特に適切なのは、25モル%以上、更に好ましくは45
モル%以上がフッ化ビニル及び/又はフッ化ビニリデン
から誘導された単位により構成されるホモポリマー又は
共重合体である。上記ホモポリマーの例は、ポリフッ化
ビニリデン、ポリフッ化ビニル又はこれら2種のホモポ
リマーの混合物である。そのほか、フッ化ビニリデン及
びフッ化ビニルから誘導された単位で構成される共重合
体も適切である。更に適切な共重合体は、一方はフッ化
ビニリデン及び/又はフッ化ビニルから誘導された単位
、−そして他方はヘキサフルオロプロピレン及び/又は
クロロトリフルオロエチレン及び/又はテトラフルオロ
エチレンから誘導された単位から成る共重合体である。
C,ビニル芳香族−アルキル(メタ)アクリレート共重
合体 本発明において、ビニル芳香族−アルキル(メタ)アク
リレート共重合体は、例えばスチレン等のビニル芳香族
化合物から誘導された単位及び例えばメタクリル酸メチ
ル等のアルキル(メタ)アクリレートから誘導された単
位から成る共重合体を意味することが理解されるべきで
ある。更に特定すれば、ビニル芳香族化合物から誘導さ
れたいくつかの単位により構成される1個又はそれ以上
のブロック及びアルキル(メタ)アクリレートから誘導
されたいくつかの単位により構成される1個又はそれ以
上のブロックから成る化合物を意味する。例えば線状又
は非線状ポリマー分子等、種々の構造が可能である。
第1の類型のポリマーは、ジャーナル・オブ・ポリマー
・サイエンス中の前記論文に記載された様なポリマー混
合物中に使用されている。この類型のポリマーの製造法
は、欧州特許公開第0076539号公報に記載されて
いる。
適切な非線状ポリマー分子は、例えば櫛形構造を有する
ポリマーである。これらは、例えばポリスチレン等のポ
リビニル芳香族化合物のいくつかの鎖をポリアルキル(
メタ)アクリレートの鏡上にグラフトすることによって
得られる。櫛形構造を有するポリマーを得るために、反
応性末端基を有するポリスチレンを使用することもでき
る。この末端基は、ポリアルキル(メタ)アクリレート
鎖中に組入れられる様に選択される。この様なポリスチ
レンの例は、末端アルキル(メタ)アクリレート基を有
するポリスチレンである。
そのほかに、ビニル芳香族単量体から誘導された主鎖を
有し、ポリアルキル(メタ)アクリレート側鎖を有する
非線状ポリマーも適切である。
本発明のポリマー混合物中に使用されるビニル芳香族−
アルキル(メタ)アクリレート共重合体において、ビニ
ル芳香族単位のアルキル(メタ)アクリ、レート単位に
対する量比は、例えば5:95乃至95:5、好ましく
は25ニア5乃至75:25の範囲等極めて広い範囲で
選択され得る。
適切なアルキル(メタ)アクリレートは、メタクリル酸
メチルもしくはメタクリル酸エチル、及びアクリル酸メ
チルもしくはアクリル酸エチルである。一般に、1乃至
6個の炭素原子を含むアルキル基を有するアクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステルが好適である。
D、ブロック共重合体 本発明のポリマー混合物は、随意に部分的に水素添加さ
れた、共役ジエン単位から誘導された1個又はそれ以上
のブロックを有しそしてビニル芳香族単位から誘導され
た1個又はそれ以上のブロックを有するブロック共重合
体を含む。とりわけ、ブタジェン及び/又はイソプレン
から誘導されたブロックを有し、そしてスチレンから誘
導されたブロックを有する公知のブロック共重合体が使
用され得る。これらのブロック共重合体は、部分的に水
素添加されていてもよい。これは、スチレンブロックは
水素添加されないが、共役ジエン単位から誘導されたブ
ロックがその後大部分水素添加されることを意味する。
例えば線状ジブロック及び線状トリブロック共重合体、
放射状ブロック共重合体等、この種のブロック共重合体
の公知の類型の全てが考えられている。
上述された成分A、BSC及びDに加えて、本発明のポ
リマー混合物は次の成分: E、スチレンホモポリマー及び/又はゴム変性スチレン
ポリマー及び/又は F、慣用添加剤 のうちの1種又はそれ以上を含み得る。
これらは、75モル%以上がスチレンから誘導された単
位で構成されるどの様なポリマー並びにそれらのゴム変
性体をも包含することを意味する。
とりわけ、100モル%がスチレン単位から誘導された
単位で構成される結晶質透明ポリスチレン及び所謂耐衝
撃性ポリスチレンを意味する。これらのポリマーがスチ
レンに加えてそのほかの共重合可能な単位を含む限りに
おいては、これらは常にランダム共重合体である。これ
はブロック共重合体とされる成分C及びDと対照的であ
る。
F、慣用添加剤 前述の成分に加えて、本発明のポリマー混合物は次の成
分:充填材、補強繊維、難燃特性改良剤、安定剤、染料
及び/又は顔料のうちの1種又はそれ以上を含み得る。
安定剤としては、一般にポリアミド用として知られてい
る安定剤を使用することができる。
本発明のポリマー混合物は、ポリマー混合物の製造に関
して知られているどの様な方法によっても製造すること
ができる。個々の成分は、好ましくは溶融押出によって
混合される。
本発明が、以下の実施例を参照して更に詳細に記述され
る。
実施例1、比較例A、B及びC メタクリル酸メチルと13.000の分子量を有する2
−ポリスチリルエチルメタクリレートとの遊離基重合を
経て、非線状ポリ(スチレン−メチルメタクリレート)
の2種の試料が調製された。
こうして2種の共重合体が得られた。共重合体Iは、6
4重量%のメタクリル酸メチル合量及び5g、oooの
分子量を存し、そして共重合体■は68重量%のメタク
リル酸メチル合量及び64゜000の分子量を有してい
た。共重合体I及びHの構造は、長いポリメタクリレー
ト鎖とポリスチレン側鎖から成っていた(櫛形構造)。
共重合体I及び■が、平均温度270℃に調節された押
出機内で下記成分の1種又はそれ以上と混合された。
・ポリフェニレンエーテル、即ち25℃、クロロホルム
中で測定して約49m1/gの固有粘度を有するポリ(
2,6−シメチルー1,4−)ユニレンエーテル)、 ・ASTM  D123gに従って230℃、荷重5k
gで測定して4g/分のメルト・フロー・インデックス
を有するポリフッ化ビニリデン、・スチレンのエチレン
−ブチレンに対する重量比が27対73であるスチレン
/エチレン−ブチレン/スチレントリブロック共重合体
、総分子量74.000、各スチレンブロックの分子量
10゜000、そしてエチレン−ブチレンブロックの分
子量54,000゜ 使用量が、表1に記録されている。
破壊点における引張強さ、破壊点における伸び及びノツ
チ付アイゾツト衝撃値の測定用の試験片が、得られたポ
リマー混合物から射出成形により作製された。測定値も
下記表に示されている。
表1 実施例、比較例    IAB    C組成(重量部
) ・ポリフェニレン  45 45 45  45エーテ
ル ・ポリフッ化ビニ  55 55 55  55リデン ・共重合体l      −−−43 ・共重合体II     43−−− ・トリブロック   14.5  −14.5   −
共重合体 特性 ・破壊点における  37 26 26  40引張強
さ(MPa) ・破壊点における 161  5  8 113伸び(
%) Φノツチ付アイゾ 136 34 54  15ツト衝
撃値(J/m) 表1に記録された特性から、ポリフェニレンエーテルと
ポリフッ化ビニリデンの混合物への共重合体Iの添加に
よって破壊点における引張強さ及び伸びが高まるが、し
かしノツチ付衝撃値が低下したことが分る(比較例Aと
C)。トリブロック共重合体の添加(比較例B)により
ノツチ付衝撃値が少し改良されたが、引張強さ及び伸び
はほぼ同じままであった。
トリブロック共重合体と共重合体の添加によって(実施
例1)、引張強さ及び伸びが大きくなり、それに加えて
比較例Bに基づいて期待されるよりも可成り大幅にノツ
チ付衝撃値が高まった。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリフェニレンエーテル、フッ素含有オレフィン
    ホモポリマー又は共重合体及びビニル芳香族−アルキル
    (メタ)アクリレート共重合体を含むポリマー混合物で
    あって、下記成分A及びBの重量パーセントを成分Aと
    Bの総重量に対して計算し、そして成分C、D、E及び
    Fの重量部を成分AとBの合計100重量部当りで計算
    して、A、10乃至90重量%のポリフェニレ ンエーテル、 B、10乃至90重量%のフッ素含有オ レフィンホモポリマー又は共重合体、 C、1乃至80重量部のビニル芳香族− アルキル(メタ)アクリレート共重合体、 D、1乃至20重量部の、随意に部分的 に水素添加された、共役ジエン単位から誘導された1個
    又はそれ以上のブロックを有しそしてビニル芳香族単位
    から誘導された1個又はそれ以上のブロックを有するブ
    ロック共重合体、 E、0乃至200重量部のスチレンホモ ポリマー及び/又はゴム変性スチレンポリマー及び F、0乃至50重量部の慣用添加剤 を含むことを特徴とするポリマー混合物。
  2. (2)ポリマー混合物が成分Cとして非線状ビニル芳香
    族−アルキル(メタ)アクリレート共重合体を含む請求
    項1記載のポリマー混合物。
  3. (3)ポリマー混合物が成分Cとしてポリアルキル(メ
    タ)アクリレート主鎖とポリスチレン側鎖により構成さ
    れる櫛形構造を有する共重合体を含む請求項2記載のポ
    リマー混合物。
  4. (4)ポリマー混合物が成分Cとしてポリスチレン主鎖
    とポリアルキル(メタ)アクリレート側鎖により構成さ
    れる櫛形構造を有する共重合体を含む請求項2記載のポ
    リマー混合物。
  5. (5)ポリマー混合物が成分AとBの総重量に対して計
    算して成分Aを30乃至70重量%、そして成分Bを7
    0乃至30重量%含む請求項1記載のポリマー混合物。
  6. (6)ポリマー混合物が成分AとBの合量100重量部
    当り1乃至50重量部の成分Cを含む請求項1記載のポ
    リマー混合物。
  7. (7)ポリマー混合物が成分Bとして25モル%以上が
    フッ化ビニル及び/又はフッ化ビニリデンから誘導され
    た単位で構成されるホモポリマー又は共重合体を含む請
    求項1記載のポリマー混合物。
  8. (8)成分Bがポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
    ル又はポリフッ化ビニリデンとポリフッ化ビニルの混合
    物から成る請求項7記載のポリマー混合物。
  9. (9)成分Bが一方はフッ化ビニリデン、フッ化ビニル
    、又はフッ化ビニリデンとフッ化ビニルから誘導された
    単位、そして他方はヘキサフルオロプロピレン及び/又
    はクロロトリフルオロエチレン及び/又はテトラフルオ
    ロエチレンから誘導された単位により構成される共重合
    体である請求項7記載のポリマー混合物。
  10. (10)成分Bがフッ化ビニリデンとフッ化ビニルの共
    重合体である請求項7記載のポリマー混合物。
JP16912888A 1987-07-10 1988-07-08 ポリマー混合物 Pending JPH0198650A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8701624 1987-07-10
NL8701624A NL8701624A (nl) 1987-07-10 1987-07-10 Polymeermengsel dat een polyfenyleenether, een fluor bevattend olefinisch homopolymeer of copolymeer en een vinylaromatischalkyl(meth)acrylaat copolymeer bevat.

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EP0300178A3 (en) 1989-02-08

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